JPS6297921A - 工業用ポリエステルヤーンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、工業用途に向けられかつ少くとも５００　ｍ
Ｎ／ｌａｘの強度を持つタイプの実質上ポリエステルの
マルチフィラメントヤーンの製造方法に関し、該方法は
、溶融したポリマーの流れを多数の紡糸オリフィスをＩ
＋！［シて押し出すこと、紡糸上れたフィラメント束を
冷却すること、場合（でよりフィラメントを延伸するこ
と、及び最後（てそ九らを鵠めることの連続した段階を
含み、４５０　ｍ　／分より速い紡糸速度を用い、紡糸
オリフィスの各々（でおけるコアゾーン中のポリマー流
の…討粘度が該コアゾーンを取囲むシース（鞘）ゾーン
におけるよりも高い。

上述したタイプの方法は知られている。実際にパは、こ
こで言及する工業用ヤーンは１種々の目的たとえば単−
用の空気タイヤ及びコンベアベルト、全含む弾性体の強
比、伝動ベルト、ロープ、縫い糸などのために大規模に
用いられる。

マルチフィラメントヤー／は虜に、多ａｖ％たとえば１
５〜１．０００のフィラメントより成る。

これらフィラメントの各々は高い強度を持つけれど、そ
れらの小さな太さつまり低い個々の線密度の故に、それ
らの各々は低い破断伸度しか持たない。高い合計線密度
たとえばｄｐｃｉｔｃ；ｘ３００〜２．５００の故に、
マルチフィラメントの束又はマルチフィラメントヤーン
は十分に高い破断強力を持つ。従って、上述の工業用途
のためのマルチフィラメントヤーンの実際の使用′・ス
、十分に高い密着性（コヒーレンス）がヤーンに与えら
れる、特に１１撚り又は−′Ｉ）らみ合いにより与えら
れる形に制限される。まだ、一般に二叉１ｄそれ以上の
撚ったヤーンが更に一緒にされてコード又はかせとされ
る。

上述の用途のばてにむいて共通に、それらに含まれるフ
ィラメントがかなり強く曲げられた状態にある。曲げ負
荷にさらされろ二成分フィラメントの場合において通常
のように、フィラメントの鞘（外側）ゾーン中の最も外
側の「繊維」が最大の曲げ力にさらされ、コア（中央）
ゾーンのフィラメントｉｔ比較的かなり低い曲げ力にさ
らされる。フィラメントのコアと鞘に加えられる負荷の
差は、静的な曲げ負荷の代りに動的なつまり強く変動す
る曲げ負荷がしげしげ生じる場合、たとえば自ＩＪＪ車
タイヤ及び伝動ベルトの強化コードの場合、実際により
重要になる。

たとえば約１，５００　ｍ　／分の中庸な紡糸速度てお
いてさえ、しかし特に高い紡糸速度においてマルチフィ
ラメントヤーンの場合、各フィラメントの横断面にわた
って測定される物理的特性は踵ないうる。なぜなら、フ
ィラメントの外側に分けるフィラメントの比較的速い冷
却の結果として、各フィラメントの外側における分子の
配向け、それらの核中に′おけるよりも大きい。

各フィラメントの断面にわたって、鞘ゾーン中の複屈折
はコアゾーン中におけるよりも大きい。

そして、各フィラメントの長さ方向を横切って、複屈折
はフィラメントのコア中におけるその最低値へと徐々に
下る。実際に、フィラメントは従ってそれらのコアにお
いてアンダーロードを受け（ｕｎｄｐｒｌｏａｄｐｄ　
）　、それらの鞘においてオーバーロードを受ける（　
ｎｖｅｒｌｎａｄＱｄ　）　　かも知れない。このこと
は、フィラメントが曲げ負荷にさらされるとき、更に強
調されうる。従って、ヤーンの実際に好ましい特性は、
完全に利用されない。一般に知られているように、この
ことは実際に、撚り工程の間のコードの損傷、コードの
性能の制限を結果し、ロープ製造の間の損傷を生じ、変
動する負荷に対するコードの抵抗性を制限する。１マロ
リーチユープ疲労テスト。

（Ｍａｌｌｏｒｙ　ＴｕｂｅＦａｔｉｇｕｅ　Ｔｏｓｔ
　）で判る通りである。工業用途のマルチフィラメント
ヤーンのこれら欠点は、まだ完全には克服されていす、
この状況は改善の余地がある。また、工業用のポリエス
テルヤーンに関して、数年の間、慣用の紡糸速度を５０
０〜９００ｍ／分から１，６００〜２，０００ｍ／分又
はそれ以上に増加する傾向があり、多かれ少なかれ予備
配向されたヤーンをもたらす。紡糸プロセス及び延伸プ
ロセスは次には一緒にされて、集積された紡糸延伸プロ
セスとされる。繊維用途たとえば衣類のためのポリエス
テルヤーンを紡糸するプロセスにおいて、１．６００〜
５．　ＯＯＯｍ　／分のより速い紡糸速度への変換はす
てに大規模に実際に導入されている。Ｗ碓用途のための
ヤーンに関して、特にフィラメントヤーンの合計線密度
１は比較的低く、たとえばｄｐｃｉｔｃ−ｘ　５０〜１
５０であり、また得られるヤーンつ相対粘度は低く、た
とえｌずＨｒｐｔ＝ｊ、５８０であり、高い紡糸速度の
使用（す多くの大きな問題を起さない。更に、ヤー／の
低い合計線密度の故に、膵済的浬有から紡糸装置ｄ当り
より高い生首病の観点で、鷹唯用途のポリエステルヤー
ンの′舞・青におｈて、より高い紡糸、ぎ度への転換を
多かれ少なかれせざるを電ない。

浴融紡糸したヤーンに訃いて、特定の用途に１するヤー
ンを得る吏めに分子のｒ配向が起らねＪ７ｆならないこ
とが知られている。

たとえ”！’　７００　ｍ　／分の低め紡糸速度では配
向は主としてヤーンを延伸することにより行われる。低
い紡糸速度で得られる４、堆ヤーンは、一般に５〜４の
ような低い比で延伸されることができ、一方、より高い
相対粘度（ポリエチレンテレフタレートの場合、１１ｒ
＋：＋ｔ−＝＝ｊ、　８８０　）を持つ工業用４Ｊ！！
碓は実際に望まれる物理的特性たとえば強度、５％ＬＡ
Ｓ　ｇ値又は破断伸度を得るために５〜６の比で延伸さ
れなければならｉい。

紡糸速度が高けれ！ず高いほど、得られるヤーンの分子
配向度ｌま高くなる。望む物理特性を得るために、高い
紡糸速度で得られるヤーンけ、けるかに１氏い比、たと
ｔば２又は３で延伸されうろ。ポリエチレンテレフタ１
ノートヤーンの物理特性（で対する紡糸速度の影響の詳
１〜い考察のために、Ｔ（、Ｍ、　ヒｊ−−ベル（Ｈｅ
ｕｖｅｌ　）　　及びＲ，フィスマン（Ｈｕｉｓｍａｎ
　）、高速度繊維紡糸、科学及びエンジニアリング面　
（Ｈｉｇｈ　５ｎｐｏｄ　ｆｉｂｒＰＳｎｉ、ｎｎ１ｎ
Ｈ，５ｃｉｐｎｃＯａｎｄ　Ｅｎ７１ｎｅａｒｉｎｇ　
Ａｓｎｅｃｔｑ）。

アンドレインィアピキ（Ａｏｄｒｚｅ、ｉ　ｚｉＰｌｂ
ｉｃｋｉ　）とヒロミチ　カワイ（Ｆ（ｉｒｏ＋ｙ＋１
ｃｈｉ　Ｋａｗａｉ　）編。

１９８５年、ウィリーアンドサンズ社、ニューヨーク、
第２９５〜３３１頁を参照で与る。

衣服のために用いられ、製織プロセスに付されるところ
の紡糸の間に予備配向される軽テキスタイルヤーンの６
０００ｍ／分までの紡糸速度での製造′つ；実ＩＣ長い
間工業的規模で実施されてをたことを考えれず、−Ｍ−
１１ダイヤの強化に用いられるよう、ｔタイプのより重
い工業用ヤーンの場合て６０００　ｍ　、／分までの紡
糸速度へ転換すること・す原理的に明らかでちる。しか
し、これら紡糸・求度つ：工業用ヤーンｉ′こ用いられ
ろと情、出来上ったヤーン（これは所望ｔＩＣより特１
．て望まれろ比で螢延伸さルう乙）“す、慣用の速、度
で作られるヤーンの物理特性といくつかの点で７５鳥な
り慣る物理特性を示す。たとえ′ば、出来上ゆの延伸さ
？したポリエステル工業用ヤーンの１６０℃の熱空気中
でｊ１１１定した収棒ｌハ、６０００ｍ、／分−＼紡糸
速度を増加する（（つ縫て減少する。しかしこのことは
、たまたま・特別の利づ、である。

