JPS6310185B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6310185B2 JPS6310185B2 JP53159045A JP15904578A JPS6310185B2 JP S6310185 B2 JPS6310185 B2 JP S6310185B2 JP 53159045 A JP53159045 A JP 53159045A JP 15904578 A JP15904578 A JP 15904578A JP S6310185 B2 JPS6310185 B2 JP S6310185B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl group
- group
- substituted alkyl
- calcium
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は塩化ビニル樹脂組成物に関するもので
あり、その目的とするところは従来の鉛系化合物
を安定剤として含有するものに匹敵する熱安定性
と耐初期着色性を有する塩化ビニル樹脂組成物を
提供する点にある。 従来、安定剤として三塩基性硫酸鉛、二塩基性
亜リン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等が熱安定
性改良のために用いられているが、毒性面で問題
がある。また毒性の少ないステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等
を単独または併用して使用することも行われてい
るが、ステアリン酸亜鉛は初期着色は少ないが、
短時間に黒変分解する欠点があり、ステアリン酸
カルシウムやステアリン酸バリウムは長期熱安定
性に優れるが初期着色する欠点を有し、しかもこ
れらの組み合せによつても鉛安定剤と同等の熱安
定性、耐初期着色性を得るには多量に用いねばな
らず、反面、これらは樹脂との相溶性が良くない
ので多量に用いれば成形加工後に表面に滲出して
白化現象を生起する等の欠点があつた。 本発明者らは以上の状況に鑑み、鋭意研究を重
ねた結果、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸バリウム等の有機酸金属塩
の配合量を少なくし、しかも鉛安定剤配合と同等
の熱安定性と耐初期着色性を有しながら毒性の少
ない安定剤配合を究明し、本発明を完成するに至
つた。 本発明は、安定剤として(a)有機酸金属塩、(b)ア
ルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫
酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸
塩、チタン酸塩、アルミン酸塩およびこれらの塩
基性塩から選ばれる１種以上、(c)一般式〔〕 （但し、R1、R3は炭素数１〜18の、アリール基、
アルキル基、アラルキル基、ハロゲン置換アルキ
ル基、ヒドロキシ置換アルキル基、カルボン酸置
換アルキル基、アシル基置換アルキル基、置換又
は非置換のアニリノ基、又はアミノ基を示す。
R2は水素、アルキル基、又はアラルキル基であ
り、R1とR3は同一でも異つていてもよい。） で表わされるジカルボニル化合物、(d)0.3部以上
のジペンタエリスリトール又はマンニトールを添
加してなる塩化ビニル樹脂組成物を提供するもの
である。 (a)の有機酸金属塩として、リチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、スト
ロンチウム、亜鉛、アルミニウム、錫等の金属と
炭素数６〜20のカルボン酸との塩またはこれら金
属のフエノレートが通常用いられるものとして挙
げられる。適当な化合物としてステアリン酸リチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カ
ルシウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸マグ
ネシウム、バリウムノニルフエノレート、安息香
酸亜鉛、安息香酸カルシウム等が挙げられ、適当
な配合量は塩化ビニル樹脂100部に対して0.1〜５
部、最適には0.2〜1.5部である。 これらの中から単独の塩を用いることもできる
が、これらの２種又はそれ以上を使用目的に応じ
て組合せて使用することが多い。 (b)成分の例としては、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、塩
基性ケイ酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リ
ン酸バリウム、塩基性リン酸カルシウム、塩基性
硫酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、亜リン酸カ
ルシウム、亜リン酸マグネシウム等を包含する。 次に(c)成分の例としては、アセチルアセトン、
Ｃ―メチルベンゾイルアセトン、ベンゾイルアセ
トン、ジベンゾイルメタン、ベンゾトリフロロア
