JPS6310630A - 芳香族ポリアミドイミドエ−テルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は芳香族ポリアミドイミドエーテルのルな効率良
く製造する方法に関する。

従来技術 トリメリット酸無水物またはその官能性誘導体と芳香族
ジ７ミ／またはその官能性！１導体との反応によって、
ポリトリメリドアミドイミドが得られることは良く知ら
れ【いる。

特に芳香族ジアミン成分として４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテルを用いたポリトリメリドアミドイミドエ
ーテルは、耐熱性高分子の中では耐熱性、加工性、コス
ト等のバランスがかなり良くとれており、フェス、フィ
ルム、成形用樹脂等の名種用途で実用化されている。

しかし、このポリトリノリト７ミ　ドイミ　ドエーテル
はその製造法に問題を抱えている。この問題は例えはト
リメリット酸無水物と４．４／−ジアミノジフェニルエ
ーテルとの直接重合法によって可撓性被膜を形成し得る
ポリマーを得ようとする場合１ｃ８Ａ確に現われる。す
なわち、かかる重合は一般に熔融重合法で行うのが困難
であるため、Ｎ−メチルピロリドンの如き高沸点極性溶
媒を反応溶媒というよりも可塑剤的に使用して高濃度下
で熱重合するが、４，４′−ンアミノジフェニルエーテ
ルを用いる場合には重合途中で重合溶液かにごってきて
、やがてはにごったｋかわ状となってそれ以上の重合が
困難となり、高重合度ポリマーを得ることができない。

また重合溶液かにごった後は、溶媒を加えて希釈しても
均一な溶液にならない。そこで、被膜を得る場合には低
重合度ポリマーの重合溶液な一旦希釈してドープとし、
塗布した後２５０℃ぐらいの温度で後重合、硬化を行わ
せる方法をとらざるを得なくなる。しかし、この場合加
工性が充分あるとは言い翔＜、またポリマー濃度がうす
く被膜が溶媒によって粗れるという新たな問題が生じる
危険がある。

発明の目的 本発明者は、この問題を解消しかつ機械特性。

耐熱性、加工性に優れた芳香族ポリアミドイミド系ポリ
マーを得るべく鋭意検討した結果、芳香族ジアミンとし
て３．４′−ジアミノジフェニルエーテルを用いかつ反
応を特定の化合物の存在下に行うと、効率良く、上記ポ
リマーの得られることを見出し、本発明に到達した。

従って、本発明の目的は１機械特性、耐熱性。

加工性等に優れた芳香族ポリアミドイミドエーテルを効
率良く製造する方法を提供することＫある。

発明の構成・効果 本発明の目的は１本発明によれば、（５）芳香族トリカ
ルボン酸及び／又はその酸無水物と（Ｂ）３．４’−ジ
７ミノジフエニルエーテル及び／又はその低級脂肪酸ア
ミドとを、（Ｃ）沸点が３００℃以上で、生成するポリ
マーと相溶性を有しかつ該ポリマーと実質的に非反応性
である低分子化合物の存在下で、加熱縮合せしめること
を特徴とする芳香族ポリアミドイミドエーテルの製造法
によって達成される。

本発明においてＡ成分として用いる芳香族トリカルボン
酸は下記一般式■で表わされる化合物である。

１００Ｃ ＼Ａｒ　−Ｃ０ＯＨ・”　・”　Ｉ ＨＯＯＣ’ （但し、式中Ａｒは２つの結合手の位置が隣接する、３
価の芳香族基である） 上記一般式（［１におけるＡｒ　（３価の芳香族基）と
しては、　、α　幼　のよ　つ５ 等が例示できる。これらのうち！ｌＣαが好ましい。具
体的化合物としてはトリメリット酸が特に好ましい。

更に本発明においてＡ成分として用いる芳香族トリカル
ボン酸の酸無水物は、上記一般式ｔ１）で表わされる化
合物の酸無水物であり、特にトリメリット酸無水物が好
ましい。

