JPS63103265A - 着色帯電制御樹脂粒子の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は着色帯電制御樹脂粒子、特に静電潜像に現像に
用いられるトナーあるいは電気泳動拉ｒ。

の製法に関する。

（従来の技術およびその問題点） トナーまたは粉体塗料等の着色帯電制御粒子は、一般に
熱可塑性樹脂に着色剤または磁性粉等を溶融混練したの
ちに微粉砕することにより得られる。

この粉砕法の場合、偏平度が大きく、コスト高になる。

特開昭５３ｉ７７３５号、同５３−１７７３６号および
同５３−１７７３７号公報には顔料をモノマー中に分散
し、これを懸濁安定化剤の存在する水性媒体中で高剪断
下に重合する方法が開示されているが、高剪断を与える
ための装置を必要とし、生産コストが高くなる。

米国特許第３，３９１，０８２号には、乳化重合法によ
る着色粒子の製法が開示されているが、得られた粒子の
粒径が小さく、また、凝集して偏平度が大きくなる可能
性がある。

特開昭６１−１６７９５５号、同６１−１６７９５６号
および同６］−１６７９５７号公報には乳化重合法の改
良として、乳化重合した後に凝固剤を加えて粒径を調整
して着色粒子を得る方法が開示されているが、この方法
によっても偏平度が大きい欠点を有する。

（発明の経過） 本発明者等は」−記種々の方法の欠点を克服するために
非水分散法に着目した。非水分散法はＣａｎ。

Ｊ、Ｃｈｅｍ、６３（’８５）２０９；　、１．Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＳｃｉ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　ＣｈｃｍＥｄｉ
、　：　、ｊ　９−（’　８１）１１５および同＋８（
’８０）１等に提案されているが、これらの報告はモノ
マーとして限られたものしか使用されておらず、しから
着色された特定の用途に適した機能的な粒子は得られて
いない。本発明者等はこの非水分散法を挿々のモノマ一
種に拡大をするとともに、特定の用途に適した機能的な
粒子を得る方法を見出した。また、非水分散法において
添加される分散安定化剤が粒子合成後に粒子表面に残り
、粒子本来の性質を低下させるので、これを除去した優
れた機能をｆＴする着色粒子を得る方法を見出した。

（発明の内容） 即ち、本発明は生成する樹脂の溶解パラメータ値（ＳＰ
値）よりも１．０以」−大きいＳｔ３値を有する有機溶
媒に、着色剤、両親媒姓分散安定化剤および重合性単量
体を添加して重合させた後、有機溶媒とともにまたは有
機溶媒を除去した後、得られた粒子を洗浄することを特
徴とする着色帯電制御樹脂粒子の製法に関する。

本発明において「帯電制御」とはゼータ電位が正または
負にあるか、もしくは帯電がない場合でも摩擦により帯
電されることを意味する。

本発明による非水分散法は重合により生じた樹脂の溶解
パラメータよりも１．０以上大きい有機溶媒が用いられ
る。このような有機溶媒としては例えば、アセトン、シ
クロヘキサノン、ジオキサン、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、酢酸エヂレングリコールモノエチルエ
ーテルなどがある。好ましくは有機溶媒中の５０重量％
以上、より好ましくは８０重量％以上がアルコール系お
よび（または）エーテルアルコール系溶媒で占められる
。

アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツール、ｎ−ブタノール、ｉ−−４＝ ブタノール、Ｌ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シク
ロヘキサノンル、エヂレングリコール、ブ［１ピレング
リコール、ジブ【１ピレングリコールなど、エーテルア
ルコール系溶媒としては、エヂレングリコールモノメチ
ルエーテル、Ｊ、チレングリコールモノエチルエーテル
、エヂレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル 機溶媒は」１記溶媒の混合物であってもよい。

着色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料のいずれも
用いることができ、カーボンブラック、シンカジャーレ
ッド、ジスアゾイエロー、カーミン６Ｂ、ダイレクト工
［１−、ダイレクトブルーなどが列挙される。これらは
所望の含ｆＴｍ、好ましくは３〜５０重債％で用いられ
るが、有機顔料を用いる際には、顔料表面にポリマーグ
ラフトしておくと、より安定して着色剤を複合した樹脂
粒子が合成できる。このグラフト化の方法は、従来公知
の方法がとられてよく、例えば特開昭５５−２３１３３
号の方法がある。