なぜなら、これらヤーンから作られそして一般ては弾性
物質への粘着を促進するために浸漬を行われるコードＩ
−′ｉ、比較的低い収縮を持つ。高速度で作られた工業
用ヤーンからのコードの場合に、可能最低の収線が同じ
高いモジュラスで得られることが特に重要である。高い
モジュラス／収縮比（高−寸法安定性とも云われる）は
。

車鴫タイヤにおける強化コードの用途に関して啄めて重
要であり、タイヤの製造プロセスにおいて及び道路上で
のタイヤの質及び挙動に関して重要表役割を演じる。こ
れらの最後に述べた特性の要点で最も適当な高速紡糸さ
れた又は紡糸延伸されたポリエステルタイヤヤーンは、
ＨＭＬＳタイプ（高モジュラス、低収縮）のものである
。しかし、工業用ポリエステルフィラメントヤーンのた
とえば１６００〜６０００７Ｆ１／分での紡糸延伸又は
高速紡糸の周知のプロセスは、ヤーン及び浸漬され７≧
コードの破断雀ずう；、低紡糸速度で得られたヤーンの
それ及びそれから作ら丸たコードのそれよりかなりドに
下るという欠点を持つ。これら工業用ヤーンの実際的使
用ば−すれらの高い強度に大きく甚づいているので、破
断強度の低下、また延伸されたヤーン及びそれから作ら
れたコードの破断強度低下の現象は今のところ、ポリエ
ステル工業用ヤーンの製造における高い紡糸速度の実際
の使用に対するかなりの欠点を形成している。

本発明け、その目的と１７で、工業用途のためのポリエ
ステルマルチフィラメントヤーンの製造のための上述の
タイプの方法を提供するっ本方法・社、上ボ′つ欠点そ
とえＩシフィラメントの各々の横断面てわたろ分子配向
の不都合な変化及び結果としての・１年度の損失をも寸
や示弐ない。

オた、好中しい、鵡いモジュラス及゛ド低い熱空気収縮
及び従って駕いモジュラス／収縮比べ保持さルる。本発
明：て従い、上述のタイプの方法１寸まず第一に、各紡
糸オリフィス中でコアゾーンと鞘ゾーンの間の相対粘度
（紡糸した生成物において測定して）の差が［’Ｌ１０
０より小さく、より好ましくけｒＬ０８０〜ｎ、　ＯＯ
３、より好ましくけ約［１０４０〜（１００３又は１１
．０４０〜ｒＬ０１０でちることを特徴とする。イくべ
号ことに、紡糸速度の増ａｎと共に、強度の損失の明瞭
な減少が起ることが見い出された。東に、より１１い紡
糸速度′叶、フィラメントの各々におけろコアと鞘の間
の分子配向の差の減少を伴う。本発明に従い、紡糸速度
は有利には、１６００〜６０００ｍ／分の範囲、好まし
くは約４０００？？Ｉ／分である。本明細書において紡
糸速度という言葉は、紡糸装置の下流（で位置される最
初の１駆動されるヤーン前進ロールの周速度と理解され
るべきでちる。しかし、紡糸において巻取りユニットと
紡糸口金の間で駆動されるヤーン前進ロールが用いられ
ないなら、巻取り速度が紡糸速度ととられる。本発明の
方法パは特に、用いられるポリエステルが、１７００〜
２４００、好ましくは約１９００の相対粘度（紡糸され
た生成物において測定して）を持つポリエチレンテレフ
タレートであることを特徴とする。更に本発明の方法は
、コアゾーン及び鞘ゾーンで用いられるポリエステル物
質が実質上同じ構造単位から成ることを特徴とする。実
質上ポリエステルから形成されるヤーンという言葉は、
本明細書において８５重量％を越えるエチレンテレフタ
レートユニットを含むヤーンを指すと理解されるべきで
ある。

本発明に従う好ましい実施態様は、各紡糸オリフィスに
訃いてポリマー流中のコアゾーンと鞘ゾーンは特定の半
径距離におよび、同心円的であり、コアゾーンはポリマ
ー流中の中心から半径的に外側に広がり、鞘ゾーンはポ
リマー流の外周から半径的に内側に広がることを特徴と
する。

本発明に従う方法の単純な実施憬様は、各オリフィスｒ
ｃ−＝−いて、＠融したポリマーの相対粘度がポリマー
流の中心からその外周へ向って一段階以上で、減少する
ことを特徴とする。

一つの特定の相対粘度の溶融ポリマーの流れが用いられ
る効果的な実施態様は、該ポリマー流れが二叉１−′ｉ
それ以上の部分流に分Ｎすされ、これらは、たとえば加
熱及び／又は滞留時間に関係して部分流の間の相対粘度
の差をもたらすような黄る処理に付されることを本発明
に従い特徴とする。一つの同じ特定の相対粘度の溶融ポ
リマーの流が用いられるなら、本発明に従う方法はまた
有利には、該ポリマー流が二以上の部分流に分割され、
少くとも一つの部分流が何らかの添加物たとえばポリグ
リコールを与えられ、その結果として一つの部分流と他
のポリマー流の間に相対粘度の差があることを特徴とす
る。

ある状況下で、は本発明に従う方法ｄまた、もし紡糸オ
リフィスの各々１ｃおけるポリマー流中の相対粘度の差
が、別々のエクストルーダーから紡糸伎βに各々供給さ
れろ実質上同じｆヒ学徂成のポリマーで、しかし呉る相
対粘度り二以上つポリマー流を合流すること１価より引
へ起こさすることが、ｆｊ徴とさルるなら、単純なやり
方で実現されうる。

本発明に従う方法は、相対粘度の上記の差をカロ熱され
た紡糸装置において引き起すことにより！侍に実際的や
り方で実現されうる。本発明ｊて従い本方法・１は、紡
糸装置冴を流通するポリマーのうち、比咬的高い相対粘
度を持つコアゾーンを形成すべきポリマー流の一部の滞
留時間及び／又’ｄ温度が、より低い相対粘度を持つ鞘
ゾーンを形成すべきポリマー流の他部の滞留時間及び／
又は温度と畏るよう（でして有利に実施される。

本発明はまた、本発明（て従う方法を実施するための装
ｒ４を包なする９本発明ｊ寸、第２　ｒ−２１に示す紡
糸装置をキム、この−寝棺てより本発明方法が極めて簡
単なやり方で実現さ比うろ。

鞘−コアタイプのマルチフィラメントニ成分ヤーンを紡
糸するためのタイプとり少くとも部分的！て成ろ紡糸装
置を用い、比峠的高い相対粘度のポリマー流の部分がフ
ィラメントコアを形成するためのチャンネルを通して各
紡糸オリフィスの中心に供給され、より低い相対粘度の
ポリマー流の部分がフィラメント鞘を形成するためのチ
ャンネルを・虫して供給されることによって紡糸方法−
１が実施されること全本発明に従い特徴とする方法を用
いて、特に好ましい結果が得られた。

フィラメント束が紡糸オリフィスを通過した後に、それ
は所望により、熱い管を通される。

本発明は特に、本発明に従い得られ、好ましくはポリエ
チレンテレフタレートより形成されるマルチフィラメン
トヤーンに１屯し、該ヤーンは、少くとも１５フィラメ
ント、好＋１．，１４１５〜１０００フィラメントより
構成される出来上りの延伸されたマルチフィラメントが
少くとも７０　ｄａｃｉｔｅ−・ｘ　（デシテックス）
好ましく＋１３００〜２５００　ｄｐｃｉｔｏＹの線密
ザを持ち、かつ下記の特性 ５００〜１０００　ｒｑＮ／ｌｐｙの強度。

１５０〜６００　ｍＮ／ｔｅｘのｊ七５％ＬＡＳＥ。

５〜２０％、特には７〜１７％、好ましくけ約９５％の
破断伸度。

１６０℃で測定して０．５〜８％の熱空気収縮 １７００〜２２００．好ましく１−ｉ約１９００の紡糸
フィラメントの平均相対粘度 を持つことを特徴とする。

本発明に従う方法は有利には、ヤーンを延伸する前にそ
ルが、弾性′＊質への粘漬を促進するための剤、たとえ
はエポキシ等含有化合物又は保護されたイソシアネート
省及びヒドロキシルた含有化合物により処理されること
を特徴とする。本発明（で従い、本方法は好ましくは、
延伸されたヤーンのカルボキシル末端基キ槍が１８ミリ
当肴／ヤーン）Ｊ未、ｆ４、特には５〜８ミリ当量／ｋ
ｇであるように実施される。

本発明に従う方法の効果的実施態様は、紡糸オリフィス
の各々に分いて比較的高い相対粘度のコアゾーン全形成
するためＤポリマー物質が５０〜９０体績％、好゛まし
くは約７５体積％を成し７、より低い相対粘度の鞘ゾー
ンを形成するポリマー物質が５０〜１０体績％を成すこ
とを特徴とする。

