JPS6297922A - ゲルおよび繊維の形成における改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、アルミニウム、ハロハイドレートの溶性錯
化合物からの透明な硬質のコヒーレント、ゲルとセラミ
ック酸化物憶維の形成ＶＣ関・するものである。優先的
な錯化曾物は、塩（ソアルミニウム？プロピレングリコ
ールｆたはグリセリン（／、ｐ、３−トリヒドロキシプ
ロパン）のよ５なポリヒドロキシ化合物と化せさせるこ
とによって形成さｒしるアルミニウムクロルハイドレー
トのアルコール溶性の諸化せ物である。

−投に、セラミック酸化物繊維先駆吻買は、適当な金属
化合物（単数まｒ−ぼ複数）ン通当な溶媒で浴解し、こ
の耐液の甲で生じた浴液からの繊維の形成を可能にする
有（幾重合体Ｙ訂メイすることによって作ることができ
る。この手順は、イギリス特許＆７．３４θ、／９）で
記述されている。

この明細書によｎば、金属化合物は塩またはゾルでよ（
、溶媒は水でよい。有機重合体成分は。

金属化合物の重量で１ＯＱｂ以下、優先的には重量−で
０．７〜コ、０％【すべぎであり１重合体の分子量は７
０５〜１０７の範囲内に丁べきである。金属化合物と有
機重合体の間にはほとんどまたは全（反応があってはな
らない。イギリス特許４　／、、３ｂＯ０／ｑ９はこの
製法でのば化ポリエチレンの使用ンー記述してＫつ、イ
ギリス特許〕ＦＬ／、３４θ、コＯＯはこの製法でのポ
リビニルアルコールまたは部分的に加水分フ弄されたポ
リビニルアルコールの使用を記述している。アルミナセ
ラミック繊維先車物質は、金属化合物がアルミニウムク
ロルハイ−トレードまたはアルミニウムクロルホスフェ
ートであれば、こｎらの手順によって得ることができる
。先駆物質は、焼成によってアルミナセラミック繊維に
変えられる。

アルミナセラミック鷹維先、嘔物質は、塩酸アールミニ
ラムを水中で弓解し、その溶液を粘度が／！；０！ｉ〜
３ＯＯθセンチポアズの範囲内になるまで濃縮し、この
９縮溶液をエタノール、イソプロパツールまたは第三ブ
タノールまたはアセトンとエタノールもしくはイソプロ
パツールとの混合物である凝結浴の中に押出下ことによ
っても得ることができる。優先的なアルミニウムクロル
ハイドレートはＡｚ２（ＯＨ）ｓｃｔ　　である。

この製法は、米国特許＆　、３．ｊｉｂ！；、９／フで
記述されている。

アルミニウム塩を含む曳糸性システムへのアルファアル
ミナの微粒子の添加は、米国特許Ａ、？　、ｇＯＦＫ　
、０／！；で記述さｎている。こｎは焼成で収縮を減ら
丁ことが述べら几でいる。

耐火粒を結合するのに適したゲルは、水とアルコールノ
混合物中でのアルミニウムクロルハイドレートの溶液か
ら得ることができる。こｎらのゲルの調製は、米国特許
４．７，９７５．−〇２で記述さｎでいる。

この明細書では、一般に、最終的な燃成されたフィラメ
ント生成物Ｙ　ｌ−ｉｌ　維Ｊとして引用し。

押出されたかまたは他の方法で紡糸さ１した生成物を「
フィラメント」として引用することにする。

この発明によ几ば、セラミック穢唯ｚよび（または）モ
ノリシック材料の製法は、アルミニウムハロハイドレー
トとコないし乙の炭素原子と選択的に少なくとも１つの
Ｃ，−Ｃ，アルコキシ基？含む有機ケイ酸塩を含む少な
くとも２つのヒドロキシ基Ｙ含む多価アルコールから形
成ざｎたアルミニウムハロヒトレート有機錯化合物を水
中、Ｃｌ−Ｃ４アルコ−Ｊｖ中または水と前記アルコー
ルの混合物中で溶解することによって均質の溶液馨形成
し、溶液が焼成丁ればセラミック繊維またはモノリシッ
ク材料になるフィラメントまたは透明なコヒーレント、
ゲルを形成するまで溶媒を蒸発させろことから成ってい
る。