セトン、ジベンゾイルエタン、ジベンゾイルプロ
パン、オクチルベンゾイルアセトン、１―フエニ
ル―２，４―ペンタジオン、１，３―ビス（Ｐ―
メトキシフエニル）―１，３―プロパンジオン、
アセト酢酸アニリド、１，３―ビス（Ｐ―ヒドロ
キシフエニル）―１，３プロパンジオン、１，３
―ビス（アニリド）―１，３―プロパンジオン、
１―メチル―３―アミノ―１，３―プロパンジオ
ン等が挙げられる。これら一般式〔〕で表わさ
れる化合物の添加量は塩化ビニル樹脂100部に対
して0.001〜1.0部である。 本発明は以上の(a)〜(d)の４成分を必須安定剤成
分として含有する塩化ビニル樹脂組成物であつ
て、４成分の存在によつて初めて従来の鉛系安定
剤を用いる場合と同等の熱安定性と耐初期着色性
を発揮できるものであり、４成分中の１成分を他
の成分で置換した場合の何れよりも優れた性能を
示すものである。またこのような４成分の併用に
よつて(a)成分の有機酸金属塩の配合量を少なくで
き、成形加工後の白化現象が防止される利点もあ
る。 本発明ではその他必要に応じて通常の塩化ビニ
ル樹脂用の添加剤、例えばエポキシ化合物、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、有機キレーター、可塑
剤、滑剤などを含有させることができる。 以下に本発明の実施例及び比較例を示す。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂100重量部に対し、ステアリン
酸カルシウム0.2部、ステアリン酸亜鉛1.0部、マ
ンニトール0.6部、ステアリン酸ブチル0.5部、お
よび第１表に示す化合物の所定量を加えてロール
温度170℃で５分間混練して0.2mm厚のシートを作
成した。次いでこのシートを170℃で５分間プレ
ス加工して初期着色を評価した。また前記のシー
トを180℃のギヤーオーブン中にて黒化までの時
間を測定して耐熱性を試験した。
あり、その目的とするところは従来の鉛系化合物
を安定剤として含有するものに匹敵する熱安定性
と耐初期着色性を有する塩化ビニル樹脂組成物を
提供する点にある。 従来、安定剤として三塩基性硫酸鉛、二塩基性
亜リン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等が熱安定
性改良のために用いられているが、毒性面で問題
がある。また毒性の少ないステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等
を単独または併用して使用することも行われてい
るが、ステアリン酸亜鉛は初期着色は少ないが、
短時間に黒変分解する欠点があり、ステアリン酸
カルシウムやステアリン酸バリウムは長期熱安定
性に優れるが初期着色する欠点を有し、しかもこ
れらの組み合せによつても鉛安定剤と同等の熱安
定性、耐初期着色性を得るには多量に用いねばな
らず、反面、これらは樹脂との相溶性が良くない
ので多量に用いれば成形加工後に表面に滲出して
白化現象を生起する等の欠点があつた。 本発明者らは以上の状況に鑑み、鋭意研究を重
ねた結果、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸バリウム等の有機酸金属塩
の配合量を少なくし、しかも鉛安定剤配合と同等
の熱安定性と耐初期着色性を有しながら毒性の少
ない安定剤配合を究明し、本発明を完成するに至
つた。 本発明は、安定剤として(a)有機酸金属塩、(b)ア
ルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫
酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸
塩、チタン酸塩、アルミン酸塩およびこれらの塩
基性塩から選ばれる１種以上、(c)一般式〔〕 （但し、R1、R3は炭素数１〜18の、アリール基、
アルキル基、アラルキル基、ハロゲン置換アルキ
ル基、ヒドロキシ置換アルキル基、カルボン酸置
換アルキル基、アシル基置換アルキル基、置換又
は非置換のアニリノ基、又はアミノ基を示す。
R2は水素、アルキル基、又はアラルキル基であ
り、R1とR3は同一でも異つていてもよい。） で表わされるジカルボニル化合物、(d)0.3部以上
のジペンタエリスリトール又はマンニトールを添
加してなる塩化ビニル樹脂組成物を提供するもの
である。 (a)の有機酸金属塩として、リチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、スト
ロンチウム、亜鉛、アルミニウム、錫等の金属と
炭素数６〜20のカルボン酸との塩またはこれら金
属のフエノレートが通常用いられるものとして挙
げられる。適当な化合物としてステアリン酸リチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カ
ルシウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸マグ
ネシウム、バリウムノニルフエノレート、安息香
酸亜鉛、安息香酸カルシウム等が挙げられ、適当