本発明は才だ特に、互に撚られた本発明に従う二以上の
マルチフィラメントヤーンより成るコードを含む。本発
明（は特には、弾性体及び他の対象たとえば車輛用空気
タイヤ、伝動ベルト、ホース、コンベヤーベルトなどの
強化のために用いらｎる夕・ｒプの実質上ポリエステル
のコードを包含し、該コードは好ましくはポリエチレン
テレフタレートより成り、上述の二段階浸漬処理によゆ
弾性物質への粘着を改善するために浸漬によるコードの
処理後かつｄｔｅｘ１１００（ｚ３９３）　ｘ　２　（
８３９！ｌ）のコードに関して、コードの強度が４５０
〜８５０　ｍＮ／ｔｅｘの範囲にちり。

コードの破断伸度が８〜２５％、特に１０〜２０％の範
囲にあり。

コードの比５％ＬＡＳｇがｉ　５　［１〜３５０　ｍＮ
／ｔｅｘの範囲Ｉ（あり。

１８０℃で測定された熱空気収縮が０．５〜＆０％の範
囲１だちり。

マロリーチユーブ疲労値が１１５〜１０００の範囲にち
る ことを特徴とする。

本発明はまた、成形された弾性体たとえば車輌用空気タ
イヤを包含し、該目的物は、本発明に従うヤーン又はコ
ードにより強化されている。

本発明は更に、車輛用、特には乗用車用のラジセルプラ
イタイプの空気タイヤを包含し、該タイヤ’ｔ、本発明
に従うコードより実質的に形成されるカーカスを含むこ
とを特徴とする。本発明は更（て、本発明に従うコード
から作られた網（ｔｏｖ　）を包含する。本発明に従う
ヤーンは、特にそれらがポリエチレンテレフタレートよ
り成る場合に、縫糸として又はシートベルトの製造にお
いて有利に利用できる。

上述のように、特にポリエステルヤーンの高速紡糸にお
いて、本発明の方法が用いらｎるときヤーンの破断強度
の低下が慣用方法で得らｎた高速ヤーンのそれよりも少
ないこと、及び高紡糸速度たとえば４００Ｃ１ｌ／分で
低い熱空気収縮が保持さｎることか驚くべきことに見い
出さｎた。本発明に従うヤーンから作られた浸漬された
ポリエステルコードは、高いモジュラス値及び約２．５
％の低い熱空気収縮値の組合せの高いモジュラス／収縮
比及び約１７５のマロリーチユーブ疲労値の故に特に好
ましい。

本発明に従う方法の驚くべき効果は光分には説明がつか
ないが、この効果はフィラメントの鞘ゾーンにおけるよ
ジ低い値の相対粘度に特に依り、その結果として、より
速い紡糸速度におけるこの鞘ゾーンにおけるより速い冷
却はフィラメントの鞘ゾーン及びコアゾーンの間の配向
の差を全く又は少ししか起さないと考えられる。

一般に紡糸に続く延伸操作において、フィラメントの全
横断面にわ几る分子配向は最適であり、鞘ゾーンとコア
ゾーンで同程度であることができる。要するに、本発明
に従う方法は、フィラメント中のコアポリマーと鞘ポリ
マーの間の相対粘度の差の程度を予め設定することによ
り、紡糸されたフィラメントの横断面にわたる分子配向
の変化が影響されうろことを示す。紡糸オリフィス当り
高いポリマー通過量、たとえば５．５．９　／分より多
い場合にも、本発明の原理すなわちフィラメントの横断
面にわたる分子配向の変化の制御は、なお妥当すること
が判った。

意図されるヤーン特性に依存して、本発明に従う方法は
、フィラメントの横断面にわたる複屈折が深いへこみ（
コアでの複屈折が鞘でのそれより低い）又は実質上素直
ぐな線を示すように実施されうる。あるいは、本発明に
従う方法は、フィラメントの横断面にわたる複屈折が逆
へこみ（コアでの複屈折が鞘でのそれより高い）を示す
ようであることができる。

第６．７．８及び９図を引用して更に本発明を説明する
。これらは、一つの紡糸されたフィラメント４５中の配
向分布の拡大したスケールでの図式的表現である。第６
図は、高速紡糸で得られた従来のフィラメントヲ示し、
異る相対粘度のコアゾーン及び鞘ゾーン？紡糸オリフィ
スで用いていない。第６図に示すフィラメント４５は、
たとえば４０００　ＦＩＬ１分での高速紡糸により得ら
れ、フィラメントの横断面にわたる複屈折はフィラメン
トの中心線４５上でかなり深いくぼみを持つ沈下４４を
示す。複屈折がその尺度であるところの分子配向は、フ
ィラメントの攬断面にわたり同じ沈下を示すであろう。

第６図に従うフィラメントの外側ゾーンにおいて、分子
配向は従って、そのフィラメントのコアにおけるよジも
かなり高い。

第７図は本発明に従う一つのフィラメント４５の図式的
表現であり、これはまた友とえば４０００ｍ／分の紡糸
速度で得られる。本発明に従いそれはＣと示されるコア
シー／４６を含み、そこでは相対粘度ＶｉＳにより示さ
れる鞘ゾーン４７におけるよりも高い。横断面にわたる
理論的複屈折及び従って分子配向は実線４８により示さ
れる。線４８の形から、フィラメントのコアシー／４６
における元来のくぼみの後に複屈折及び従って分子配向
は比較的低粘度の鞘ゾーン４７の境界で急激に低下し、
その後それらはフィラメントの外側に向かって再び少し
ずつ増大することが明らかである。第６図と比べて、第
７図における線の形は、フィラメントの横断面にわたる
複屈折及び分子配向の差が本発明に従う方法の使用によ
りかなり低減されていることを示す。第７図の点線４９
はまた、本発明の方法が適用されなかった場合の複屈折
のおよその傾向を示す。

第８図は再び、従来法に従い紡糸された一つのフィラメ
ント４３を示し、異る相対粘度のコア及び鞘シー／が紡
糸オリフィスにおいて用いられていない。第８図のフィ
ラメント４５は、比較的中庸な紡糸速度たとえば８００
汎／分で得られる。そのような中ｈ１な紡糸速度におい
て、冷却はフィラメントのコアから鞘への僅かな温度勾
配を伴う。従って複屈折及び分子配向け、Ｍ８図の線５
０から明らかなようにフィラメントの横断面にわたり事
実上線形の傾向５０を示す。

第９図は、やはり８００ｍ／分の紡糸速度で得られるヤ
ーンの本発明に従う一つのフィラメント４５の図示的表
示である。本発明に従い、より高い相対粘度のコアシー
；ｙ　５１　（ｃ）及びより低い相対粘度の鞘シー１５
２（ｓＪが与えられる。

従ってこの方法は、複屈折及び分子配向が原則としてフ
ィラメントの横断面にわたり高められた傾向５５を示す
。横断面にわ之る分子配向のそのような傾向は原則的に
、曲は負荷及び疲労に対するヤー７のより高い抵抗性？
もたらし、その結果、コードの横部は減少され、より高
い結び強度が得られ、コードの有効性が改善されうる。

本発明に従う方法において、フィラメントの鞘及び／又
はコアに特別の物質をＰｔｒ望により加えることができ
る。これに関して、弾性体への粘着、加水分解安定性及
び光安定性を与える物質の使用が考えられる。

従来技術に関しては、下記が述べられなければならない
。

ヨーロッパ特許第Ｑ、０８０．９０６号は、技術的用途
たとえば車輌タイヤ、Ｖベルト及びコンベアベルトのよ
うな弾性体の強化のためのポリエチレンテレフタレート
マルチフィラメントヤーンの製造方法全述べる。それは
ま友、ポリエステル工業ヤーンの委造においてよジ高い
紡糸速度すなわち２０００．２５００及び５５００ｍ／
分の使用を提案する。ヨーロッパ特許第０．０８０，９
０６号は、５５〜８０Ｃ１好ましくは６０〜８０Ｃの加
熱空気を吹きつけることによってフィラメント束の冷却
を遅らせることを含む異る方法を用いることによって、
高速で紡糸されたヤーンの質全改善することを提案する
。

この処理はまた、フィラメントのコアと鞘の間の複屈折
の差を低下させること？ねらっている。

加熱空気による冷却は、それがヤーン質の改善をもたら
しつる特定の条件下ではそのままで有用な工程である。

しかし、この工程は、限られた程度にのみ適用可能であ
る。というのは、熱空気による冷却は、紡糸オリフィス
当り生産量が比較的少い場合にのみ有効であり、５．５
９７分より高い生産量の場合には有効でない。その場合
に、４０００ｍ／分の紡糸速度では明らかに、ヨーロッ
パ特許第０．０８０，９０６号の方法の使用は各フィラ
メントの横断面にわたる複屈折の不当に大きな差を結呆
し、従って工業用ヤーンに望まれる高強度、高モジュラ
ス及び低収縮が達成できない。このことはまた、ヨーロ
ッパ特許第０．０８０，９０６号でも認ａされている（
第１５頁第２５〜２７行、第１６頁第１０６行参照）。