望ましけルば、物質の溶液は、たとえばフィラメントま
たは涜維の形成、フィラメントまたは償維の構造発達の
制御または動作特性の改良を助ける生成物（単数または
複数）を形成するために、もちろんそｔらの存在が透明
なコヒーレント、ゲルおよび（または）フィラメントの
形成を妨げないことを茶汁として、他の元素の塩または
アルコラ−トラ含むことができる。こ−の種の添加物の
例は、カルシウム、クロムおよびジルコニウムの塩化物
、ホウ素のアルコラート、たとえばホウ酸トリエチルを
も含む。たとえば、有機ケイ酸塩を含まない溶液への塩
化マグネシウムの添加は、そこでは結晶相が尖晶石−で
あるセラミック線維を生じうる。望ましけｎば、添加さ
ｎる塩化マグネシウムの量は、そこでは分子比Ａｔｅ　
Ｏ藤：ＭｇＯがｌ：／である（すなわちスピネル）溶液
を生じるのに十分であってよい。

フィラメントおよび（または）透明なコヒーレント、ゲ
ルを形成することができるためには。

溶液は物質でなけｎばならない。したがって。

水の量と溶媒の量が重要である。透明なコヒーレント、
ゲルとフィラメントは、乾燥させ焼成−して残っている
有機物を除去し、モノリシック材料や愼維を生じること
ができろ。溶媒の蒸発の間に加水分解と１凝縮−重合反
応が粘度のたえざる増大をひき起こし、特定の点で溶液
からフィラメントを形成でき、イ々後には硬質の透明な
゛　コヒーレント、ゲルが得られろと考えられる。

アルキルシリケートが存在するときは１反応温度は好ま
しくは６０℃以上である。反応温度と反応時間に応じて
、溶液が透明なコヒーレント。

ゲルに固まる前にフィラメントを得ることができる。重
要なのは、この発明によるフィラメントおよび（または
）透明なコヒーレント、ゲルの形成が、その調製がイギ
リス特許／　、、３！＆　、Ｐｌｇとコ、００’ｌ、、
２１．３および米国特許、３，９７９．コ／Ｓで記述さ
几ているケイ素とアルミニウムを含む浴ｔｉ、？使うか
、またはその調製が米国特許３．９’）！；、−〇−で
記述さｎているアルミニウムを含む浴Ｑを使う場合、耐
火粒？結合するために必要なゲル化誘導促進剤を必要と
しないことである。優先的には、アルキルシリケートを
含む溶液は、ムシ５１式、３Ａｔ２０．−コ５ｉ０２の
アルミニウムシリケートのために要求さルる酸化物化学
量論でのアルミニウムとケイ素を含む。

普通は、アルミニウムハロハイドレート有機錯化合物を
水中で溶解するのが便利である。

アルミノシリケートの調製のためには、アルミニウムハ
ロハイドレート有機錯化合物をエタノールのようなアル
コールでの有機ケイ酸塩の溶液の中で溶解するのが１便
利である。

優先的なアルミニウムヒドロキシハライド有機錯化合物
は１次の式によって代表さ几るアルミニウムハロハイド
レートまたはヒドロキシハライドから形成さｎる： Ａｔ２（ｏＨ）ｎＸ４−、ｓ％この式でＸは（：’ｔ、
Ｂｙ”ｊたは１．ｎは７〜５であり。

多価アルコールは次のもの？含むグループから選ばｎて
いる。

／、＋２プロピレングリコール １，１，１　トリメチロールプロパン ／、３ブタンジオール １，２，Ｊ　）リヒドロキシプロパン コメチル一、ダペンタンジオール 、２．−ジメチル７．３ジヒドロキゾグロバン優先的な
ハロヒトレートは、ｎがＳである塩酸塩である。

優先的なアルミニウムクロル／・イドレートイ１機錯化
合物の調製は、イギリス特許７７５　／、／！；９．ｂ
！ｇと米国特許Ａ　（ｔ、４１２０，９．３コで記述さ
γしている。錯化合物はアルミニウムクロルハイドレー
トから得ら１しる。イギリス特許Ａ　／　ｅ　００　ｑ
ｅ灯９は１式Ａｔ２ＣＬ、−３（ＯＨ）？Ｌ　（こ匁で
ｎは／〜５である）のアルミニウム化合物を少なくとも
２つのヒドロキシ基を含む脂肪族アルコールから選ばγ
した水酸基試薬と反応させろことによるアルミニウムク
ロルハイドレート有機錯化合物の１調製？記述して２つ
、この反応ｆ、Ｅ少なくとも丁べてのアルミニウム化合
物な浴解するのに十分な水の存在するところで行ゎｎ、
次に水が除去さｎる。アルミニウムクロルハイドレート
有機錯化合物は、イギリス特許煮ｌ、２６７．９！９や
米国特許屋３．ＳＯ〕、ｌＳデでも記述さｎているよう
に、アルミニウムから直接に調製することもできる。ア
ルミニウム金属を各々がヒドロキシ基に結合された２つ
の炭素原子をもつポリヒドロキシ化合物（たとえばプロ
ピレングリコール）で）、ｔｃｔｓとＨＣｌのいス−ｎ
かまたは両者とともに（水溶液で）処理してから、生じ
た溶液？乾燥させる。この手順によって、　Ａｔ２（Ｏ
Ｈ）ａ４−ｓ、＋　ＣＬｎ、ｖ−１，１（Ｈ２Ｏ）０．
７−１．１のタイプの錯化合物ケ調製できる。