本発明の着色帯電制御樹脂粒子は帯電が実質上０に近く
（−５μ〜＋５μＣ／ｇ）でもよいが、絶対値で５７ｚ
Ｃ／ｇを越える帯電を付与してもよい。

帯電させるためには、樹脂粒子の原料、例えば着色剤、
重合性単量体または重合開始剤等の少なくとも一種に帯
電に必要な基を有するものまたは化合物を使用する。例
えば、着色剤の場合、正電荷を与える着色剤としては、
ゼータ電位が正の顔料やアジン系４級アンモニウム塩型
の染料があり、前者の例としては、フタロシアニンブル
ー、キナクリドンレッド、アゾ系金属コンプレックスグ
リーンなどが、後者の例としてはアジン化合物、ステア
リン酸変性アジン化合物、オレイン酸変性アジン化合物
のニグロシンや４級アンモニウム塩化合物がある。負電
荷を与える着色剤としては、ゼータ電位が負の顔料や含
金属アゾ系の染利かあり、前者の例としては、カーボン
ブラック、ハ〔ノゲン化フタロシアニングリーン、フラ
バンストンエロー、ペリレッドなどが、後者の例として
は銅、亜鉛、鉛、鉄などの含金属アゾ系化合物がある。

これらの使用量は付与する帯７［１！ｉｔや隠蔽性によ
り大きく変化するが、通常３〜５０重量％が好ましい。

分散安定化剤としては、両親媒性の物質が１１１１．１
られ、例えば繊維素系（ヒト［１キシブ〔１ピルセルロ
ースなど〕、重合系ポリマー（ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル樹脂、アクリル樹脂、スヂレンーアクリル
樹脂、ポリビニルメチルエーテルなど）、重縮合系ポリ
マー（ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミンなど）が
用いられる。また、両性イオン基含有樹脂（例えば、特
開昭５６−１５１７２７号、特開昭５７−．１０５２２
号で製造される両性イオン基含有ポリエステル、両性イ
オン基含有エポキンなど）ｂ本発明に用いることができ
る。これらの分散安定化剤は全市合性単債体に対して通
常０．５〜２０重量％で用いられるが、所望の粒子径、
変形度、安定した重合性を得るためには、この範囲に限
定されるものではない。

重合に用いられる重合性単量体としては、大別して次の
ようなグループがある。例えば、アルキルアクリレート
もしくはメタクリレート、例えばメチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブヂ
ルアクリレート、ｎ−ブヂルメタクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レートなと；ヒドロキシル基含有単量体、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アリルアル
コール、メタアリルアルコールなど；重合性アミド、例
えばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミドなど；重合
性ニトリル、例えばアクリロニトリル、メタクリレート
リルなど；グリノジル（メタ）アクリレート：スチレン
系化合物、例えばスヂレン、ビニルトルエンなど；α−
オレフィン、例えばエチレン、プロピレンなど：ビニル
化合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなと；
　ノ」−ン化合物、例えばブタジェン、イソプレンなど
：１．述のモノマーと化学反応する官能基を（１寸ろ化
合物を反応さ什て得た化合物、例えばヒドロキシルＪ１
（含有単量体とイソシアネート化合物との反応生成モノ
マーや、カルホキシル基含有１ｊ、　ｌｉｊ体とグリシ
ジル基体合物トの反応生成モノマーなどが挙げられろ。

負電荷を与える重合性ｑｊ　ｌｉ（体としては、次のよ
うなグループがある。

カルボキソル基含（］−単量体１例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸モツプデル、マレイン酸モツプデル
など。

リン酸基含有単量体：例えばアシッドホスホオキシエチ
ルメタクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタ
クリレート、３−り〔１０−２−アシッドホスホオギシ
ブ［ノビルメタタリレ−１・なと。

スルホン酸基含有単量体：例えば２−アクリルアミド、
２−メヂルプロパンスルホン酸、２−スルホニデルメタ
クリレートなど。

ハロゲン元素含有単量体；例えば２，２．２−トリフロ
オロエヂルアクリレート、１１−Ｉ、　Ｉ　Ｈ，５Ｈ−
オクタフロオロペンチンアクリレート、ＩＨ。

ＩＨ，２Ｈ９２Ｈ−ヘプタデカフロオロデノルアクリレ
ートなどのフッ素含有単量体やヒドロキシル基含有単量
体とテトラクロル無水フタル酸の反応生成物のような塩
素含有単量体など。