本発明は別の方法を提供し、それによって高強力、高モ
ジュラス及び低収縮が、約４００ＣＩｌｌ／分の紡糸速
度及びたとえば４．１７Ｉ／分の紡糸オリフィス当りの
生産量でさえ達成できる。

日本国特許出願昭５６−５０５５９号（公開昭５８−１
４９５１５号）は、繊維用途すなわち外衣など、ならび
に工業用途たとえばタイヤコードに向けられた鞘−コア
タイプの二成分ポリエチレ／テレフタレー）　（ｐｅｔ
ｐ）マルチフィラメントヤーンに関する。そこではフィ
ラメントのコアは、鞘を形成するｐｅｔｐタイプＢより
も高い固有粘度及び従って高い相対粘度を持つｐｅｔｐ
タイプＡより成る。この公開公報は、高い固有粘度のｐ
ａｔｐ　ｋ低い固有粘度のそれと組合せることにより二
つのポリマーの好都合な特性から利益全得るというアイ
デアに基づいている。

なぜなら、比較的高い固有粘度のｐａｔｐは自体より高
い強力金持ち、しかし比較的低いモジュラス／収縮比金
持つ。比較的低い又は中程度の高い固有粘度のｐａｔｐ
は自体より良いモジュラス／収縮比を持つが、しかし比
較的低い強度を持つ。

成る用途及び特定の紡糸条件にはこの日本国特許出願公
開の基本的アイデアは好ましい結果をもたらすかも矧れ
ないが、この公知法は、その強度及びモジュラス／収縮
比が工業用ヤーンの要件を満足しないヤーン全もたらす
と考えられる。このことは、コアと鞘の間の固有粘度の
かなり大きな差（ｏ、１０（ｎＡ−ｎＢ　＜　０．６０
　）に特に原因し、たとえば２０００〜４０００ｍ／分
の比較的高い紡糸速度でそうであろう。相対粘度で表現
される固有粘度の上記の差は約Ｑｊ０８〈ｎＡ−ｎＢく
０．６４８に対応することを付は加えねばならない。記
述によれば、この日本国特許出願公開は１００〜ｔ５０
０ｍ／分の紡糸速度に関する。

日本国特許出願昭５６−５０５５９号と全く同様に、日
本国特許出願昭５６−２００２２６号（公開昭５８−１
０４２２１号）は、二成分フィラメントの製造において
、各々高い及び低イ粘度のｐｅｔｐＡ及びＢの二つのタ
イプの利点を組合せるアイデアに基づく。それは、二つ
のｐｅｔｐタイプＡ及びＢを多層構造たとえば花弁状に
配置することを提案する。この最後に述べ次構造は、タ
イヤヤ−７のような工業用途にはあまり適さないと考え
られる。

二つの上述の日本国特許出願公開（昭５８−１４９５１
５及び５８−１０４２２１）Ｋより意図される目的は、
本発明の目的と全く異ることを付言しなければならない
。これら二つの日本国特許出願公開は、固有粘度又は相
対粘度に相対的に大きな差がある二つのタイプのポリエ
ステルの強力及びモジュラス／収縮のような特性の配合
に関する。

西独−特許２，７４７，８０５号は、自動車タイヤのよ
うな工業用途に向けられたｐｅｔｐマルチフィラメント
ヤーンの製造法を記述する。それは、５００〜５０００
ｍ／分の紡糸速す？用いること？提案し、この方法では
押出されたすぐのフィラメントは口金の下で、動くフィ
ラメントの給供方向と向流に冷却用空気を吹きつけるこ
とにより固化され、その結果、かなり高い延伸張力及び
従って商い分子目じ向が得られる。この刊行物はまた、
紡糸されたヤー／を特別の熱処理と組合せて後延伸する
ことを記載する。ある条件下でこの公知法はいくつかの
改＠會もたらすが、この公知法は、極めてしばしばフィ
ラメントの内側と外側の間に相対的に大きな差があり、
従って特にヤーン及びコードの強度が最適であり得ない
という欠点を持つと考えられる。

米国特許５，９６５，６７８号は、タイヤ、■ベルトの
強化及び他の工業分野での使用に向けられたポリエステ
ルモノフィラメントの製造方法？記述する。溶融紡糸は
、エアーギャップ中に紡出し次に水浴中で冷却すること
により、モノフィラメントに慣用のやり方で実施される
。改善されたループ強度及びフィラメントの鞘における
より低い複屈折を持つフィラメントヲ得るために、約５
００〜６００Ｃの温度の炉中での熱処理と組合せて特別
の二段階延伸法が提案されている。結果として、モノフ
ィラメントの外側はコアよりもはるかに高い温Ｉｆを持
つであろう。米国特許５，９６５，６７８号に従う方法
は、フィラメントが互に付着し、こｎは許容されないこ
となので、マルチフィラメントヤーンにおいての使用に
適さない。

米国特許４，１９５，０５１号及び４，１５４，８８２
号は、約５０００〜７５００ｍ／分の速度でのポリエス
テルマルチフィラメントヤーンの高速紡糸に関し、複屈
折の小さな差が各フィラメントの鞘とコアの間に備えら
れる。複屈折の小さな差は、各紡糸オリフィスの壁にお
けるポリマーの温度が紡糸オリフィス中のポリマーの平
均温度よジ少〈と４５Ｃ高いようにすることによジ起き
れうる。この方法は、テキスタイル用途のマルチフィラ
メントヤーンの製造のために用いられるものであり、明
らかにその目的とじてテキスタイルヤーンの染色性の向
上？有する。

この公知の方法はま几、テキスタイルヤーンにしばしば
適用されるテキスチュアリングプロセスのための良好な
出発ヤーンを与える。

ヨーロッパ特許０，０５６，６６７号は、網及び魚網の
ような技術的用途のための二成分マルチフィラメントヤ
ーンの製造のための方法＋ｇ述する。それは、第一に黒
色ヤーンの製造に関し、黒色顔料は不着性カーボンブラ
ンク粒子の形で存在する。フィラメント平面におけるこ
れら顔料の存在の結果としての高価な機種部品の過度の
摩耗を防ぐために、各フィラメントの顔料含有コアの周
囲に顔料不含の鞘が備えられ、これはスピンドローの場
合に特に有利である。ヨーロッパ特許０，０５６，６６
７号に従う方法において、意図される目的は本発明の目
的と全く鷲る。

得られるヤーンは、コアと鞘とで顔料含量が異るフィラ
メントより成る。また、４ＱＱ＊／分の比較的低い紡糸
速度が用いられる。この刊行物は九またま、各々１．８
９及び１．８５の相対粘度のｐａｔｐの黒色顔料含有コ
ア及び顔料不詮鞘を持つフィラメント？述べる一実施例
（表１、テストロ）？含むこと全村させねばならない。

オランダ国特許６，８１７，５０５号は、テキスタイル
用途のためのマルチフィラメントポリエステルヤーンの
製造法に関する。ポリマーは二つの部分流に分割され、
部分流の一つに特別の液体之とえばホリグリコールが加
えらｎ、これはポリマーと反応してその固有粘度を変え
る。

部分流は次に再び一緒にされ、サイドバイサイド又は実
施例■におけるような鞘−コアタイプのフィラメントよ
？）成る二成分マルチフィラメントヤー７へと紡糸され
る。鞘−コアタイプフィラメントを述べる唯一の実施例
（■）　において、比較的低い固有粘度のｐａｔｐはコ
アにあり、比較的昼い固有粘度のｐａｔｐは鞘にあり、
この状況は本発明のそｎと正に反対である。また、オラ
ン゛ダ国特許６，８１７，５０５号は、低い固有粘度値
丁なわち０．５０〜ａ、ｂ　１　（各々１５０〜１．６
１の相対結団にほぼ対応）から明らかなように、テキス
タイル用途のヤーンに関する。

日本国特許出願昭４ｌ−６１９１２（公告昭４４−２１
１７０）は、鞘及びコアがｐｅｔｐであることができる
鞘−コアタイプのポリエステル二成分ヤーンに関する。

フィラメントの鞘は、コアよりも少くとも０．０５ｚト
さい固有粘度を持つ。本特許開示の方法は、その目的と
して、低粘性鞘全スーパーは伸すなわち配向なしの延伸
に付し、その結果、個々のフィラメントの鞘が互に粘着
し、従ってマルチフィラメントヤーンｈａ織又は編立の
間モノフィラメントとして加工されうるというものであ
る。布地においてフィラメントの低粘性鞘は再び分離さ
れ、マルチフィラメントが再び形放される。実施例にお
いて、タイヤヤーンのような工秦ヤーンに不適当な０．
６０〜０．６６の低い固有粘度のみが述べられている。