アルミニウムクロルノ・イドレート有機錯化合物の正確
な構造は、確実にはわかっていない。

そｎは単量体であり５ろが、オクタ〔−〇−〕リンク乞
含む重合体かもしｎない。優先的なアルミニウムクロル
ハイドレート有機錯化合物ハ、　　／。

−一プロピレングリコールの錯化合物である。

アルミニウムクロルハイドレートの有機錯化合物は、レ
ヒドロールというイギリスの登録商標で入手できろ。

優先的なアルコール溶媒はエタノールであり。

優先的な溶媒＋１エタノールと水の混合物である。

エタノールは、イギリス７μオーバープルーフ丁。

Ｍｍｓ、ｃｒ、Ｍ、ｓ、は工業変性酒精である）または
・イギリス６４オーバープルーフ１．Ｍ、Ｓ、であって
もよ−い。便利には、溶媒がフィラメン）Ｙ形成するま
で周囲温度で蒸発させてもよいし、溶媒？減圧のもとで
周囲温度より筒いγ品度で蒸発させてもよい。先１も′
Ｓ質フィラメントは１便利にフィラメントＹ溶液から引
き出てことによって形成・することができる。フィラメ
ント？得ろ他の方法が知らｎており、ゴ４ましけｎばこ
ｎらの方法ケ使うことができろ。アルミナ先ボ物質フィ
ラメント（了、焼成によってアルミナセラミック繊維？
形成する。

優先的な１１機ケイｌ’ｉ’＆　ＦＡ　＆’！エチルシ
リケートで・あり、こｎ＋ｓ伝統的にテトラクロロシラ
ン？エタノールで処理することによって調製さｎる。

無水エタノール？使うとぎは、生成物はテトラエトキシ
シラ／（エチル　オルトシリケート）ｓｉ（ｏＥｔ）４
　　と副産物としての塩化水素である。

工業的調製では、不変に使わγしるエタノールは若干の
水を含む（工業酒精）。得らｎろ生成物は、テトラエト
キシシランとｄｍ−重合反応によって形成さｎるエトキ
シボリシロクサンの混−合物（エチルポリシリケート）
から成り、水での反応生成物が存在し、副産物の塩化水
素によって接触作用を受けるからである。反応条件は、
点火するとグθｑｂＷ／Ｗに相当する５ｉＯ２Ｙ生じる
生成物を生むように選ばれ、こｎは平均５つのケ・イ索
原子？もつエトキシンロクサンオリゴマーの混合物に相
当する。この材料は、工業エチルシリケート−ｙｏまた
はエチルシリケート−〇として知もｎでいるっこｎは、
フィラメント生成ケ強化するオリゴメリンク材料？含む
ので、この発明での好ましいエチルシリケートである。

テトラエトキシシランとエトキシポリシロクサンの混合
物ケ作るための他の方法は、イギリス特許−９０／１．
／コ９．ヨーロッパ特許０，００ダ、フ３０、カナダ特
許／、／７２ｊ４１？および米国特許通’１，２／／。

′７／フに示さｎている。

インプロビルボリシケート混合物のｒｌ’ｉＪ製は。

イギリス特許明細書Ａ９’ｌｌｉ、／３コ、？４ｇ　、
　／８および９ｇ　、　／３フで記述さｎている。

アルキルオルトシリケート−ポリシリケートの−調製は
、米国特許明細書＆Ｊ、コ４ｔダ、７３りで肥運さｎて
いる。

この発明によって作らｎろ絨維汀、断熱材として、繊維
材料に基つ（断熱ユニットの籾遺の中でも使える。フィ
ラメントはＥｍさＫした１−−使うか、またはまず乾燥
させ焼成して残っている有機物を除去することができる
。