正電荷を与える重合性単量体としては、次のようなグル
ープがある。

含窒素アルキルアクリレートもしくはメタクリレート；
例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレートなど。

有機硅素含有単量体１式 ％式％） （式中、Ｒ゛はメチル基またはエチル基、Ｘは０または
ｌを意味し、Ｒは水素またはメチル基）で表わされる化
合物がある。これらは加水分解性の噴量体であるが、加
水分解性でないｌｌ’を量体としては、次のようなもの
がある。

ｌ２− ＣＩ＋。

Ｈ３Ｃ８１ＣＩｌ＋ Ｃ１＋。

Ｈ− 」二足重合性単量体の他に、得られた樹脂粒子の特性を
調整するために多エチレン性単量体を配合してもよい。

多エチレン性単量体の例としては、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタクリレート、１．３−ブヂレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンデルグリコールジアクリレート、１．６−ヘキザン
ジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリス
リトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、グリセロールジメタクリレート、グリセロール
ジアクリレート、グリセロールアクロキシジメタクリレ
ート、１，１．１−トリスヒドロキシメチルエタンノア
クリレート、１，１．１−）リスヒドロキシメヂルエタ
ントリアクリレート、１゜１．１−）リスヒドロキシメ
チルエタンジメタクリレート、ｌ　、　ｌ　、　ｌ−１
−リスヒドロキンメチルエタントリメタクリレート、１
，１．１−トリスヒドロキシメチルプロパンジアクリレ
ート、１，１．１−トリスヒドロギシメチルプロパント
リアクリレート、１，１．Ｉ−１リスヒドロキシメヂル
プロパンジメタクリレート、１，１．１−トリスヒドロ
キシメチルプロパントリメタクリレート、ｌ・リアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリル
フタレート、ジビニルベンゼン、またはこれらの混合物
が例示される。これらの多エチレン性単量体は、通常全
学量体に対して０〜５０重量％で使用されるが、５０重
量％を越えて使用されてもよい。

重合は通常重合開始剤を用いて実施される。重合開始剤
としては、通常の６のが使用されて、にい。

例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−プチルペルオキン
２−エチルヘキサノエートなどの過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、２．２°−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２゜２°−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２
，２°−アゾビスイソブヂレートなどのアゾ化合物があ
る。これらの１種もしくは２種以上の混合で使用される
。使用量は通常全単量体に対して０．１〜ＩＯ重量％、
好ましくは０．２〜７重量％の範囲で選定される。

正電荷を与える重合開始剤としては、アゾ系のアミジン
化合物が用いられ、例えば、２．２°−アゾビス（２−
アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２．２°−アゾ
ビス（Ｎ、Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２
．２°−アゾビス（Ｎ、Ｎ’−ジメチレンイソブチルア
ミジン）ジヒドロクロリドなどがある。これらは通常水
溶性の開始剤であり、水に溶かして使用される。また、
使用量は所望の帯電量に応じて決めればよいが、通常、
全単量体に対して０．１−１０重量％の範囲で選定され
る。

負電荷を与える重合開始剤として（Ｊ、アゾ系のカルボ
ン酸含有化合物、例えば４，４°−アゾビス（７Ｉ−シ
アノペンタノイツク酸）や、過硫酸塩、例えば、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウムなどがある。これらは通
常、水溶性の開始剤であり、水に溶かして使用される。

また、使ｊ１０賃は所望の帯電量に応じて決めればよい
が、通常、全単量体に対して０．１〜１０重量％の範囲
で選定されろ。

重合に際し、他の添加剤、例えば、磁性粉、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、ノリコン系化合
物等を配合してムｊ；い。添加剤の配合量は全重合性学
漬体に対して０．１〜５重量％が好ましい。重合条件は
通常５０〜１５０℃の温度範囲で窒素雰囲気で行われる
のが一般的であるが、これに限定されない。