本発明においては上記芳香族トリカルボン酸及び／又は
その酸無水の一部をジカルボン酸。

テトラカルボン酸、テトラカルボン酸無水物等で置換し
工も良い。かかる化合物の具体例としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、フハク酸、アジピン酸、セパチン酸、
デカンジカルボン酸９シクロヘキサンジカルボン酸、ピ
ロメリット酸、ピロメリット酸無水物、ジフェニルテト
ラカルボン酸、ジフェニルテトラカルボン酸無水物、ベ
ンゾフェノンテトラカルボ／酸。

ベンゾフェノンテトラカルポン酸無水物等があげられる
。これらは全酸成分当り、４０モルチ以下、！Ｉ！には
３０モル慢以下、特に２０モモル以下で用いることが好
ましい。

また１本発明においてＢ成分として用いるジアミンは３
．４′−ジアミノジフェニルエーテルたはその低級脂肪
酸アミドであり、これらはその一部を他種ジアミンまた
はその低級脂肪酸アミドで置換しても良い。このアミド
を形成する低級脂肪酸としては例えば酢酸，プロピオン
酸。

酪酸等が挙げられる。特だ酢酸が好ましい。また他種ジ
アミンの具体例としてはｐ−フユニレンジアミン，ｍ−
７二二レンジアミン、トリレンジアミン＋４ｔ４’−ジ
アミノジフェニルメタン。

４、４′−ジアミノジフェニルエーテル９　３，４／−
ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジ７ミ／ジ７エ
ニル、３．３’−ジメチル−４，４′−ジアミノジフェ
ニル、４．４’−ジアミノベンゾ７−ノン、４．４’−
ジアミノジフェニルスルホン、エチレンジ７ミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン等があげられる。これらは全ジアミン成
分当り４０モモル以下、更には３０モルチ以下、特に２
０モモル以下で用いることが好ましい。ジアミンの使用
割合は１通常人成分に対し実質的に当モルである。

本発明においてはＡ成分及びＢ成分とともに少割合の７
ミノカルボン酸例えばｐ−ｙｚノ安息香ｉ！１ｍ−７−
？ノ安息香酸笠を併用し、共重合させ℃も良い。このア
ミノカルボン酸の割合は全繰返し単位当り３０％以下、
特１ｃ２０％以下が好ましい。

本発明においてはＡ成分とＢ成分とを、場合によつ【は
更に７ｊノ力ルボン酸成分を用いて、（Ｃ）沸点が３０
℃以上で、生成するポリマーと相溶性を有しかつ該ポリ
マー・と実質的に非反応性である低分子化合物の存在下
で、加熱縮合させるが、この低分子化合物（Ｃ）として
は分子量１０００以下、更には８００以下のものが好ま
しい。

かかる低分子化合物としては、例えば下記式％式％ ここで、Ａ１は置換していてもよい２例の：３ｙ香族基
でありＩｔ　Ｒ１はｎ価の芳香族残基又は鎖状又は環状
の脂肪族残基でキ１．す、これらは置換していてもよく
；ｎはｌ又け２である。但し上記式中のイミド環は５員
又は６員である。

で表わされろイミド化合物； 下記式（１）−ｂ ここで、Ａ富は置換していてもよい４価の芳香族残基で
あり；Ｒ３は置換していてもよい１価の鎖状又は環状の
脂肪族残基であり、但し上記式中のイミド環は５員又け
６Ｍである。

で表わされるイミド化合物； 下記式（１１−６ ％式％ ここで　ｎｌは一価のアルキル基である。

で表わされるトリフルキルインシアヌレート；下記式（
１）−ｄ ＡｒＡ’−Ａｒ　　　　　　　・・・川（１）−ｄここ
で、Ａａは−ｏ−，−８Ｏｆｉ−、−ｃｏ−又はフルキ
レン基であり、ｋは芳香族基である。

で表わされるジフェニル化合物等を挙げることができる
。

上記一般式（１）　−ａ　において、ＡＩを表わす２価
の芳香族残基としては、例えば１．２−フルキレン基ｓ
　１＋２−　ｗ　２ｔ３−又は１．８−す７チレン基。

５．６，７．８−テトラＬド０−１．２−又は２，３−
ナフチレン基を挙げることができる。これらの基は、芳
香族ポリアミドイミドエーテルに対し非反応性の置換基
で置換されていてもよい。かがる置換基としては、例え
ばメチル、エチルの如き低級フルキル基、メトキシ、エ
トキシの如き低級アル：Ｉｊ？シ基、塩Ｘ、息素の如き
ハロゲン原子！二）　９基１　フェニル基、フェノキシ
基。

メチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル等をあ
げることができる。

Ｒ１を表わすｎ価（ｎ　＝　ｒ又は２）の芳香族長とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基。

５＊６＋７＋８−テトラヒドロ−五−９２−又は３−ナ
フチル基、もしくは弐〇−ｚ　−Ｃ３＜ここで２は−ｏ
＋、−５ｏｎ−又は−ＣＭ、−である）の基の如き１価
の芳香族残基（ｎ；１の場合）、又はｔ、２−フェニレ
ン基ｔ　１＋２−＋　２＋３−又は１．８−ナフチレン
基又は５，６，７．８−テトラヒドロ−１，２−９又は
２．３−す７チレン基もしくは式ＱＺ−ｃ３（ここで２
は−ｏ＋、−８ｏ、−又は−ＣＨ，−である）の基の如
き２価の芳香族残基（ｎ＝２の場合）を挙げることがで
き、ｎ価（ｎ＝１又は２）の脂肪族残基としては、例え
ばメチル、エチル！ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル豐ノニル、デシル、ドデシル、ミリジチル、ステア
リルの如き炭素数ｌ〜！８の鎖状フルキル基又番まシク
ロヘキシルもしくはシクロペンチルの如キ５員又は６Ｍ
の環状フルキル７ｔＩ（以上、ｎ＝１の場合）、又はエ
チレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレ
ン、オクタメチレン。

デカメチレン、Ｆデカメチレンの如き炭素数２〜１２の
鎖状のフルキレン基、１，３−又は１．４−シフ−ヘキ
シレン基の如き環状アルキレン基に虹ＣＨ，− あるいは　　　　　の基（以上ｎ　＝　２の場合）を挙
げることができる。

Ｒ１を表わすこれらの基は、Ａ’について記述したと同
様の！！ｊ換基で置換されていてもよい。しかし　Ｒ１
としては性能、耐熱性等の点から、脂肪族のものより芳
香族残基のほうが好ましい。

上記式（１）−ｂにおいて、Ａ８を表わす４例の芳香族
残基としては、例えば ？ｚ″′９（２％１．エト。８、 で表わされる単環、縮合環又は多環の４価の芳香族基を
好ましいものとしてあげることができる。

Ｒ８を表わす１価の鎖状もしくは環状の脂肪族残基とし
ては、上記式（１）−ａのＲ１について例示したと同様
の炭素数１−１８の鎖状アルキル基又は５員もしくは６
員の環状フルキル基を挙げることができる。

上記Ａ鵞およびＲ″について例示した基は、Ａ”ＩＣつ
いて記載したと同様の置換基で置換されていてもよい。

上記式（１）　−ｅ　においてＲ８を表わす１価のフル
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、デシルの如き炭素数１〜Ｉ
Ｏの鎖状アルキル基をあげることができる。

上記式（１）　−ｄ　において、Ａ８を表わすフルキレ
７基としては、例えばエチレン、トリメチレン又はテト
ラメチレンの如き炭素数２〜４の鎖状フルキレン基をあ
げることができる。Ａｓとしては、−ｏ　−、−ｓｏ、
−、−ｃｏ−がより好ましい。また式（１）　−ｄ　に
おいてＡｒは前記ｎ＝１０Ｒ１と同じ基が挙げられ、こ
れらはＡｍについて定義したと同種の置換基（例えばフ
ェニルフェノキシ、フェニル、フェノキシ等）で置換さ
れていてもよい。