日本国特許出願昭５ｌ−４５７５（公開昭５２−８８６
７８）は、結合されたフィラメントの不織布の製造のた
めの低粘性鞘と高粘性コアを待つｐａｔｐヤーンを記述
する。Ｍにおいて比較的低い粘度音用いることは、加工
温度において積層されたウェブ中の低粘性鞘は浴融して
互に付着し、−万、コアは溶融しないことを結果するで
あろう。組込は、鞘とコアの間の融点の差金実現するた
めに鞘とコアの間の配向の最大可能な差を引き起すこと
である。このことは、本発明すなわち溶融紡糸の間の鞘
とコアの間の配向の差を除去するため及びたとえば６０
０ｗｔ７分の低速紡糸において鞘に比較的いく分低い分
子配向を与えるために、鞘において低粘性ポリマーを用
いることによジ意図される結果と正に反対である。実施
例は極めて大きな複屈折の差を与え、これは本発明の工
業用マルチフィラメントの製造には許容できない。

日本国特許出願昭５７−１７５７９８（公開昭５９−６
６５０７）は、そのスキンの固有粘度（０，４５〜０．
５５　）がコアのそれ（０，６０）より低いところのｐ
ａｔｐテキスタイルヤーンを作る超高速紡糸性全記述す
る。６０００＠／分より高い紡糸速度が用いられ、ヤー
ンは口金の下１ｍの距離以内で巻き取られる。その目的
は、低速で紡糸されそして逸伸されたヤーンとほぼ同じ
ヤーン特性を持つテキスタイルヤーンの超高速製造であ
る。この文献に記述される紡糸条条件下で、高粘性ポリ
マーを工業用ヤーンへと加工することは不可能である。

日本国特許出願昭５７−１７５７９９（公開昭５９−６
６５０８）は、低粘性ポリマー（ｎｉｎｈ＝　０．６５
　）を高紡糸速度（＞５０００ｍ／分）でテキスタイル
ヤーンに加工する方法全記述する。ポリマーの温度より
約１００Ｃ高い温度に口金を加熱することにより、鞘と
コアの間の配向の差が低減でき、紡糸が後延伸なしで、
低速紡糸及び続いて延伸されたテキスタイルヤーンと同
じ特性のテキスタイルヤーンが得られるような高速で実
施されうる、この周知法は、高い固有又は相対粘度のタ
イプの工業用ヤーンの製造に関せず、フィラメントの鞘
とコアの間の固有又は相対粘度の何らかの差について言
及していない。

日本国特許出願昭５８−１５７８４（公開昭５９−１４
４６１５）は、釣糸及び魚網のために用いられる太いポ
リアミドモノフィラメントの線強度及び結び強度？改番
する方法を記述する。太いポリアミドモノフィラメント
？紡糸するとさくこれは水浴中で冷ゴされる）、鞘とコ
アの間で分子配向の大きな差があるであろう。

ポリマーの鞘のために比較的低粘性のポリマー音用いる
ことにより、より均一な分子配向が得られ、従ってより
高い引張強度及び結び強度が得られるであろう。この刊
行物は、ポリエステルマルチフィラメントを紡糸する本
発明に従う方法については全く言及していない。

オランダ国特許６，５０２，１０７は、ポリアミド、ポ
リエステルなどのクリンプしうるフィラメントヤーンを
紡糸する方法を記述する。溶拳さｎたポリマーは二つの
部分流に分けられ、その後、部分流の一つは他方の部分
流の速度の１５〜４倍速い速度を与えられる。部分流は
再び一緒にされ、二成分ヤーンへと紡糸される。

一つの同じ紡糸オリフィス内での紡糸物質の流速の差は
、フィラメントが延伸される間の成分の予備配向の差を
生じるであろう。この公知法は、クリンプしたヤーンの
製造のようなテキスタイル用途に向けられる。

オランダ国特計６，９１０，８８２は、ポリアミド−６
のクリンプされたステーグルファイバーの製造に関する
。溶融物は二つの部分流に分けられ、その一つは減圧処
理に付されて、相対粘度の変化？結果する。部分流は再
び一緒にさ瓜二成分ヤーンへと紡糸される。この方法は
、クリンプしたステーブルファイバーの製造ようなテキ
スタイル用途に向けら几る。

オランダ国特許６，５１２，９２０は、鞘−コアタイプ
の二成分タイヤヤーンを記述し、コア及び鞘は化学的に
異るポリマーよＶ成る。コアはポリエステルであり、鞘
はナイロンである。この公知法では紡糸速度は５００　
ｍ７分と低い。

西独特許ｊ、２８８，７５４は、弾性体を強化するよう
な工業用途に向けられたｐｅｔｐフィラメントヤーン全
溶融紡糸する之めの方法全記述する。

この刊行物において（第４欄＠５５〜６４行）、糸束が
口金の直下で熱い管のような適当な加熱手段によりゆっ
くりとし友冷却に付されることが提案される。この刊行
物は５００ｍ／分より下の紡糸速度に関する。

西独国１，８０５，４５５号、オランダ国へ８０７ｊ５
８号、英国＋、１５７，４５５号及び日本国特許出願昭
４ｌ−６４８５７（公告昭４４−２５０４）は、ポリエ
ステルからのクリンプしたテキスタイルヤーンの製造法
全記述する。各紡糸オリフィスにお匹て異る相対又は固
有粘度のポリエステルが二成分システムに従って紡糸さ
れる。得られたフィラメントは、偏心鞘−コア又はサイ
ドバイサイドタイプである。

西独国特軒５２２６５４６号は、ボリエステルタイアコ
ードの記述？与え、タイヤにおける加硫後のコード特性
について言及する。明細書から、このコードは２０００
ｍ／分より速い速度で紡糸される通常の高速紡糸ポリエ
ステルヤーンから作られることは明らかである。それは
、鞘とコアの間の粘度の差の使用ｉ開示しない。

本発明の方法に従うコードの製造においては、得られる
コード特性は、匹独国特許５２２６５４６号に従い得ら
れるものよりいくつかの点で、より好ましい。

西独国特許５２０７８２６号は、カーカスがポリエステ
ルコードにより強化されている空気タイヤを保護するこ
とに向けらｎる。明細書にコードの及びヤーンのフィラ
メントの種々の特性が示される。とぐに、ポリエステル
フィラメントにおいて、望むタイヤコード特性を得るた
めに鞘とコアの複屈折の比が１．０５　：　１と１１５
：１の間にあるべきこと及び従ってくぼみ形のプロフィ
ールを示すことが要求される。本発明は、コアにおいて
鞘におけるよりも高い粘度を用いて、西独特許５２０７
８２６号記載の複屈折の比？　１．０５より下に下げる
ことを意図する。

ヨーロッパ特許０，０５６，９６５号は、鞘とコアの間
の複屈折の差が１００〜８００　Ｘ　１０””、とくに
は１００〜４００　Ｘ　１０−’の範囲に記載されるポ
リエステルヤーンを記載する。フィラメントの鞘とコア
の間の粘度の差を用いて本発明に従う方法の適用は、鞘
とコアの間の複屈折のこの差が１００Ｘ１０　　より小
さくなることを結果する。本発明に従い、フィラメント
内の鞘とコアの間の複屈折の差はいく分マイナスになる
（フィラメントの横断面にわたる複屈折が逆へこみ（凸
）を示す）ことが好ましく、このことはより好都合であ
ジ、より良いコード特性？もたらす。ヨーロッパ特許０
．０５６，９６５号は更に、ヤーンについて損失角（１
ｏｓｓ　ａｎｇｌｅ）の接線のピーク温度が８５〜１０
０Ｃの間にあるべきこと？記述し、こｎがテキスタイル
用途の高速紡糸ヤーンの場合に望ましいとされる。

工業用途に向けられる本発明に従うヤーンでは、このピ
ーク塩Ｉｆは約１１５Ｃである。また、ヨーロッパ特許
０，０５６，９６５号では損失接線の最大は０．１１５
〜０−１５５の間になければならず、これはテキスタイ
ルヤーンのために要求される。本発明に従う工業用ヤー
ンでは、この損失接線の最大はｏ、ｔ　ｏ　ｏより小さ
い。

本発明全添付図面により更に説明する。

第１図は、本発明に従うマルチフィラメントヤーンの溶
融紡糸の方法の単純化した図示的表示である。エクスト
ルーダー（図示せず）を通して溶融ポリマーが高圧下で
、加熱室１に供給さ几る。これはいくつかの部品より成
る紡糸袋Ｒ２に収容し、第２図に拡大スケールで示され
る。溶融ポリマーは、下方から見たとき矩形である口金
３中にある多数の紡糸オリフィス４を強制的に適される
。フィラメントが口金５から束５として出てくる。フィ
ラメント束５は、図式的に示すブローボックス６に通さ
ｎ、そこで束は室温の空気で冷却される。空気は、東の
運動の方向に横向きに、矢印７により示される方向にフ
ィラメントへ吹きつけられる。フィラメント束５は、次
に仕上げ剤計量ユニット８と接触され、そこで適当な滑
剤が慣用のように束のフィラメントに与えられる。次に
マルチフィラメント束は、ヤーン束に正確な速度金与え
るための一組の前進ロール９及び１０にまず到達する。