上述のように重合された樹脂粒子は溶媒とともにあるい
は除去後、洗浄されろ。この洗浄により両親媒性の分散
安定化剤が実質」―悪影響を与えない程度まで除去され
る。洗ｒ（Ｆ＋Ｊ水、アルコール系溶媒、アルカリ水、
酸水溶液などで行われるが、あと処理（乾燥、廃液等）
を考慮すると水が好ましい。原則的には中性分散剤では
脱イオン水、アニオン系ポリマーではアンモニア、アミ
ン類、苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ水溶液、カ
チオン系ポリマーでは酢酸、リン酸、過硫酸アンモニウ
ムなどの酸水溶液が用いられる。分散安定化剤を取り除
いたあと、通常、さらに脱イオン水で洗浄される。得ら
れた樹脂粒子は必要により、乾燥され使用に供される。

本発明の製法によれば、帯電制御粒子として以下の如き
優れた諸性能を有するものが容易に得られる。

本発明の着色帯電制御樹脂粒子は重量平均粒子径３〜１
００μ、好ましくは４〜５０μを有する。

重量平均粒子径は粒度分布測定機（コールタ−カウンタ
ー−ＴＡＩＩ：　コールタ−カウンター社製）により測
定される。粒子径が３μより小さいと鮮明な画像が得ら
れず、特にトナーの場合、飛散が大きく画像周辺部への
付着、クリーニング不良がおこる。１００μを越えると
、粒子が荒すぎ、画質が低下する。

本発明の着色帯電制御樹脂粒子は、変形度が５／４より
球に近い範囲ものが数・１１均で７０％以１−１好まし
くは７５％以−１−を占める。変形度は得られた粒子の
電子顕微鏡写真により最長径と最短径を測定した場合の
両晋の比率を意味する。この変形度が大きいと、即ち、
５　／　４　ｊ：り悪い場合、画質解像度および流動性
が悪くなる。

本発明の着色帯電制御樹脂粒子において重要な性能は、
Ｔｓ値（高架式フローテスター（高車製作所）による昇
温速度６℃／分で昇温した場合の流出開始温度）および
Ｒ値（高架式フローテスターによる４ＭＩｎ流出したと
きの温度と流出開始温度の差）である。Ｔｓ値は６０〜
１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃を有する。６０°
Ｃ，ｌり低い場合には低温オフセット性が悪くなり、プ
ロソギング性も悪くなる。１５０℃を越えると定着性が
悪くなる。

Ｒ値は１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０’Ｃを有す
る。１０℃より小さいと高温オフセット性が悪くなり、
６０℃を越えると定着性か悪くなる。

（発明の効果） 本発明の製法では、粒径分布の狭い、球型に近い着色剤
および所望により磁性粉を含む着色帯電制御樹脂粒子が
一工程で得られる。また、粒子を形成する樹脂は任意の
重合性単量体を用いることがてきるので、所望の性能（
電気抵抗値、流動性、非凝集性等）を得やすい。着色剤
も任意のものが使用できる。本発明では非水分散法を拡
大し、種々の重合性単量体の使用、着色剤の使用により
、極めて優れた着色帯電制御樹脂粒子、特にトナーまた
は電気泳動粒子等が得られる。本発明の製法によれば、
ポリビニル型の重合性単量体を用いることもでき、架橋
粒子を得ることも容易である。

本発明によれば、重合時に使用した分散安定化剤が除去
され、得られた粒子に悪影響を及ぼさない。

（実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。

夾貴撚土 温度計、コンデンサー、窒素導入管、撹拌羽根を備えた
１ρのセパラブルフラスコにＩ目）Ｃ−Ｍ（日本曹達社
製、ヒト〔ＪキップＬノピルセルロース）を４．８重量
部、イソブ［Ｊピルアルコール３８４重量部、２−メト
キシエタノール２５６重１ｉ）部、グラフト化カーホン
（グラフトカーボンＭ−，３、三菱化成工業社製）１２
重量部を加え、７０℃に昇温してＨＰＣ−Ｍを完全に溶
かした。窒素ガスを吹き込みながら、別に用意したし一
ブヂルメタクリレート１２０重屯部、２−エチルへキシ
ルアクリレート３２重量部、ｊ−チｌノングリー１−ル
ノメタクリレート８重ｑ部、アゾビスイソブチ［Ｊニト
リル６．４重量部の混合液を１時間か（ｊて滴下した。