上記式（１１−ｍで表わされるイミド化合物としては１
例えば式（１）−ａにおいてｎ　＝　１の場合の化合物
として、Ｎ−メチルフタルイミド、Ｎ−エチルフタルイ
ミド、Ｎ−オクチルフタルイミド、Ｎ−ラウリル７タル
イミド、Ｎ−ミリスチル７タルイミＦ、Ｎ−ラチルフタ
ルイミド、Ｎ−ステ７リルフタルイ１ｈｅＮ−エチル−
ｔｔ８−ナフタールイミド、Ｎ−ラウリル−１，８−す
７タールイミドｔ　Ｎ　−ｉ　’）スチル−ＩＩｓ−ナ
フタールイミド、Ｎ−セチル−１，８−ナフタールイミ
ド、Ｎ−ステ７リル−１．８−ナフタールイミド；式（
１）　−ａにおいてｎ　＝　２の場合の化合物としてＮ
、Ｎ’−エチレンビス７タルイミドｔ　Ｎ＝Ｎ’−テト
ラメチレンビスフタールイミト、Ｎ、Ｎ′−ヘキサメチ
レンビス７タールイミド＋　Ｎ−Ｎ’−オクタメチレン
ビスフタールイミド、Ｎ、Ｎ／−デカメチレンビスフタ
ールイミド＊　ＮｔＮ’−ドデカメチレンビス７タール
イミド、　Ｎ、Ｎ／−ネオペンチレンビスフタールイミ
ドｔ　ＮｒＮ’−テトラメチレンビス（ｌ、８−す７タ
ールイミド）　＊　Ｎ−Ｎ’−へキサメチレンビス（１
，８−す７タールイミド）。

Ｎ、Ｎ’−オクタメチレンビス（ｔ、Ｓ−ナフタールイ
ミド）　＊　１’ＬＮ’−デカメチジ／ビス（ｔ＋８−
ナフタールイ！）″）　ｍ　ＮｓＮ’−ドデカメチレン
ビス（１，８−ナフタールイミド）　ｅ　Ｎ、ＩＮ’−
１，４−シクロヘキシレレピスタールイミド゛、！−７
タールイミドー３−７タールイミドメチール３，５．５
−ドリメチルシクロヘキサン、　Ｎ、Ｎ／　−２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンビス７タールイミド。

ＮＩＮ’２＠４ｓ４−トリメチルヘキサメチレンビス７
タールイミド、４．４’−ビスフタールイミドジフエニ
ルエーテル、　３．４’−ビスフタールイミドジフェニ
ルエーテル、３．３’−ビス７タールイミドジフエニル
スルホン、４．４’−ビス７タールイミドジフエニルス
ルホン、４１４’−１７スフタールイミドジフエニルメ
タン等を挙げることができる。

上記式（１）　−ｂで表わされるイミド化合物としては
、例えばＮ　＊Ｎ’−ジェチルピロメリットイミＦＩＮ
、Ｎ′−ジプチルピロメリットイミド＋　ＮｔＮ’−ジ
ヘキシルビｐメリットイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジオクチル
ビーメリットイミド、Ｎ、Ｎ’−ジデシルピルメリット
イミド、　Ｎ、Ｎ’−ジラウリルピーメリットイミド、
　Ｎ、Ｎ／−ジシクロへキジルビーメリットイミド、　
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１ｔ４ｔＬ８−ナフタリンテトラ
カルボン酸１，８−　、４．５−ジイミド等を挙げるこ
とができる。

上記式（ｌト」で表わされるイミド化合物は、相当する
酸無水物と有機アミンとから、公知の方法によって製造
することができる。

上記式（１）　−ａで表わされるイミド化合物のうちに
は、変性ポリエステルの染色性改善剤として（＃公＠４
４−９６７７号公報参照）あるいはポリエチレンテレフ
タレート射出成材料の結晶化促進剤として（特開昭５６
−８４７４７号公報参照）知られているものもある。

上記式（１）−ｅで表わされる化合物としては。

例えばトリエチルインシアヌレート、トリブチルインシ
アヌレート、トリヘキシルインシアヌレート、トリオク
チルイソシアヌレート等を挙げることができる。

上記式（１）−ｄで表わされる化合物としては、例えば
ジフェニルスルホン、４．４’−ジフェノキシジフェニ
ルスルホン、４．４’−ビス（４−または３−または２
−クロロフェノキシ）ジフェニルスルホン、４．４’−
ヒス（４−または３−または２−フェニルフェノキシ）
シアー！−ニルスルホン、　４．４’−ビス（４−また
は３−または２−オクチルフェノキシ）ジフェニルスル
ホン、　４．４’−ビス（４−またけ３−または２−オ
クチルフェノキシ）ジフェニルスルホ７　、４．４’−
ビス（αまたけβ−ナフチルオキシ）ジフェニルスルホ
ン等を挙げることができろ。