駆動されるロール９の周速度は、フィラメントが紡糸さ
れる速度を決定し、従って紡糸速度と呼ばれる。紡糸さ
れ念マルチフィラメントヤーンがロール１０を去った後
に、それはパッケージ１１へと巻かれる。ヤーンが巻か
れる速度は、紡糸速度にほぼ等しい。ヤーンが巻き取ら
れた後に、それは別の機械（図示せず）で望む比で延伸
される。しかし原則として延伸はまた、紡糸機で連続的
紡糸延伸プロセスで行うこともできる。自体公知の紡糸
延伸プロセスが用いられる場合、−又は二以上の被駆動
ロールより成る延伸具（図示せず）は、最初の被駆動ロ
ール９と巻取りボビンの間に備えらｎる。

第２図に示す紡糸装置２は、上方ブロック１２、中間プ
レート１５及び口金プレート５より本質的に成る。中間
プレート１５と口金プレート３０間の空間には仕切１４
及び１５があム檀々の部品１２，１５．１４及び１５は
、口金プレート５と上方ブロック１２の対応するグルー
プを持つありつぎてを作るための下方及び上方グループ
１７及び１８を備えられるフラング壁１６により互に保
持される。紡糸装置の運転中、抛々の部品は緊密に締結
さｎ、溶融ポリマーにより発揮されるたとえば２００バ
ールの高圧によジ互に保持さｎる。装置は適当には、バ
ッキング物質でシールされる。紡糸装置中でのポリマー
の濾過は、平行フィルター１９を通して行わｒる。平行
フ・イルター１９は、曲りくねった線で示す粗い目の支
持網２０及びフィルター網パック２１の交互のスタック
より本質的に成る。支持網は、その外側円周及びその内
側円周上で交互にシールされる。平行フィルターの構成
及び運転り自体公知であジ、米国特許４．５６１，４８
９号に詳しく記載書れる。

紡糸装置２の上方ブロック１２には、之とえばポリエチ
レンテレフタレートの単一の溶融ポリマーが矢印２２で
示す方向で入口チャンネル２３に供給される。ポリマー
は次に、平行フィルター１９の上側を被う上方プレート
２４に流ｎ、そしてくびれヲ舒で平行フィルターに望む
軸方向圧力金働かせる。次にポリマーは、フィルターの
外周と上方ブロック１２の間の空間？下方にかつ同時に
支持網２０を通って水平方向にそして次にフィルター網
パンク２１全通って、矢印で示すように流れる。

本発明に従う特別の方法の観点において、平行フィルタ
ー１９は二つの部分２６と２７に分けられる。平行フィ
ルターの上方部分２６を通して濾過された、文字Ｓで示
すポリマーは、矢印で示す道を通って中央チャンネル２
８を経て、上方仕切１４と下方仕切１５の間の空間２９
へと供給される。〈びれ５０ｆ経てポリマー８は、仕切
１５の上端をこえて、ロ金プレートｓ中の紡糸オリフィ
ス４と同一線上にあるチャンネル５１中に流れる。平行
フィルターの下方部分２７全通して濾過された、文字Ｃ
で示すポリマーは、矢印で示すようにチャンネル５２及
び５５全通って下方に流れ、そしてポリマー流Ｃがチャ
ンネル５１の正確に中心へ流れ込むように流れる。すな
わちポリマー流Ｓ及びＣは、同心円的鞘（８）−コア＜
Ｏ）配置でチャンネル３１に流れ込む。

補助網５４を経て、チャンネル５１の同心円的ポリマー
流は、口金プレートの下端で終る紡糸オリフィス４の広
がった入口チャンネル５５へと進み、その後、ポリマー
流は糸５６の形で外へ出るよう強制される。フィラメン
ト５６が冷却された後に、そｎらはフィラメントヤーン
束５を形成する。本発明に従い、平行フィルターの下方
部分２７？通して濾過されたコポリマーａは平行フィル
ターの上方部分２６ｆ通して濾過された鞘ポリマーＳよ
りも短い滞留時間金持つので、紡糸オリフィス４に達し
たポリマー流Ｃは、ポリマー流Ｓよジも大きな相対粘度
を持つであろう。結局、各紡糸オリフィス４において、
一つの同じポリマー、特にはポリエチレンテレフタレー
トのポリマー流が形成され、それは二つの同ノｂ円ゾー
ンすなわち鞘（９１ゾーン及びコア（Ｃ）ゾーンを示し
、コアゾーンの相対粘度は鞘ゾーンのそれより高い。紡
糸オリフィス４の位置でのポリマー流の断面図を第５図
に示す。

比較的高い相対粘度を持つコアゾーン（Ｃ１と比較的低
い相対粘度を持つ鞘ゾーン（８１の間の境界は破線で示
されている。

鞘とコアのポリマー流の相対粘度の差は、一つのフィラ
メントが総てポリマー流Ｓからなり、他方のフィラメン
トは総てポリマー流Ｃからなる二つのフィラメントを紡
糸することによって簡単な方法で原理的に測定できる。

これは、一つの場所でチャンネル５５全閉じ、別の場所
での別のチャンネルの周辺のくぼみ５０を閉じることに
よジ実現できる。従って、二つのフィラメントの各々、
すなわち鞘ポリマー流Ｓからのもの及びコアポリマー流
Ｃからのものの相対粘度は別々に測定できる。

第４図は１本発明に従う二又は三以上のマルチフィラメ
ントヤーンから作られたコード５７の拡大スケールでの
見増り図である。二つのマルチフィラメントヤーンのコ
ードの場合、これらヤーンの各々は、１メ一トル当ジ数
百回の高いＺ撚を持つ。コードは、二つの２撚ヤーンを
同程度に、しかし反対方向（５１に互に撚ることにより
、上記ヤーンから作られる。一般的なタイプのコードは
、ｄｔｅｘ　１１００　（Ｚ　３９３　）　Ｘ　２（８
３９３）と呼ばれるコードである。このタイプノコード
は、ｄｅｃｉｔｅｘ　１１００の線密度及び１ｒｌＬ当
りｓ　ｑ　５［Ｏ１ｏｚｍｆ各々持つ二つのマルチフィ
ラメントヤーンから形成される。二つのＺ撚ヤーンは互
に８方向に撚られて、１ｒＩＬ当９３９３回の撚を持つ
コードとされる。

コード６７ば、適合さｎｆＣ構成で又は布の形で、弾性
体友とえは車輌タイヤ５７の強化の几めに用いることが
でき、その詳細は第５図に示される。コードはカーカス
へと組み込まＷ（その場合、一層５９より成る）、かつ
／又はタイヤ５８のトレンド４２のドの二つのベルトス
トリップ４０及び４１の一つへと組み込１１することか
できる。

フィラメントの横ｌｆｒ面にわたる上述の複屈折は、イ
ンターフアコ（Ｉｎｔａｒｐｈａｋｏ）　　干渉顕微鏡
により測定される。分子配向の尺度である複屈折の測定
は、ノ１ンドブツクデルマイクロスコビ−（Ｈａｎｃｌ
ｂｕｃｈ　ｄａｒ　Ｍｉｋｒｏｓｋｏｐｉａ）、ベイエ
ル（Ｂａｙａｒ）、ｖＫＢフエルラークテヒニク（Ｖｅ
ｒｌａｇＴｅｃｈｎｉｋ）、ベルリン、１９７５、に記
載される方法で行われる。

本明細書で述べる特性値、たとえばヤーン及びコードの
線密度、強度、破断強度、ヤーン及びコードの５１ＬＡ
ＳＥ（規定の伸度での応力）及び比５％ＬＡＳＥ、ヤー
ン及びコードの破断伸度、及びヤーン及びコードの各々
１６０℃及び１８０℃での熱空気収縮は、ＡＳＴＭＤ８
８５Ｍ−１９７９に従い測定された。これらテスト仕様
からはずれて、熱空気収縮は、Ｉ　Ｎ　／　ｔｅｘの予
＠張力で１８０℃で測定した。マロリーチユーブ疲労値
は、ＡＳＴＭ　　Ｄ８５５−１９６７に従い測定された
。このマロリーチュープ疲労テストにおいて、本発明に
従うヤーン（表１及び２、実施例１、実験Ｂ、Ｃ及びＤ
、及び実施例２、実験Ｆ、Ｇ及びＨ）、及び市販入手で
きるポリエステルヤーンＤｉｏｌｅｎ　　（商標）　２
０００（表１、実験Ａ）及びＤｉｏｌｅｎ　２２００　
Ｔ　（表２、実郡ｌ！Ｅ）のテスト片の両者について、
破断までの平均経過時間が測定された。標準のＤｉｏｌ
ｅｎ２０００サンプルの破断までの測定された経過時間
を！、、及び本発明に従うヤーンの破断までの測定され
た経過時間をｘｎとして、式％式％ の結果がマロリーチュープ疲労値とされる。

