JPS63101465A - すり傷補修用紫外線硬化型塗料 - Google Patents

すり傷補修用紫外線硬化型塗料

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JPS63101465A
JPS63101465A JP24549986A JP24549986A JPS63101465A JP S63101465 A JPS63101465 A JP S63101465A JP 24549986 A JP24549986 A JP 24549986A JP 24549986 A JP24549986 A JP 24549986A JP S63101465 A JPS63101465 A JP S63101465A
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acid
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repairing
coating
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隆 谷口
Kazuo Ishige
石毛 和夫
Oko Naito
内藤 往向
Tomohisa Kato
友久 加藤
Minoru Okada
稔 岡田
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Kirin Brewery Co Ltd
Artience Co Ltd
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Kirin Brewery Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、ガラスびんのすり傷補修用塗料に関し。
特に、紫外線の照射によって硬化し、ガラスびんの再使
用のための洗浄工程の際、この硬化した塗膜を剥離する
ことができるガラスびんのすり傷補修用紫外線硬化型塗
料に関する。
現在、ビール、果汁飲料、牛乳等の容器としてガラスび
んが使用されており、これらのガラスびんは。
消費者が使用した後に回収され、繰り返し容器として使
用に供されている。これらのガラスびんは、びん詰め工
程や流通過程等において、ガラスびん同志あるいはガラ
スぴんと他の物体との接触あるいは衝突により、ガラス
びんの表面にすり傷が発生する。
そして、このすり傷は、ガラスびんの外観を著しく損な
い、商品価値を低下させていた。
(従来の技術) 従来、ガラスびんのすり傷補修用塗料として、いくつか
の提案がなされているが、いずれも実用性において十分
満足できるものではない。
例えば、特開昭52−90516号公報に提案されたす
り傷補修用塗料は、紫外線硬化型を含むものであるが、
すり傷の上に半永久的な塗膜を形成させるものである。
したがって、すり傷を一時的に補修することは可能であ
るが、ガラスびんは繰り返して使用されるため、この硬
化塗膜表面に新たなすり傷がついたり、汚れたりすると
対処できない。
特公昭59−50188号公報に提案されている塗料は
、常温硬化性であって完全硬化に長時間を要し、しかも
、アルコール可溶型であるので塗工時における引火性な
どの安全面に問題が残る。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明者らは、実用的なガラスびんのすり傷補修用塗料
として備えているべき次のような物性、すなわち。
(1)すり傷の補修性がよいこと。
(2)硬化性のよいこと。
(3)耐水性が良いこと。
(4)アルカリ剥離性がよいこと。
を満足し、さらに、経済性、安全衛生性の点からも十分
考慮し2本発明に到達したものである。しかも。
本発明における紫外線硬化型塗料は、塗膜剥離のための
機械的操作(洗びんブラシ、シャワー等)を必要としな
いため、洗浄工程の簡略化を図ることができるという特
徴を有するものである。
〔発明の構成〕
(問題点を解決するための手段) すなわち本発明は、酸含有モノマーもしくはオリゴマー
と、シランカップリング剤と、光重合開始剤と、必要に
応じて上記以外の七ツマ−もしくはオリゴマーとからな
り、上記シランカップリング剤は全組成物の3〜20重
量%であり、該組成物の酸価は90〜170であること
を特徴とするガラスびんのすり傷補修用紫外線硬化型塗
料である。
本発明おいて使用される紫外線硬化塗料は、硬化した塗
膜にアルカリ剥離性を付与するために、90〜170好
ましくは101〜150の酸価を有する。
所定の酸価を有する紫外線硬化塗料は1重合性の二重結
合と酸性基とを共に有するモノマーあるいはオリゴマー
を塗料樹脂成分中に含有させることにより得ることがで
きる。これらの七ツマ−あるいはオリゴマーとしては1
例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート 
3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートのような
水酸基含有アクリレートと多塩基酸またはその無水物と
の半エステル化物がある。上記多塩基酸またはその無水
物として、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、コ
ハク酸、無水コハク酸、アジ、ビン酸、セパチン酸、フ
タル酸。
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸。
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等がある。
上記カルボン酸含有モノマートとして、より具体的には
、 (メタ)アクリロイルオキシエチルモノフタレート
、 (メタ)アクリロイルオキシモノサクシネート等が