これらのうち式（１）　−ｄで表わされる化合物が好ま
しく、特にジフェニルスルホンが好ましい。

本発明においてＣ成分の低分子化合物は、生成するポリ
マーに対し好ましくは５〜２００重量％、より好ましく
は１０〜１００重量％、特に好ましくは２０〜７０重量
％の割合で用いる。

Ａ成分とＢ成分との、場合によっては更にアミノカルボ
ン陵成分を用いての１反応は通常２００〜３５０℃、好
ましく！２２５０〜３２０’Ｃ，特に好ましくは２６０
〜３１０℃の温度で、反応によって生成する水を系外に
留去させながら行う。その際反応雰囲気は常圧、ｒ圧、
減圧のいずれでも良い。常圧反応の場合、窒素ガス、ア
ルゴンガス等の如き不活性ガスの雰囲気下で行うのが好
ましい。また１反応には、触媒、安定剤等を用いるのが
好ましい。この触媒としては各種のリン化合物、ホウ素
化合物、ヘデロポリ酸等が挙げられる。具体的にはトリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリフ
ェニルホスファイト、リン酸、トリフェニルフォスフイ
ン、ホウ酸等を例示できろ。安定剤としては例えばヒン
ダードフェノール系酸化安定剤が挙げられる。

かくして、所望の１合度１％に高重合度の芳香族ポリア
ミドエーテルが低分子化合物との混合状態で得られる。

該芳香族ポリアミドイミドエーテルは低分子化合物との
混合物として成形に供することができ、また低分子化合
物と分離してから成形に供することもできる。低分子化
合物の分離は、該低分子化合物のみを溶解する有機溶剤
による抽出処理等の処理で行うと良い。

この有機溶剤としては芳香族度化水素、ハロゲン化脂肪
族炭化水素、脂肪族ケトン、脂肪族エーテル、環状エー
テル等が好ましく例示でき。

更に具体的にはトルエン、キシレン、塩化メチレン、ク
ロロホルム＋７七トンラメチルエチルケトン、メチルア
セテート、エチルアセテート。

ジオキサン等が好ましく例示できる。芳香族ポリアミド
イミドエーテルに対する低分子化合物（Ｃ）の相溶性は
、従来の反応溶媒に比して、著しく大きいから１本発明
において、は反応生成物中の芳香族ポリアミドイミド工
−テル濃度を高くすることができる。この場合、ポリマ
ーの濃度ｖ４．！Ｉを実施せずに反応生成物をそのま工
成形に供することができる。

本発明で得られる芳香族ポリアミドイミドエーテルは、
全繰返し単位の６０モモル以上が下記式■ 但し、各に）内の式は各々独立に左右逆向きになってい
てもよい。

で表わされる繰返し単位、特に下記式■但し、各（）内
の式は各々独立に左右逆向きになってい【もよい。

で表わされる繰返し単位よりなるポリマーであることが
好ましい。

本発明で得られる芳香族ポリアミドイミドエーテルはフ
ェス、接着剤、フィルム、繊維、ｕＬ維強化複合材用マ
トリックス樹脂、圧縮成形用。

押出し成形用、射出成形用等の成形樹脂等の広範な用途
に用いることが出来る。例えばフェス用としては、一般
にＮ−メチルピロリＦンやクレゾールを主溶剤とする溶
液剤とする溶液の形で、電線用エナメルワニスＩフルミ
什器用等に用いることが出来る。さらに、粉末化して、
粉末焼付けＫよる金属表面塗料用に用いることが出来る
。

フィルム、繊維には、該芳香族ポリアミドイミドエーテ
ルの溶液から湿式又は乾式成形によって成形出来る。と
もＫ、その良好な耐熱性。

難燃性を利用して電気絶縁用途、防護衣料用途等に用い
ることが出来ろ。

接着剤としては、フィルム状に成形したものを用いるド
ライフィルム接着剤、或は溶液を被着物に塗布、乾燥の
後熱融着する溶液接着剤として用いることが出来る。被
着物としては、金ｇ４％に鉄、フルミツステンレススチ
ール、銅等が好ましく挙げられる。