この発明によって作らｒＬだ繊維は、イギリス丑ｉｌ「
／、１６．コｑ／と／　、’Ｉｇ／　、３’ｌ／で述べ
らγしでいる手順に従って炉の熱面用のライニング要素
を製造・するために使うことかでさる。こ几もの繊維は
、米国特許ダ、／？ダ、０３６とＩＩ、、３２ダ、６０
コまたイギリス特許／、！４ｔＳＪｂｂとｉ、ｓダ８．
ざる７で記述さ１した断熱ユニットの構造の中で、その
手１１ホでも使用できる。こｎらの繊維は、イギリス符
許点／、！；！！；、ダＳデと米国特許グ、Ｊ’１４１
．り！ｒＪで記述さｎている？搭造用の２層「ν１熱ラ
イナーのＦ！造にも使えろ。この発明によって作らｎる
］ガ明なモノリシック打着＆”、Ｐ用のサイトグラスを
作るために使える。

この発明によって作らｎる（３維は、ファイバー−、オ
プテイクスでの使用に適しうる。

この発明？、塩酸アルミニウムと１．コブロビレングリ
コールの好ましい錯化合物を使い、好ましいエチルシリ
ケート、工業エチルシリケート（エチルシリケートーダ
Ｏ１重量でｑ壬に相当−する５ｉｏｚ）Ｙ使った次の諸
例によって説明する。

実施例ル ヒドロールの商標でレヒドロール■とじて市販さｌして
いるアルミニウムクロルハイドレートグロビレングリコ
ール錯化合物／Ｊ、ダダｇ　ケ種−々な量のエタノール
での工業エチルシリケート（重量で％釜に相当する５（
０２）　！；、Ｏｇ　　の溶液中で浴解した。ある場合
には生じた溶液に種々な瀘の水を加えた。減圧下での蒸
留によって櫨々な墓のエタノール？除去し、残留物を試
料チューープに注ぎ、残留物の中に直径１０１のガラス
棒？挿入し引き出すことによって周期的にフィラメント
形成をテストした。結果乞表１に示した。

すべてのゲル１エコヒーレント、ゲルであった。

実施例２ Ａｔ２０５：　５ｚ０２の分子比かへ＆ｌｌ：／［相当
する組成ケもつフィラメントが１次の好ましい方法によ
って得らｎた。

工業エチルシリケート（重量で１１０４に相当する５ｉ
０２　）　２１）　ｇ　Ｙ　′ｌＯｃ＋イのエタノール
に加えた。この浴液にレヒドロールの商標でレヒドロー
ル■として市販さγしているアルミニウムクロルハイド
レートフロピレングリコール錯化合’（ｊｌＪ　！；５
．’）ｌｙ　ｇをゆっくり加えながら強（攪拌した。こ
の溶液ＶＣ５ｃイ　の水？加え℃から１色合物を還流温
度にし、／ないし１彊時間この温度に保った。浴液の中
に直径１０Ｗｍのガラス棒を挿入し、引き出１ことによ
ってコ〜Ｑ　１％、＋時間の６４ｊに長さ２コロまての
フィラメントケ引き出すことができた。

災ム１２１夕１ｊ３ Ａ１．２０３　：　ＳｊＯ□　の分子比が八４１μ：／
に相当丁７）　＆ｆ　吸’、ａ’もつフィラメントが、
次の好ましい方法？こまって待らハた。

レヒドロールの商標でレヒドロール■として市販されて
いるアルミニウムクロルハイドレートプロピレングリコ
ール錯化合物ｇＯ，ｂｔｌｇ　Ｙ　／ＡコＣ−のエタノ
ールでの工業エチルシリケート（重量でａＯｑｂに相当
するＳｉ２０）　ＪＯＱの溶液中で溶解した。次に１０
８　Ｏｎのエタノールヲ減圧のもとでｇｏｃとｑｏ℃の
間の温度で約Ｊ分間回転蒸発装置を使って除去し、粘度
の高い溶液が生じた。溶液の中に直径１０璽のガラス棒
を挿入し、引き出丁ことによってフィラメント形成？テ
ストした。直ちに溶液からフィラメントヲ引き出すこと
ができ、長さ約９θｍまでのフィラメントが引き出され
た。フィラメントは２’１時間以上の間溶液から引き出
すことができた。

ｔｏｏｏ℃で７時間焼成した後に、得らｒ′Ｌ、たセラ
ミック繊維は透明なま〜であった。

実施例４ エタノール（／’）、！；０ｃｔｒ？、　／３．ｇ／ｇ
）　ｆ　、区切リンク攪拌器で攪拌できるビーカーに入
几た。

アルミニウムクロルハイドレートプロピレングリコール
錯化合物（レヒドロールの商標でレヒトロール■として
市販）　Ｗ　Ｊ、ｏｏｇ　ずつ加え、各部分Ｙはｇ完全
に溶かしてから次？加えた。フィラメントは、８ｇ以上
の錯化合物？加えたときにのみ得ることができた。７ｇ
　ｇの錯化合物を加えたとき、粘性の液が得らｎた。３
０分間そのま〜にすると、長さ／’ｙｍまでのアルミナ
先ｇ物質フィラメントな得ることができた。