本明細書においてモジュラスとは、ｍＮ／ｔｅｘで表わ
したヤーン又はコードの全線密度について較正した５％
ＬＡＳｇを云う。この較正された５Ｌ％ＬＡＳＥは、比
５チＬＡＳＥと云われる。

本明細書において、ポリエステルの相対粘度（粘度比又
は溶液粘度とも云われ、ｎｒｅｌ　　により示される）
は、紡糸された製品について測定された相対粘度である
と理解されるべきである。

紡糸された製品とは、押出されたすぐの、未延伸の、全
く未処理のフィラメント（仕上剤なし）を云う。この紡
糸された製品について、相対粘度は下記の手頓により測
定される：紡糸された製品１ｆを攪拌下にメタクレゾー
ル（純度９９．５チ超）１００ｆ中に１２５℃で４０分
間以内で溶解する。得た溶液の粘度すなわち流出時間ｔ
１（秒）を、１．２５龍内径の毛細管を持つウベロ−デ
粘度計により２５℃で測定し、同じ計器で測定した純粋
な溶媒の流出時間（秒）と比べる。

相対粘度は式 ％式％ により計算できる。

もし、紡糸された製品が、１２５℃で４０分間後にメタ
クレゾールに溶解しないような結晶状であるなら、２，
４．６−　）リクロルフェノールとフェノールの混合物
（約７：１０の比、密度ｄ２５：　１．２５６±１００
１）（ＴＣＦＦと云われる）が用いられる。ＴＣＦＦ粘
度は、上述したのと同様に測定される。このように得ら
れたＴＯＦＦ粘度は、式 ％式％ （Ｘは測定されたＴＯＦＦ粘度）を用いて、メタクレゾ
ール中で測定される相対粘度に転換される。

メタクレゾールでのｎｔｅｌ　　測定の標準偏差は、ｎ
、ｏ口２である。

溶剤としてのＴＣＦＦ混合物によシ得られるｎｒｅｌ　
　の標準偏差はα００４である。

相対粘度の極めて小さな差を示すために、いくつかの測
定を行い、これらの測定の平均としてｎｒｅｌ　を計算
することによシ標準偏差は所ツ（により換算できる。

本発明を下記の実施例によシ史に説明する。

実施例に 成分ヤーンを作るだめの機械でポリエチレンテレフタレ
ートを紡糸する。同じ相対粘度の同じタイプの顆粒（顆
粒について測定してｎｒｅｌ＝２．０５　）を各々供給
される二つのエクストルーダーを用いる。紡糸したすぐ
のフィラメントは、環境温度と同じ温度の空気を吹きつ
けることにより冷却するｉｊｌに、分離ゾーンを通る。

次にヤーンは、二つのゴデツトを通シ、そして巻かれる
。他の紡糸データは表１に示す。本発明に従い（実験Ｂ
、Ｃ，Ｄ）、ヤーンは二重に集められ、そして次に二段
階延伸に付される。第一延伸段階は、直径２１ＣＩｌＬ
の７つのピンで８０℃で行われる。次にヤーンは、１０
１長のスチーム延伸フレームで２５６℃のスチーム温度
での第二延伸に付され、そして２２６ｍ／分で巻き取ら
れる。実験Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤにおける延伸プロセスの他
のデータ及び延伸されたヤーンの特性は、表１に示す。

延伸されたヤーンは撚られ、ｄｔｅｘ　　１１００（Ｚ
３９５）Ｘ２（８３９３）の構成のタイヤコードとされ
た。弾性物質への発明に従うコードの二段階浸漬処理は
、自体公知の下記の手順を用いて行われる。連続的プロ
セスで、ｄｔｅｘ　　１１０（ｚ３９３）Ｘ２（８３９
３）タイプのコードは、第１浴を通されて、その中で予
４ａ浸漬され、次に第２浴を通されて、その中でコード
は主浸漬を受ける。第１浴と第２浴の間で、コードは２
４０℃の温度、１ＯＮの張力下で６０秒間乾燥される。

主浸漬が施与された後に、第２浴を出たコードは、２２
０℃で４．５Ｎの張力下で１０２秒間再び乾燥される。

予備浸漬（タイプＤ４１７）を与えるための約２０℃の
温度の第１浸漬浴は、５重量係の固形分含量を持ち、第
１浸漬浴の組成は下記の通りである： 脱鉱物化した水　　　　　　　　　　　８７＆４重址部
トラガカントガム（水中２重量％溶液）　　２１０寅址
部１００［１０直祉部 浸漬後の出来上った、二段階浸漬されたコード上に存在
する予備浸漬物の址は０．５〜１直はチである。

主浸漬（タイプＲＦＬ−Ｄ５Ａ）を与えるだめの第２浴
（約２０℃の温度）は、２０重量％の固形分含量を持ち
、第２浸漬浴の組成は下記の通シである： 樹脂群 水酸化ナトリウム（水中５重量擾溶液）　　　　　　１
２．０重量部ホルマリン（水中５７重量％溶液）　　　
　　　　　２　ｎ、ａ戚址部脱鉱物水　　　　　　　　
　　　３７（１０直澁部浸漬された後の出来上った、二
段階浸漬されたコード上に存在する主浸漬物の量は、３
〜４１０である。実験Ａに関しては、紡糸及び延伸条件
及び特性は、低速で慣用のように（モノ）紡糸されたヤ
ーンのためのものである。すなわち、フィラメントの鞘
とコアの間に相対粘度の差はない。実験Ｂ、Ｃ及びＤは
、本発明に従って行われた。すなわち、鞘とコアは、異
る相対粘度を持ち、紡糸速度は各４５００，２００Ｇ及
び４０００惰／分であった。

実験Ｂ、Ｃ及びＤにおいて、紡糸された製品について測
定したコアポリマーの相対粘度は鞘ポリマーのそれよシ
α０１０〜α０５０高かった。実験Ｂ及びＣにおいて、
表１に述べる相対粘度は、やはり紡糸された製品につい
て測定したフィラメント中の鞘ポリマー及びコアポリマ
ーの平均粘度である。

最も目立つのは、実験りの浸漬されたコードの特性であ
る。本発明に従い、低速で得られるのと同じ強度、改善
されたモジュラス又は比５％ＬＡＳＥ及びはるかに低い
収縮の組合せ（すなわち優れたモジュラス／収縮比）、
及び改善された疲労抵抗（マロリーチュープ疲労）を持
つ浸漬されたコードが得られた。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートを、二成分ヤーンを作るた
めの機械で紡糸し、次に実施例１で述べた条件で延伸す
る。しかし本発明に従う実験Ｆ、Ｇ及びＨにおいて、体
積比コア／鞘は６０／４０である。他の紡糸、延伸及び
コード処理条件の総ては、実施例１のそれらと同じであ
る。実験Ｅは、本発明に従わず、従って鞘とコアの間の
粘度の差はない。本発明に従う実験Ｆ％Ｇ及びＨにおい
て、紡糸された製品で測定した紡糸オリアイス中のコア
におけるポリマーの相対粘度は、鞘におけるポリマーの
それよシα０１０〜［ＬＯ３０だけ高い、、実験Ｆ、Ｇ
及びＨにおいて、表２に述べる相対粘度は、やはり紡糸
された製品において測定されたフィラメント中の鞘ポリ
マー及びコアポリマーの平均粘度である。