繊維強化複合材料用マド替ツクス樹脂としては１強化繊
維表面に溶液又は粉末流動層等の形で塗布被着させ、ス
トランド、一方向性ブリプレグ等の形にし、オートクレ
ーブ成形、プレス成形、フィラメントワイディング等の
手段によって成形物を得ることが出来る。成形樹脂とし
ては、各種添加物ともに成形樹脂用コンパウンドを作成
し、それを用いて圧縮成形、押し出し成形、射出成形等
によつ１成形物を得ることが出来る。

以上、述べてきた如き成形物は、前述の如く耐熱性１機
械性、耐薬品性にバランスのとれた性能を有し【おり、
航空宇宙、自動車、船舶等各種輸送機器の機能部品、１
！気、電子、オートメーション機器、スポーツ用品、エ
ネルギー機器等の部材として先端技術分野に広く用いる
事が出来る。

実際の使用にあたっては、各種添加剤、他の重合体等を
ブレンド°シて用いることも出来る。

実施例 以下に実施例をあげ【、本発明を詳述する。

実施例は説明のためであってそれに限定されるものでは
ない。

実施例１ 攪拌機、窒素ガス導入口及び副生物留出口を備えた反応
器に３．４’ジアミノジフエニルエーテル２０．０ｕ＋
）リメリット酸無水物１９．２１　ｔトリフェニルホス
ファイト０．２ｇ及びジフェニルスルホン１５．３１を
仕込み、反応器内を良く窒素置換したのち、窒素ガス気
流中２８０℃で生成する水を系外に留去しつつ２時間反
応を行った。

得られた反応生成混合物は透明であった。次いで、この
混合物を１０〜２０メツシユに粉砕後７セトンに浸漬し
、加熱下ジフェニルスルホンを抽出した。得られたポリ
マーの賞合度は、ＮＭＰ　（Ｎ−メチルピロリドン）中
０．５１／ｄｊｔ３０℃で測定したηｉｎｈで０．６４
であった。

比較例工 実施例１において３，４′−ジアミノジフェニルエーテ
ルの代りに４，４′−ジアミノジフェニルエーテルを用
いる以外は同様に行ったところ、反応開始約３０分後反
応系が固化し、均一攪拌が不能となった。

実施例２〜５ 実ａｎ　ｌ　においてジフェニルスルホン１５．３ｇの
代りに第１表に示す低分子化合物を用い、かつ反応温度
及び時間を第１表に示すように変更する以外は同様をζ
行った。

得られた反応生成混合物はいずれも透明であった。次い
で該混合物を実施例１と同様に抽出処理し、得られたポ
リマーのηｉｎｈ　　を求めた。

その結果を第１表に示す。

比較例 攪拌機、窒素ガス導入口及び副生物留出口を備えた反応
器に３，４’−ジアミノジフェニルエーテル２０．０　
、？　＋　）リメリット酸無水物１９．２Ｊｉ’ｔトリ
フェニルホスファイト０．１８．９及びＮ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ　）　３３．４１９を仕込み１反応器内
を良く窒素置換したのち窒素ガス気流中加熱反応させた
。反応器から副生の水を含んだＮ−メチルピロ替トンが
留去され【いき１次第に溶液粘度が上がるとともに反応
器の内部温度も上昇した。約２８．３　ＩｉのＮＭＰ（
含水）が留去された時点での系内温度は２６２℃であっ
た。

この溶液の一部を取りだし、常法どおりミキサー中、水
で沈澱させ【ポリマー粉末を得た。

このポリマーの重合度は、ＮＭＰで０．５ｇ／ｄｊの濃
度、３０℃で測定して＋７１ｎｈ　　は０．２６であっ
た。

特許出願人　帝人株式会社、、、、；、＋へ。

代理人　弁理士　　前　　１）　純　　博じ　　′１＼
；

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）芳香族トリカルボン酸及び／又はその酸無水物と
   （Ｂ）３，４′−ジアミノジフェニルエーテル及び／又
   はその低級脂肪酸アミドとを、（Ｃ）沸点が３００℃以
   上で、生成するポリマーと相溶性を有しかつ該ポリマー
   と実質的に非反応性である低分子化合物の存在下で、加
   熱縮合せしめることを特徴とする芳香族ポリアミドイミ
   ドエーテルの製造法。