ある。 上記カルボン酸含有モノマーあるいはオリゴマ
ーの他に9重合可能な二重結合を有する化合物を配合す
ることができる。これらの重合可能な二重結合を有する
化合物としては、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、
2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、 (メタ)
アクリル酸イソデシル。
2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、フェニ
ルグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸付加物等の
アクリル系の単官能性モノマー、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート ジエチレングリコールジ(メタ
)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ネオベンチルグリコールジ(メタ)アクリレ
ート トリメチロールプロパントリ (メタ)アクリレ
ート ポリエチレングリコール400ジ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリ
レート等の多官能性モノマー、エポキシ樹脂のアクリル
酸付加物であるエポキシアクリレート等がある。
また、上記以外にカルボン酸含有ポリエステルと官能性
アクリレートとの反応生成物であるカルボン酸含有ポリ
エステルポリアクリレート樹脂あるいはカルボン酸含有
ポリウレタンポリアクリレート樹脂等を配合することも
できる。
本発明における光開始剤としては、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーズケトン、ベンジル。
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、テトラメチル
チウラムモノサルファイド、チオキサントン等があり、
塗料中0.1〜5重量%の範囲で使用する。
これらの光開始剤に併用して、トリメチルアミン。
p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、トリーn
−ブチルホスフィン、ヘキサクロロエタン等の増感剤を
適宜添加することもできる。
本発明におけるシランカップリング剤は、塗膜と基材で
あるガラスとの密着性を向上させるために有効であり、
γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン等を塗料中3〜20重量%の範囲、好ま
しくは5.5〜15重量%の範囲で用いる。シランカッ
プリング剤の配合量が上記数値より少ないと、ガラス表
面に対する密着性さらには塗膜の耐水性が不十分となり
、また上記数値より多いと塗膜の硬化性に支障が生ずる
ことがある。
本発明のすり傷補修用紫外線硬化型塗料の極めて重要な
特徴としては、アルカリ剥離性を有することである。ガ
ラスびんは繰り返して使用され、市場から回収されたガ
ラスびんは、洗びん工程を通過するが、この洗びん工程
は、3重量%程度の水酸化ナトリウム水溶液を洗浄液と
して用いて、70℃の温度で、10〜20分間行われる
のが普通である。したがって、この洗びん工程において
硬化した塗膜が剥離するものが必要であり、塗膜の一部
がガラス面に残ってしまうと、さらにその上にすり傷補
修用塗料を重ねて塗布することになって、ガラスびんの
美観を損なうことになる。
また1本発明のすり傷補修用紫外線硬化型塗料は。
耐水性が良好であるという特徴を有する。ビール。
果汁飲料等を内容物とするガラスびんは、冷蔵庫。
ショーケース等で冷却されることが多く、使用の際。
ガラスびん表面に付着する水滴で塗膜が侵されないもの
が必要である。
以上のアルカリ剥離性と耐水性を兼ね備えるために、紫
外線硬化型塗料の酸価は90〜170.好ましくは10
1〜150であることが必要である。酸価が上記数値よ
り小さくなると、アルカリ剥離性が低下、もしくは塗膜
剥離に機械的操作を有し、また。
上記数値より多いと耐水性が低下する。
本発明のすり傷補修用紫外線硬化型塗料は、公知の方法
を用いてガラスびんのすり傷部分に塗布することができ
2例えば、ロール転写法、布あるいはスポンジを用いて
塗布する方法、スプレーを用いて塗布する方法などがあ
る。
塗膜厚さは、1〜10μmが好ましく、1μmより薄く
なると、すり傷補修の効果が乏しく、10μmより厚く
なると、アルカリ剥離性が悪い。上記の厚さで塗布され
たすり傷補修用紫外線硬化型塗料は。
紫外線を0.5〜3秒間照射することにより硬化させる
ことができる。
以下実施例について説明する。なお1例中の「部」は「
重量部」を示す。
(実 施 例) 実施例1 下記処方によりすり傷補修用紫外線硬化型塗料を調整し
た。
アクリロイルオキシエチルモノフタレート 70部トリ
メチロールプロパントリアクリレート 14部γ−メタ
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン8部 γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン5部 2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン3部 上記処方により得られた塗料の酸価は、140であった
このすり傷補修用紫外線硬化型塗料を、ビールびんのす
り傷面に、特公昭59−49063号公報に記載されて
いる塗布装置を用いて、膜厚5μmとなるように塗布し
、高圧水銀灯160 W/ cmからの紫外線を1秒間
照射し硬化させた。ビールびんのすり傷は、完全に隠蔽
され、塗膜表面のべとつきも認められなかった。
実施例2 下記処方によりすり傷補修用紫外線硬化型塗料を調整し