溶液の中に直径１０■のガラス棒を挿入して引き出し、
目視検査でフィラメントが形成さｆしたかどうかを見ろ
ことによって、フィラメント形成？評価した。使ったエ
タノールは、イギリス７４Ｉオーバープルーフグレード
であった。アルミニウムクロルハイドレートプロピレン
クリコールは１次の特性？もっていた。

実施例５ レヒドロールの登録商標でレヒドロール「とじて市販さ
れているアルミニウムクロルハイドレートプロピレング
リコール錯化合物ＫＯ，ｂｌＪ　ｇ　ｆｉｇ：１６コメ
　のエタノール（フダオーハーフルーフエ。

ＭＬＳ、）　　にゆつ（つ攪拌しながら加え、透明な６
液になるように攪拌し、こｒ′Ｌ？減圧のもとで湯度ケ
９！；〜１００℃の範囲に保って蒸発させた。合計１０
２−のエタノール？除去し、フィラメントを引き出せる
粘性の液にした。長さ３８ｃｍまでのフィラメントを得
ることができた。蒸発による除去が完了した後約評時間
の間溶液からフィラメントを引き出てことができた。引
き出されたフィラメントは、Ｘ線回折による検査で結晶
性−を示さなかった。ｉｏｏθＣで２時間のフィラメン
トの焼成によって、アルミナ繊維が得らｎ、こｎはＸ線
回折によって結晶性のアルミナ繊維であることがわかっ
た。

フィラメントを引き出すことがもはや不可能−になった
とき、溶ｉｖそのま〜にしておくと。

透明な硬質のコヒーレント、ゲルが形成された。

実施例６ レヒドロールの登録商標でレヒドロールＩＩトして市販
さｎているアルミニウムクロルハイド−レートプロピレ
ングリコールｇＯ，ＡＩＩｇ　ｆ　／　ｂ　２−の水に
ゆっくり攪拌しながら加えた。合計／／ｇ　ｃｒｒｌの
水？減圧のもとでの蒸発によって除去し、粘性の液にし
た。この液乞／〜コ時間ねか丁と。

液から／ｌ１２Ｌ−１ｎｌでのフィラメントを、ねかし
時−間が、２９時間になるまで、引き出すことができた
。

引き出されたフィラメントは、Ｘυ回折による検査で結
晶性を示さなかった。

フィラメントｆ２ｆ　１０ＯＯＣで２時間焼成すると、
アルミナ繊維が得ろｎ、こｎはｘ、１回折によって一結
晶性のアルミナ繊維であることがわかった。

２７時間ねかした後に、透明な、硬質のコヒーレント、
ゲルが得られた。

実施例７ （ＬＯＬ）　　例５の手順によって得らｎた透明な硬質
の一コヒーレント、ゲルを一時間／’４００℃で焼成し
た。生じた生成物は、Ｘ線回折によってアルファアルミ
ナであることがわかった。

＜ｂ）　　その調製が例８で記述さｎているフイラメン
）　、￥　１０θＯＣで２時間焼成すると、結晶性の−
アルミナ繊維が生じ、そｎがガンマ−アルミナであるこ
とがＸ線回折によってわかつ１こ。

（ｃ）その調製が例８で記述さγしているフイラメン）
　Ｙ　／ｌ１００ｃでコ時間焼成すると、結晶性のアル
ミナ繊維が生じ、それがアルファアルミすであることが
Ｘ線回折によってわかった。

（ｄ）　　例６の手順によって得ら几た透明な硬質のコ
ヒーレント、ゲル２２時間／４Ｉ０θ℃で焼成した。生
じた生成物は、Ｘ線回折によってアルファアルミナであ
ることがわかった。　　　　−（１）　　その調製が例
６で記述さねているフィラメント％＝　１０００℃で一
時間現成すると、結晶性のアルミナ９維が生じ、そｎが
ガンマ−アルミナであることがＸ　５Ｑ回折によってわ
かった。

（、ｆ）その調製が例６で記述さｎているフィラメント
　、ｉ　１４１００℃で一時間焼成すると５結晶性のア
ルミナＨａが生じ、そ几がアルファアルミナであること
がＸ線回折によってわかつ１こ。

（σ）その調製が例２で記述さｎでいるフイラメン）　
％−／（ＩＱＱ℃でコ時間焼成すると、結晶性の−セラ
ミック繊維が生じ、そのｘ　Ｗｊ回折図形はｇＭムライ
ト粒のサンプルのそ几とマツチした。