滴下終了後、同温度にて６時間保し反応を終了した。こ
の分散液をステンレスビーカーに移し、ディスパーで撹
拌しながら脱イオン水１０００ｉＩ′量部を加え、２０
分間撹拌した。遠心分離して沈降した粒子成分を取り出
１７、さらに脱イオン水５００重量部による洗浄を２回
繰り返した後、凍結乾燥により水を除去して粉体物を取
り出し、さらにラボジェットミルにか（ｊだとごイ）黒
色の粉末が得られた。この粉末を電子顕微鏡で観察する
と、平均粒子径が１０〜１６ミクロンで比較的球形に近
いものが多かった。変形度４１５以下のものは約９０％
を占めていた。また、４００００倍での観察によっても
カーボンブラックだけの粒子は見られなかった。この粉
末のコールタ−カウンターによる平均粒子径は１４ミク
ロンであった。この粉末をフロテスターで測定したＴｓ
値は１０３℃、Ｒ値は３０℃であった。

実施例２ 実施例１と同じ装置を用い、ＨＰＣ−ＬＣ日本曹達社製
、ヒドロキシプロピルセルロース）を６重量部、エチル
アルコール５７６重量部、２−エトキンエタノール７２
重量部を加えて７０℃に昇温し、ＨＰＣ−Ｌを完全に溶
かした。別に用意した２−エトキシエタノール４８重量
部と酢酸ブチル２４重量部に対してＲＰＣ−Ｌの６重量
部を溶解した混合液とファーストゲンブルー５４８０（
大日本インキ化学社製、銅フタロシアニン）の１２重量
部を卓上ＳＧミルを用いて、プレ分散し、さらにメタク
リル酸５重ｒ？を部、１−ブチルメタクリレート５５重
ｉＹｔ部、ｎ−ブチルメタクリレ−１・１７重量部、１
．６−ヘキサジノオールジメタクリレート３重量部を加
えて、懸濁液をつくった。

一方、脱イオン水Ｉ　ｎ　ＩｎＩ、を部に対してアゾビ
スソアノ吉草酸１　、６　：ｉｎ　、ｒｉｔ部を溶かし
て開始剤水溶液をつくり、コルヘン中に添加した３、１
０分間撹拌後、同温度にて顔１Ｎ懸濁液を１時間かけて
滴下した。滴下終了後、１時間だ−）ｋ時点で脱イオン
水８重量部に対してアゾビスノ）′ノ古苧酸０．８重量
部を溶かした液を添加し、内ｄ、Ｉ−を８０℃に−にげ
た。２時間放置後、反応を終ｒし、製造した分散液をス
テンレスビーカーに移し、実施例１と同様の方法で洗浄
し、水を除去して粉体物を取り出し、さらにラボジェッ
）・ミルにかｉｌにところｉＴ色の粉末が得られた。

この粉末を電子顕微鏡で観察すると、平均粒子径が５〜
１３ミクロンで比較的球形に近いムのが多かった。変形
度４１５以下の６のは約７５％を占めていた。また、４
００００倍での観察によ−、でもフタロンアニンだけの
粒子はほとんど見られなかった。この粉末のコールタ−
カウンターによる平均粒子径は８ミクロンであった。こ
の粉末をフローテスターで測定したＴｓ値は８７℃、Ｒ
値は２３℃であった。また、この粉末をブローオフ帯電
量測定装置（東芝社製）にて帯電量を測定したところ、
−２４マイクロク一ロン／ｇであった。

夫徽例↓−１ｊ　＋ 実施例２と同じ方法で分散安定化剤、有機溶媒、重合性
単量体、重合開始剤をそれぞれ表１のような組成にして
着色粉末を得た。精製方法、特性も表１に示した。

参考例１（アクリル樹脂ワニスの製造）温度計、コンデ
ンサー、窒素導入管、撹拌羽根を備えたｌＱのセパラブ
ルフラス＝１に、３　メチル３−メトキノブタノールを
１７６　屯ｌｉｔ部加えて１２０℃にシフ温１また３、
別に調製ｉ刀こスチレン９６重量部、メチルメタタリレ
−１・１２０重１１１部、ｎ−ブヂルアクリレ−１・ｌ
　５７１Ｒｉｉｔ部、２−ヒドロキソエチルアクリレ−
１・７０■Ｔｉ′！＋１部、アクリル酸３７重量部とｔ
−プチルバーオキノ２−エヂルヘキサノエート９　、６
　市！Ｆｔ部からなるモノマーと開始剤の混合液を３時
間か（」て滴１・した１１滴下終了後、３０分間撹拌を
続＋１１　さ」）に３−メチル３−メトキンブタノール
２０　自Ｒｉｉｔ　！ｉ（と（−ゾヂルパーオキシ２−
エチルへギザノエ−１・１９重ｌｉｔ部の混合液を３０
分間で滴下した３、同温度てＩ　ＩＩ！ＩＩｊｊｌ　３
０分間熟成してから３−メチル３　メトキンブタノール
を１２４重債部加えて反応を終ｒした。このスチレン−
アクリル樹脂ワニスの不揮発分は６０．２％であった。