な配合量は塩化ビニル樹脂100部に対して0.1〜５
部、最適には0.2〜1.5部である。 これらの中から単独の塩を用いることもできる
が、これらの２種又はそれ以上を使用目的に応じ
て組合せて使用することが多い。 (b)成分の例としては、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、塩
基性ケイ酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リ
ン酸バリウム、塩基性リン酸カルシウム、塩基性
硫酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、亜リン酸カ
ルシウム、亜リン酸マグネシウム等を包含する。 次に(c)成分の例としては、アセチルアセトン、
Ｃ―メチルベンゾイルアセトン、ベンゾイルアセ
トン、ジベンゾイルメタン、ベンゾトリフロロア
セトン、ジベンゾイルエタン、ジベンゾイルプロ
パン、オクチルベンゾイルアセトン、１―フエニ
ル―２，４―ペンタジオン、１，３―ビス（Ｐ―
メトキシフエニル）―１，３―プロパンジオン、
アセト酢酸アニリド、１，３―ビス（Ｐ―ヒドロ
キシフエニル）―１，３プロパンジオン、１，３
―ビス（アニリド）―１，３―プロパンジオン、
１―メチル―３―アミノ―１，３―プロパンジオ
ン等が挙げられる。これら一般式〔〕で表わさ
れる化合物の添加量は塩化ビニル樹脂100部に対
して0.001〜1.0部である。 本発明は以上の(a)〜(d)の４成分を必須安定剤成
分として含有する塩化ビニル樹脂組成物であつ
て、４成分の存在によつて初めて従来の鉛系安定
剤を用いる場合と同等の熱安定性と耐初期着色性
を発揮できるものであり、４成分中の１成分を他
の成分で置換した場合の何れよりも優れた性能を
示すものである。またこのような４成分の併用に
よつて(a)成分の有機酸金属塩の配合量を少なくで
き、成形加工後の白化現象が防止される利点もあ
る。 本発明ではその他必要に応じて通常の塩化ビニ
ル樹脂用の添加剤、例えばエポキシ化合物、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、有機キレーター、可塑
剤、滑剤などを含有させることができる。 以下に本発明の実施例及び比較例を示す。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂100重量部に対し、ステアリン
酸カルシウム0.2部、ステアリン酸亜鉛1.0部、マ
ンニトール0.6部、ステアリン酸ブチル0.5部、お
よび第１表に示す化合物の所定量を加えてロール
温度170℃で５分間混練して0.2mm厚のシートを作
成した。次いでこのシートを170℃で５分間プレ
ス加工して初期着色を評価した。また前記のシー
トを180℃のギヤーオーブン中にて黒化までの時
間を測定して耐熱性を試験した。
【表】
実施例 ２
塩化ビニル樹脂100重量部に対し、ジオクチル
フタレート50部、ステアリン酸バリウム0.3部、
ステアリン酸亜鉛0.7部、炭酸カルシウム20部、
ジペンタエリスリトール0.5部および第２表に示
す化合物の所定量を加えて実施例１と同様の方法
でシートを作成し、耐熱性および初期着色性を試
験した。
フタレート50部、ステアリン酸バリウム0.3部、
ステアリン酸亜鉛0.7部、炭酸カルシウム20部、
ジペンタエリスリトール0.5部および第２表に示
す化合物の所定量を加えて実施例１と同様の方法
でシートを作成し、耐熱性および初期着色性を試
験した。
【表】
実施例 ３
塩化ビニル樹脂100重量部に対し、ステアリン
酸カルシウム0.5部、ステアリン酸亜鉛0.8部、ジ
ペンタエリスリトール0.5部、炭酸カルシウム2.0
部および第３表に示す化合物の所定量を加えて実
施例１と同様の方法でシートを作成し、耐熱性お
よび初期着色性を試験した。
酸カルシウム0.5部、ステアリン酸亜鉛0.8部、ジ
ペンタエリスリトール0.5部、炭酸カルシウム2.0
部および第３表に示す化合物の所定量を加えて実
施例１と同様の方法でシートを作成し、耐熱性お
よび初期着色性を試験した。
【表】
＊ ジラウリルチオジプロオネート
また、実施例１においてマンニトールの使用量
を0.1部とした場合を比較例１、実施例２でジペ
ンタエリスリトールの使用量を0.1部とした場合
を比較例２、実施例３でジペンタエリスリトール
の使用量を0.1部とした場合を比較例３とし実施
例１、２、３と同様にしてテストを行つた。結果
を第４表に示した。
また、実施例１においてマンニトールの使用量
を0.1部とした場合を比較例１、実施例２でジペ
ンタエリスリトールの使用量を0.1部とした場合
を比較例２、実施例３でジペンタエリスリトール
の使用量を0.1部とした場合を比較例３とし実施
例１、２、３と同様にしてテストを行つた。結果
を第４表に示した。
【表】
本表からわかるようにマンニトール、ジペンタ
エリスリトールの添加量が少ない場合は好ましい
結果が得られないことがわかつた。
エリスリトールの添加量が少ない場合は好ましい