（ｈ）その調製が例１で記述さ几ているゲルをｎ００　
Ｃで一時間焼成した。生じた生成物のＸ線回折−図形は
、浴融ムライト粒のサンプルのそｎとマツチした。

（ｇ）と（７ｔ）で標準として使わｎでいろ溶融ムライ
ト粒の別製と特性は、サージアント（Ｓａｒ−ｇシα？
Ｌｔ）、イツシャーウツド（Ｉｓｈ、ｇｎｔ＋ａｎｄ　
）および−アナヒス０１１屓８）によって言己述さｎて
いる。

ＲｇｆｒαＣｔｏｒｉａｓ　　Ｊｎｌ、　７９７３年（
Ａ）　、　／ｓページ、。

実施例８ 無水四塩化ジルコニウム９．９Ａｇ％ｒ：　２００ｃｍ
のエタノールと３１．−０ｇの工業エチルシリケートの
＠液中で溶解した。四塩化ジルコニウムを加える間に若
干のＨＣｔガスが遊離した。次にアルミニウムクロルハ
イドレートプロピレングリコール錯化合物（レヒドロー
ルの商標でレヒドロール■とじて市販）　１ＯＯＱに、
透明な浴液を生じるようにい（つかに分けて齋拌しなが
ら加えた。各媒／／ｊｄＹ除去した後に、長さ約３ｊｃ
ｒＲまでのフィラメント？、溶メ除去が完了してから約
３時間までの間に、浴ｐｙから引き出丁ことかできた。

この段階で、溶液は透明な硬質のコヒーレント、ゲルを
形成し１こ。

フィラメントと透明なコヒーレ／ト、ゲルを７０００℃
でコ時間焼成した。フィラメントはセラミック繊維？形
成し、その中で結晶相はガンマー−アルミナであった。

透明なコヒーレント、ゲルも、結晶相としてのガンマー
アルミナケ生じ１こ。

この例でフィラメントとゲルは、ムライトプラス７０県
ｗ、”ＷＺｒ０２の酸化物化学量論をもつ。一実施例９ ＣｒＣｌ２−　Ａ　Ｈ２０の結晶７ｇ、ダ’７ｃｔ’ｔ
エタノール２００ＣＦＦ／と工業エチルシリケー）　３
７．２０ｇの浴液中で溶解し１こ。次にアルミニウムク
ロル／１イドレートプロピレングリコール錯化合物（レ
ヒドロールの一藺標でレヒドロール■とじて市販）ｉｏ
ｏｑ’ｔい（つかに分けて攪拌しながら加えると、透明
な緑の浴液が生じγこ。溶媒／３６ｃｎｌ　’￥除去し
た後に。

生じた浴液から長さ約ｓｏｃｍまでの緑のフィラメント
ケ引ご出丁ことができた。フィラメントは溶媒の除去の
完了後２’１時間までの間溶液から引き出すことができ
た。この段階で、溶液は透明な、硬質のコヒーレント、
ゲルを形成した。

フィラメントと透明なコヒーレント、ゲル乞１０００℃
で一時間焼成した。フィラメントはセラミック繊維を形
成し、その中で結晶相がガンマ−アルミナであった。透
明なコヒーレント６ゲルも、結晶相としてのガンマ−ア
ルミナ？生じ１こ。

この例では、フィラメントとゲルは、ムライトプラス７
０％ｗ／Ｗ　Ｃｒ　２０５の酸化物化学量論をもつ。

実施例１０ トリエチルボレート３Ａ、／３；ｇｆエタノール、２０
０ｔｎ／と工業エチルシリケート３ｑ、２０ｇの溶液に
攪拌しながら加えた。次にアルミニウムクロルハイドレ
ートプロピレングリコール錯化合物（レヒトロールの商
標でレヒドロール■として市販）１００σをいくつかに
分けて滑伴しながら加えると、透明な浴液が生じた。溶
媒／訂ｏｒ？ｆ除去した後、生じた溶液から長さＡＯｃ
ｍ　までのフィラメントを引き出すことができた。フィ
ラメントは、溶媒除去が完了した後２を時間までの間溶
液から引き出すことができた。この段階で、溶液は透明
な硬質のコヒーレント、ゲルを形成した。　　　　・フ
ィラメントと透明なコヒーレント、ゲルを７０００℃で
２１寺間情成した。フィラメントはセラミック繊維を形
成し、その中で結晶相はムシイトだった。透明なコヒー
レント、ゲルも（、吉晶相としてのムライト乞生じた。