た。
アクリロイルオキシエチルモノフタレート 50部ポリ
エチレングリコール400ジアクリレート39部 γ・−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン5
部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3部 2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン3部 上記処方により得られた塗料の酸価は110であった。
このすり傷補修用紫外線硬化型塗料を実施例1と同様に
してビールびんのすり傷面に塗布し、ついで紫外線を照
射して硬化させた。ビールびんのすり傷は、完全に隠蔽
され、塗膜表面のべとつきも認められなかった。
実施例3 下記処方によりすり傷補修用紫外線硬化型塗料を調整し
た。
アクリロイルオキシエチルモノフタレート 78部フェ
ノキシエチルアクリレート        6部γ−メ
タアクリロキシプロピルトリメトキシシラン8部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン5部 2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン3部 上記処方により得られた塗料の酸価は166であった。
このすり傷補修用紫外線硬化型塗料を実施例1と同様に
してビールびんのすり渦部に塗布し、ついで紫外線を照
射して硬化させた。ビールびんのすり傷は、完全に隠蔽
され、塗膜表面のべとつきも認められなかった。
比較例I 下記処方によりすり傷補修用紫外線硬化型塗料を調整し
た。
アクリロイルオキシエチルモノフタレート 84部T−
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン8部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン5部 2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン3部 上記処方により得られた塗料の酸価は180であった。
このすり傷補修用紫外線硬化型塗料を実施例1と同様に
してビールびんのすり渦部に塗布し、ついで紫外線を照
射して硬化させた。ビールびんのすり傷は、完全に隠蔽
され、塗膜表面のべとつきも認められなかった。
比較例2 下記処方によりすり傷補修用紫外線硬化型塗料を調整し
た。
アクリロイルオキシエチルモノフタレート 35部トリ
メチロールプロパントリアクリレート 28部ポリエチ
レングリコール400ジアクリレート27部 T−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン7部 2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン3部 上記処方により得られた塗料の酸価は80であった。
このすり傷補修用紫外線硬化型塗料を実施例1と同様に
してビールびんのすり渦部に塗布し、ついで紫外線を照
射して硬化させた。ビールびんのすり傷は、完全に隠蔽
され、塗膜表面のべとつきも認められなかった。
実施例および比較例で得られた硬化塗膜について付着性
、耐水性およびアルカリ剥離性の各項目について試験を
行った。試験方法を以下に示す。
付着性; クロスカットを入れセロハンテープによる剥離性を調べ
た。
○・・・剥離なし ×・・・塗膜の一部もしくは全部が剥離する耐水性: 10℃の水中に10日間浸漬後、塗膜の状態を観察した
O・・・塗膜変化なし ×・・・塗膜の白化、剥離等の変化が認められるアルカ
リ剥離性: 温度70℃の3.0重量%水酸化ナトリウム水溶液中に
浸漬し、塗膜の剥離する時間を測定(分)した。
試験結果を表1に示した。
表1 表1から明らかなように1本発明のすり傷補修用塗料は
、アルカリ剥離性と耐水性のバランスに優れているのに
対して、酸価が170より大きい比較例lのすり傷補修
用塗料は耐水性に劣り、また、酸価が90より小さい比
較例2のすり傷補修用塗料は。
アルカリ剥離性に劣る。
(発明の効果) 本発明のすり傷補修用紫外線硬化型塗料は、アルカリ剥
離性を有しているので洗びん工程において極めて速やか
に除去することができる。また。
耐水性に優れるので、流通過程においてガラスびん表面
が水に濡れることがあっても、硬化塗膜が剥離したり、
塗膜が膨潤することがない。また。
紫外線硬化型であるので、紫外線の照射により極めて短
時間に硬化するので、塗工装置をびんの充填工程に容易
に組み込むことができる。さらに。
有機溶剤を含まないので安全衛生面でも優れているとい
う多くの特長を有するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、酸含有モノマーもしくはオリゴマーと、シランカッ
    プリング剤と、光重合開始剤と、必要に応じて上記以外
    のモノマーもしくはオリゴマーとからなり、上記シラン
    カップリング剤は全組成物の3〜20重量%であり、該
    組成物の酸価は90〜170であることを特徴とするガ
    ラスびんのすり傷補修用紫外線硬化型塗料。 2、組成物の酸価が101〜150である特許請求の範
    囲第1項記載のガラスびんのすり傷補修用紫外線硬化型
    塗料。 3、シランカップリング剤の全組成物に対する割合が5
    .5〜15重量%である特許請求の範囲第1項記載のガ
    ラスびんのすり傷補修用紫外線硬化型塗料。
JP61245499A 1986-10-17 1986-10-17 すり傷補修用紫外線硬化型塗料 Expired - Lifetime JPH0619071B2 (ja)

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