結果が得られないことがわかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 安定剤として(a)有機酸金属塩、(b)アルカリ土
類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、リ
ン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、チタ
ン酸塩、アルミン酸塩およびこれらの塩基性塩か
ら選ばれる１種以上、 (c)一般式〔〕 （但し、R1、R3は炭素数１〜18の、アリール基、
アルキル基、アラルキル基、ハロゲン置換アルキ
ル基、ヒドロキシ置換アルキル基、カルボン酸置
換アルキル基、アシル基置換アルキル基、置換又
は非置換のアニリノ基、又はアミノ基を示す。
R2は水素、アルキル基、又はアラルキル基であ
り、R1とR3は同一でも異なつていてもよい。）で
表わされるジカルボニル化合物、(d)0.3部以上の
ジペンタエリスリトール又はマンニトールを塩化
ビニル樹脂に添加することを特徴とする塩化ビニ
ル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15904578A JPS5584341A (en) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Chlorine-containing resin omposition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15904578A JPS5584341A (en) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Chlorine-containing resin omposition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5584341A JPS5584341A (en) | 1980-06-25 |
| JPS6310185B2 true JPS6310185B2 (ja) | 1988-03-04 |
Family
ID=15685018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15904578A Granted JPS5584341A (en) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Chlorine-containing resin omposition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5584341A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0822940B2 (ja) * | 1986-05-27 | 1996-03-06 | 日産フエロ有機化学株式会社 | ハロゲン化ビニル樹脂組成物 |
| EP0346279A1 (de) * | 1988-06-06 | 1989-12-13 | Ciba-Geigy Ag | Propan-1,3-dionderivate und deren Verwendung als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate |
| JP3323594B2 (ja) * | 1993-08-06 | 2002-09-09 | 旭電化工業株式会社 | 積層シート |
| FR2843400B1 (fr) * | 2002-08-08 | 2006-04-14 | Rhodia Chimie Sa | Composition associant un hydroxyde de metal alcalino-terreux et un melange comprenant au moins un compose beta-dicarbonyle, utilisation comme stabilisant de polymeres halogenes |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5416555A (en) * | 1977-07-07 | 1979-02-07 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
| JPS585933B2 (ja) * | 1977-10-26 | 1983-02-02 | アデカ・ア−ガス化学株式会社 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
-
1978
- 1978-12-21 JP JP15904578A patent/JPS5584341A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5584341A (en) | 1980-06-25 |
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