各々の場合に、ム・ライトへの変換はよ（、Ｘ線回折パ
ターンはサージアント（Ｓｔｚｒｇｇａｔｓｔ　）、イ
ツシャーウッド（Ｉｓｈｍｒ−ｕｙｏ　ｏｄ）　　丁ｄ
よびアチヒス（Ａｔｔｈｉｓ　）が記述している焼成ム
ライト粒のそｎとマツチした。ｎｇｆｒａｃｔｏデ１ａ
ｓＪ九ｌＩｌ／デｑ３．（６）、　　／−ペ　−　ジ。

フィラメントとゲルがそこから調製された溶液し了１次
の酸化物化学量論？もつ。

コ、ｑｑＡ４０３　：　２５ｔ０２　：　／　Ｂ２Ｏ５
実施例１１ ＣａＣｌ２．２　Ｈ２Ｏｑ、’）ｑｇ　　２．２００：
ｎｌの蒸留水に溶かし、アルミニウムクロルハイドレー
トプロピレングリコール錯化合物（レヒドロールのｊＫ
Ｎ　（Ｆｊでレヒドロール■とじて市ｋｔ’ｊ　）　１
０ｏｇ　４＜い（つかに分けて債拌しながら加えると、
透明な弓、夜になった。

溶媒／１２　ｃｎ？ヤ除去した後（（、回宏蒸発袋ｊを
で濃−縮することによって、粘性の液体が得ら几、そこ
から長さｑｏ、、までのフィラメントを得ることができ
た。フィラメントは、各課除去が完了した後評時間まで
の間得ろことができた。この段階で透明なコヒーレント
、ゲルが形成さｎだ。−フィラメントと透明なコヒーレ
ント、ゲνを７００元で一時間゛完成した。フィラメン
トは七ラミック繊維を形、成し、その中で結晶相はガン
マ−アルミナであった。７Ａ　Ｉ’ｌｌなコヒーシン１
．ゲルも１．結晶相としてのガンマ−アルミナ？生じた
。−この例では、フィラメントとゲルシよ、アルミナプ
ラスＩＱ％〜Ｖ／Ｗ　Ｃａ、Ｏの酸化物化学量論？もつ
。

実施例１２ ＭｇＣ１２、ＡＨ２０／デ、Ｑ７ｇｆ　２０（１７ｔｎ
ｌ　の蒸留水に尋かし。

アルミニウムクロルハイドレートフロピレノクーリコー
ルｆｌ化合５ｉ（レヒドロールの商標でレヒドロール■
として市販）１００ｇｆいくつかに分けて、透明な溶液
になるように攪拌しながら加えた。溶媒／鉢ｄを除去し
た後に１回転蓋発装置によって濃縮することによって、
粘性の液が得−ら几、そこから長さｑｏｒｍまでのフィ
ラメントを得ろことができた。フィラメントは、溶媒除
去が完了してから２４１時間までの間引き出すことがで
きた。この段階で透明なコヒーレント、ゲルが形成され
た。　　　　　　　　　　　　　　−二の例では、フィ
ラメントとゲルはアルミナプラス１０４　Ｗ／Ｗ　Ｍｇ
Ｏの酸化物化学量論ケもつ。

フィラメントと透明なコヒーレント、ゲルを１０００ｃ
で２時間・焼成した。フィラメントはセラミック繊維？
形成し、その中で結晶相はスピネル−であった。透明な
コヒーレント、ゲルも、結晶相としてのスピネルを生じ
た。

実施例１５ レヒドロールの商標でレヒドロール■として市販さｎて
いるアルミニウムクロルハイドレートプロピレングリコ
ール錯化合物１０ＯＱと無水塩化マグネシウムＪ５．．
２６　ｔ）ｋ、２００　ｃ−の水（好ましくは蒸留水）
に溶かした。こｎによってＡｔ２０５　：　ＭｇＯの分
子比が／：／である（すなわちスピネル）溶液が生じろ
。揮発分７０　ｃＦＰｔ　’Ｉ、　’１０℃で減圧のも
とで除去した。生じた浴液かも長さ９Ｌ−ｒｎまでのフ
ィラメントを引ぎ出丁ことができた。フィラメントは、
揮発分の除去が終了してから約７３分までの間引き出す
ことができた。この段階で透明ナコヒーレント、ゲルが
形成された。

実施例１４ レヒドロ゛−ルの商標でレヒドロール■として市販さ几
ているアルミニウムクロルハイドレートプロピレングリ
コール錯化合物７００ｇを、エタノール、２００ｃ−と
工業エチルシリケートＨ／、、３旬の浴液中で溶解した
。こｎによってＡｔ２０５：　５ｉ０２の分子比が／ニ
ーである溶液が生じろ。溶媒／、３！；ｃイ？′ノ０℃
で減圧のものとで除去すると、フィラメントを引き出せ
る溶液が生じ、そｎは最後に透明なコヒーレント、ゲル
を形成した。