最も目立つのは、実験Ｈで得られた好都合な特性である
：すなわち高い紡糸速度（４０００惰／分）にも拘らず
、得られた製品は、コード強度の小さな損失と高い比Ｌ
ＡＳＥ−５％（２４６ｍＮ　／　ｔｅｘ　）の組合せ、
極めて低い収縮（２，３％）及び優れたマロリーチュー
プ疲労値（１８５）を示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、溶融紡糸装置を示す。 第２図は、拡大スケールでの紡糸装置を示す。 第５図は、一つの紡糸オリアイス中のポリマー流の横断
面図である。 第４図は、コードを示す。 第５図は、車輌のための空気タイヤの詳細を示す。 第６．７．８及び９図は、大きく拡大したスケールでの
一つのフィラメントの横断面にわたる複屈折を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、工業用途に向けられ、少くとも５００ｍＮ／ｔｅｘ
   の強度を持つタイプの実質上ポリエステルのマルチフィ
   ラメントヤーンを作る方法であり溶融されたポリマー流
   を多数の紡糸オリフィスから押出すこと、紡糸されたフ
   ィラメント束を冷却すること、場合によりフィラメント
   を延伸すること、及び最後にフィラメントを集めること
   の連続した工程を含み、 ４５０ｍ／分より高い紡糸速度が用いられ、紡糸オリフ
   ィスの各々におけるコアゾーン中のポリマー流の相対粘
   度が該コアゾーンを取囲む鞘ゾーンのそれよりも高いと
   ころの方法において、コアゾーンと鞘ゾーンの間の相対
   粘度の差が０．１００より小さいことを特徴とする方法
   。 ２、コアゾーンと鞘ゾーンの間の相対粘度の差が０．０
   ８０〜０．００３である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、ポリエステルが１，７００〜２，４００の平均相対
   粘度を持つポリエチレンテレフタレートである特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ４、コアゾーン及び鞘ゾーンで用いられるポリエステル
   物質が同じ構成単位から実質成つている特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５、紡糸速度が１６００〜６０００ｍ／分である特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６、紡糸速度が１６００ｍ／分より小さい特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ７、各紡糸オリフィスにおいてポリマー流中のコアゾー
   ン及び鞘ゾーンは特定の半径距離に広がつており、かつ
   同心円的である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、各紡糸オリフィスにおいて、ポリマー流中のコアゾ
   ーンはポリマー流の中心から半径方向に外側に広がり、
   鞘ゾーンはポリマー流の外周から半径方向に内側に広が
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、各紡糸オリフィスにおいてポリマーの相対粘度がポ
   リマー流の中心からその外周の方向に一段階以上で減少
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、一つの特定の相対粘度の溶融ポリマーの流れが用
   いられ、該ポリマー流が二以上の部分流に分割され、こ
   れらは、これらの間の相対粘度の差をもたらすところの
   異る処理を受ける特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、一つの同じ特定の相対粘度の溶融ポリマーの流れ
   が用いられ、該ポリマー流が二以上の部分流に分割され
   、少くとも一つの部分流が添加物を与えられ、その結果
   、一つの部分流と他のポリマー流の間に相対粘度の差が
   存在する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、紡糸オリフィスの各々においてポリマー流におけ
   る相対粘度の差が、異る相対粘度の二以上のポリマー流
   を一緒にすることにより引き起され、このポリマー流は
   各々、別々のエクストルーダーを通して紡糸装置に供給
   される特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、相対粘度の差が加熱された紡糸装置内で引き起さ
   れる特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、紡糸装置を流通するポリマーにおいて、比較的高
   い相対粘度を持つコアゾーンを形成すべきポリマー流部
   分の滞留時間及び／又は温度が、比較的低い相対粘度を
   持つ鞘ゾーンを形成すべきポリマー流の他の部分の滞留
   時間及び／又は温度と異る特許請求の範囲第１３項記載
   の方法。 １５、紡糸プロセスが鞘−コアタイプのマルチフィラメ
   ント二成分ヤーンを紡糸するためのタイプより少くとも
   部分的に成る紡糸装置を用いて実施され、比較的高い相
   対粘度のポリマー流部分がフィラメントコアを形成する
   ためのチャンネルを通して各紡糸オリフィスの中心に供
   給され、比較的低い相対粘度のポリマー流部分がフィラ
   メント鞘を形成するためのチャンネルを通して供給され
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １６、紡糸オリフィスの各々において、比較的高い相対
   粘度のコアゾーンを形成するためのポリマー物質が５０
   〜９０体積％をなし、比較的低い相対粘度の鞘ゾーンを
   形成するためのポリマー物質が５０〜１０体積％をなす
   特許請求の範囲第１〜１５項のいずれか一つに記載の方
   法。 １７、ヤーンは延伸される前に、弾性物質への粘着を促
   進するための剤により処理される特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 １８、延伸されたヤーンにおいてカルボキシル基末端基
   含量がヤーンの１ｋｇ当り１８ミリ当量未満である特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 １９、工業用途に向けられ、少くとも５００ｍＮ／ｔｅ
   ｘの強度を持つタイプの実質上ポリエステルのマルチフ
   ィラメントヤーンであつて、溶融されたポリマー流を多
   数の紡糸オリフィスから押出すこと、紡糸されたフィラ
   メント束を冷却すること、場合によりフィラメントを延
   伸すること、及び最後にフィラメントを集めることの連
   続した工程で、４５０ｍ／分より高い紡糸速度を用い、
   紡糸オリフィスの各々におけるコアゾーン中のポリマー
   流の相対粘度が該コアゾーンを取囲む鞘ゾーンのそれよ
   りも高く、コアゾーンと鞘ゾーンの間の相対粘度の差が
   ０．１００より小さいようにして作られた、少くとも１
   ５フィラメントから成り、少くとも７０デシテックスの
   綿密度を持つ出来上りの延伸されたマルチフィラメント
   ヤーンが ５００〜１０００ｍＮ／ｔｅｘの強度、 １５０〜６００ｍＮ／ｔｅｘの比５％ＬＡＳＥ、 １６０℃で測定して０．５〜８％の熱空気収縮、 １７００〜２２００の紡糸フィラメントの平均相対粘度
   、 ５〜２０％の破断伸度 を持つことを特徴とするヤーン。 ２０、７７０ｍＮ／ｔｅｘより高い強度、 ３７５ｍＮ／ｔｅｘより高い比５％−ＬＡＳＥ、５．０
   ％より小さい、１６０℃で測定した熱空気収縮 を持つ特許請求の範囲第１９項記載のヤーン。 ２１、７３５ｍＮ／ｔｅｘより高い強度、 ３７５ｍＮ／ｔｅｘより高い比５％−ＬＡＳＥ、３．７
   ％より小さい、１６０℃で測定した熱空気収縮 を持つ特許請求の範囲第１９項記載のヤーン。 ２２、７００ｍＮ／ｔｅｘより高い強度、 ４００ｍＮ／ｔｅｘより高い比５％−ＬＡＳＥ、３．０
   ％より小さい、１６０℃で測定した熱空気収縮 を持つ特許請求の範囲第１９項記載のヤーン。 ２３、工業用途に向けられ、少くとも５００ｍＮ／ｔｅ
   ｘの強度を持つタイプの実質上ポリエステルのマルチフ
   ィラメントヤーンであつて、溶融されたポリマー流を多
   数の紡糸オリフィスから押出すこと、紡糸されたフィラ
   メント束を冷却すること、場合によりフィラメントを延
   伸すること、及び最後にフィラメントを集めることの連
   続した工程で、４５０ｍ／分より高い紡糸速度を用い、
   紡糸オリフィスの各々におけるコアゾーン中のポリマー
   流の相対粘度が該コアゾーンを取囲む鞘ゾーンのそれよ
   りも高く、コアゾーンと鞘ゾーンの間の相対粘度の差が
   ０．１００より小さいようにして作られた、少くとも１
   ５フィラメントから成り、少くともｄｅｃｉ　ｔｅｘ　
   ７０の線密度を待つ出来上りの延伸されたマルチフィラ
   メントヤーンが ５００〜１０００ｍＮ／ｔｅｘの強度、 １５０〜６００ｍＮ／ｔｅｘの比５％ＬＡＳＥ、 １６０℃で測定して０．５〜８％の熱空気収縮１７００
   〜２２００の紡糸フィラメントの平均相対粘度５〜２０
   ％の破断伸度 を持つマルチフィラメントヤーンから構成された、二以
   上の撚られたフィラメントヤーンより成るコード。 ２４、材料の強化のために用いられるタイプのコードで
   あつて、材料への粘着を改善するために二段階浸漬処理
   によりコードを処理した後において、ｄｔｅｘ１１００
   （Ｚ３９３）×２（Ｓ３９３）タイプのコードに関して コードの強度が４５０〜８５０ｍＮ／ｔｅｘの範囲にあ
   り、 コードの比５％ＬＡＳＥが１５０〜３５０ｍＮ／ｔｅｘ
   の範囲にあり、 １８０℃で測定された熱空気収縮が１５〜６．０％の範
   囲にあり、 マロリーチユーブ疲労値が１１５〜１０００の範囲にあ
   り、 コードの破断伸度が８〜２５％ 範囲にある特許請求の範囲第２３項記載のコード。 ２５、５６０ｍＮ／ｔｅｘより高い強度、 ２００ｍＮ／ｔｅｘより高い比５％−ＬＡＳＥ、５．２
   ％より小さい、１８０℃で測定した熱空気収縮 ２００より高いマロリーチユーブ疲労値 を持つ特許請求の範囲第２４項記載のコード。 ２６、５６０ｍＮ／ｔｅｘより高い強度、 ２１５ｍＮ／ｔｅｘより高い比５％−ＬＡＳＥ、５．４
   ％より小さい、１８０℃で測定した単空気収縮、 １１５より高いマロリーチユーブ疲労値 を持つ特許請求の範囲第２４項記載のコード。 ２７、５８０ｍＮ／ｔｅｘより高い強度、 ２３０ｍＮ／ｔｅｘより高い比５％−ＬＡＳＥ、２．６
   ％より小さい、１８０℃で測定した熱空気収縮、 ５０より高いマロリーチユーブ疲労値 を持つ特許請求の範囲第２４項記載のコード。