＃−８Ｐ４２（両性イオンＪ、ξ含（」゛ポリエステル
の製造） 撹拌器、窒素導入管、温度制御装置、：Ｉンデンサー、
デカンタ−を備えた２Ｑコルベンに、ピスヒドロキシエ
チルタウリン１３４部、ネオペンチルグリコール１３０
部、アゼライン酸２３６部、無水フタル酸１８６部お、
１；びキン１２２フ部を仕込み、昇温する。反応により
生成する水をキシレンと共沸還流させ除去する。還流開
始より約２時間かけて温度を１９０℃にし、カルボン酸
相当の酸価が１４５になるまで撹拌と脱水を継続し、１
４０℃まで冷却する。

次いで、反応液温度を１／ＩＯ℃に保持し、１カージユ
ラＥＩＯｊ（シェル社製のパーザティック酸グリシジル
エステル）３１４部を３０分て滴下し、その後、２時間
撹拌を継続し反応を終了する。得られるポリエステル樹
脂は、酸価５９、水酸基価９０、Ｍｎ＋０５４であった
。

宋施湾１」一 実施例１Ｏの着色樹脂粒子３０重ｒｔｔ部に対してフェ
ライトキャリヤー９７　（］　ＩＴｊ　ｌｉｔ　！Ｍ＜
を混合し、Ｕ−ＢＩＸ３０００（小西六写真工業社製）
を用いてテスト用チャートの複写を行った。再現性が高
い、定着された、鮮明な画像が得られた。

０例１３ 実施例１１の着色磁性樹脂粒子をＵ−Ｂ　Ｉ　Ｘ−Ｔ（
小西六写真工業社製）に投入し、テスト用チャートの複
写を行った。再現性が高い、定着された、鮮明な画像が
得られた。

ハ例１４ 実施例５で得られた粒子１０重量部を、予めキシレン１
００重量部に対して赤色染料（何本化学社製、オイルレ
ッドＮｏ、５３０３）２重量部、オレイン酸０５重量部
を溶解した液に分散して電気泳動表示用分散液を作成し
た。このものを酸化インジウム蒸着透明ガラス電極２枚
を用いた電極間に厚さ３０ミクロンで封入し、３０Ｖの
直流電圧を印加すると陽極は赤色、陰極は黄色に変化し
た。また、交番直流電圧を印加することにより赤と黄が
交互に変化し、極板への粒子付着は生じなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、生成する樹脂の溶解パラメータ値（ＳＰ値）よりも
   １．０以上大きいＳＰ値を有する有機溶媒に、着色剤、
   両親媒姓分散安定化剤および重合性単量体を添加して重
   合させた後、有機溶媒とともにまたは有機溶媒を除去し
   た後、得られた粒子を洗浄することを特徴とする着色帯
   電制御樹脂粒子の製法。 ２、有機溶媒がアルコール類またはエーテルアルコール
   類である第１項記載の製法。 ３、重合性単量体がビニル芳香族モノマーおよび／また
   は（メタ）アクリルモノマーである第１項記載の製法。 ４、重合性単量体がアミノ基含有重合性単量体および／
   または有機硅素含有重合性単量体を含む第１項記載の製
   法。 ５、重合がアゾ系のアミジン化合物を重合開始剤として
   使用して実施される第１項記載の製法。 ６、着色剤が正のゼータ電位を有する顔料、アジン化合
   物または第４級アンモニウム塩型染料である第１項記載
   の製法。 ７、重合性単量体がカルボキシル基、リン酸基、スルホ
   ン酸基またはハロゲンを含有する第１項記載の製法。 ８、重合がアゾ系のカルボン酸含有化合物または過硫酸
   塩を重合開始剤として使用して実施される第１項記載の
   製法。 ９、着色剤が負のゼータ電位を有する顔料または含金属
   アゾ系染料である第１項金属の製法。 １０、重合に際し、更に磁性粉を添加する第１項記載の
   製法。