フィラメントとゲル１ｋ　ＩＱ００℃で２時間焼成した
。フィラメントはセラミック繊維を形成し、その中で結
晶相はムライトであった。透明なコヒーレント、ゲルは
結晶相としてのガンマ−アルミナ？生じた。

実施例１５ レヒドロールの商標でレヒドロール■として市販さｎで
いる塩化アルミニウムプロピレングリコール錯化合物１
０Ｏσケ、エタノールλ００ｔｍと工業エチルシリケー
）　ｔｌ、’１３ｇの浴液に溶かした。溶媒１００ｃｎ
／％６７（７Ｃで減圧のもとで除去すると、フィラメン
ト？引き出せる溶液が生じ、そｎが最後に透明なコヒー
レント、ゲル？形成した。

フィラメントとゲル１５１１０００℃で２時間焼成した
。フィラメントはセラミック繊維を形成し。

その中で結晶相はガンマ−アルミナだった。透明なコヒ
ーレント、ゲルも、結晶相としてのガンマ−アルミナ？
生じた。

この例は、フィラメントとゲルは、アルミナ。

プラス！Ｑｂ　Ｗ／Ｗ　５ｉ０２の酸化物化学量論をも
つ。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウムハロハイドレートと２ないし６の炭
   素原子と少なくとも２つのヒドロキシ基を含み、選択的
   に少なくとも１つのＣ＿１−Ｃ＿６アルコキシ基を含む
   有機ケイ酸塩を含む多価アルコールから形成されたアル
   ミニウムハロハイドレート有機錯化合物を水中、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコール中または水とＣ＿１−Ｃ＿４アルコ
   ールの混合物の中で溶解することによつて均質の浴液を
   形成し、溶液が焼成すればセラミック繊維またはモノリ
   シック材料に成るフィラメントまたは透明なコヒーレン
   ト、ゲルを形成するまで溶媒を蒸発させることから成る
   繊維および（または）モノリシック材料の製法。
2. （２）均質の溶液がフィラメントまたはセラミック繊維
   の形成を助けるかまたはそれらの特性を強化する他の元
   素の塩またはアルコラートを含む前記特許請求の範囲第
   １項による製法。
3. （３）添加物がカルシウム、マグネシウム、クロム、ジ
   ルコニウムのグループから選ばれた塩化物である前記特
   許請求の範囲第２項による製法。
4. （４）添加物がホウ素のアルコラートである前記特許請
   求の範囲第２項による製法。
5. （５）多価アルコールが １，２プロピレングリコール １，１，１トリメチロールプロパン １，３ブタンジオール １，２，３トリヒドロキシプロパン ２メチル２，４ペンタンジオール ２，２ジメチル１，３ジヒドロキシプロパンを含むグル
   ープから選ばれ、アルミニウムハロハイドレートがアル
   ミニウムクロルハイドレートである前記特許請求の範囲
   各項のいずれかによる製法。
6. （６）溶媒がエタノールと水の混合物である前記特許請
   求の範囲各項のいずれかによる製法。
7. （７）有機ケイ酸塩が明細書で定義されたような工業ケ
   イ酸エタノールである前記特許請求の範囲各項のいずれ
   かによる製法。
8. （８）フィラメントを引き出すための先駆部質としての
   塩酸アルミニウムと２ないし６の炭素原子と少なくとも
   ２つのヒドロキシ基を含み、選択的に少なくとも１つの
   Ｃ＿１−Ｃ＿６アルコキシ基を含む有機ケイ酸塩を含む
   多価アルコールから形成されたアルミニウムクロルハイ
   ドレート有機錯化合物を水中、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコー
   ルの中または水とＣ＿１−Ｃ＿４アルコールの混合物の
   中で溶解することによつて形成された物質の溶液の使用
   。
9. （９）添加物がスピネルＭｇＯ．Ａｌ＿２Ｏ＿３の酸化
   物化学量論を示す量での塩化マグネシウムであり有機ケ
   イ酸塩は存在しない前記特許請求の範囲第３項による製
   法。
10. （１０）フィラメントを引き出すための先駆物質として
    のカルシウム、マグネシウム、クロムおよびジルコニウ
    ムを含むグループから選ばれた塩化物を含む、前記特許
    請求の範囲第８項による均質の溶液の使用。
11. （１１）フィラメントを引き出すための先駆物質として
    のホウ素のアルコラートを含む、前記特許請求の範囲第
    ８項による均質の溶液の使用。