JPS6310704A - 藻類防除剤 - Google Patents

藻類防除剤

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JPS6310704A
JPS6310704A JP62013247A JP1324787A JPS6310704A JP S6310704 A JPS6310704 A JP S6310704A JP 62013247 A JP62013247 A JP 62013247A JP 1324787 A JP1324787 A JP 1324787A JP S6310704 A JPS6310704 A JP S6310704A
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algae
salt
higher fatty
fatty acid
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Hiroshi Kakizawa
柿澤 寛
Takenori Kusumi
楠見 武徳
Nobuo Ono
大野 信夫
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、高級脂肪酸またはその塩を有効成分とする藻
類防除剤に関する。
〈従来の技術〉 従来、水系の藻類を防除する薬剤として、たとえばゲル
マニウム化合物を有効成分とするものが、特開昭60−
255706号公報に記載されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、ゲルマニウム化合物を有効成分とする薬
剤は、水系の環境汚染の観点から、その使用量および使
用形態が制限される。
従って、環境汚染の心配がなく、優れた藻類防除効力を
有する藻類防除剤の開発が切望されている。
く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、海産生物中の生理活性物質を探索する過
程において、おきなわもず<(C1ad6−slpho
n okamuranua )より単離された高級不飽
和脂肪酸であろ6Z、9Z、12Z、152−オクタデ
カテトラエン酸が、海産の過鞭毛藻類に極めて強い殺藻
効力を示すことを見出すと共に、その後さらに研究を続
けた結果、A級脂肪酸またはその塩が魚貝a4I殖に害
を及ぼす微細藻および人工物に付着して害を及ぼす大型
海藻等の¥4類に対して増殖抑制効力、殺隅効力等を示
すことを見出し本発明に至った。
本藻類防除剤の有効成分である高級脂肪酸の構成炭素原
子数は、実用的な見地から好ましくは12〜30、より
好ましくは16〜24である。高級脂肪酸中に炭素−炭
素不飽和結合が存在することは必須ではないが存在する
方が好ましい。さらに、分子中に2個以上の互いに共役
または非共役の不飽和結合が存在することがより好まし
い。
また、高級脂肪酸の塩としては、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機第四級アンモニ
ウム塩、フォスフオニウム塩等が挙げられる。
本発明の藻類防除剤の対象となる藻類の属としては、ハ
プト藻(Haptophyc@ms)、クリプト藻(C
ryptophyesas )、ラフイド駒(Raph
ydophye@a*)、珪% (Bac111arl
ophye@ae)、緑藻(Chlorophye@a
*χプラシノ藻(Prasinophycea@)、ミ
ドリムシ(Eugl−anophya@ms)、渦鞭毛
* (Dlnophye@a*)等が挙げられ、種とし
てはクリコスフ!エラ ロス1コフエンシス(Crle
os hasra rea、coff@na1m)、ク
リプトモナス スピ−シーズ(≦n山匹吐as sp、
)、チャトネラ アンチイカ(Chattonellm
 4)、チャトネラ マリナ(Chatton@lla
 marlna)、オリスソディスカス ルテウス(0
11sthod1acu+51ut@us)、ヘテロシ
グマ アカジオ(H*t@ros1gmmakmsh1
wo)、チャエトセロス デビμ(Cha*toeer
osd@bits)、スケントネマ コスタツム(Sk
@1@tonemaeostatum) 、スタフ1ノ
ビリス パルメリアナ(St@phanopyrls 
pm1m@rlana)、クラミドモナススピーシーズ
(Chlamydomonas sp、)、オルトマン
セラ スピーシーズ(Oltmannslslla a
p、)、ハフニオモナス レティクラタ(Hmfnio
monasrsticulata)、ネフロセルミス 
スピーシーズ(N*phroII@1m1s sp、)
、ブチロスペルマ クリスタツム(Ptaros @r
ma crlmtitum)、ビラミモナス スピーシ
ーズ(Pyramlmonam ip、)、テトラセル
ミス コルディフォルミス rd目orrn1sLオイトレブティア スピーシーズ
(4 s p 、) 、ジムノディニューム ナガサキ
エンセ(Gymnodlnium nagasakle
nae)、ジムノnodinium−μハ ブティコデ
ィスクス ブレス エクスカバタ(Gonyaulax
 @xcavata)、ゴニアウラクス タマレンシス
(Gonyaulax tamare−nsis)、ジ
ロディニエーム アウレオルム(Gyro−dinlu
m aursolum)、プロロセントルム マリアエ
 レボウリアエ(Proroesれtrurn mar
lae !・bou−凹)、ノクティルカ シンティラ
ンス(Noctllu−ca gelnLlllans
)、ノクティルカ ミリアリス(Noctiluca 
+n1llarlsハビロヂニュウム バハメンセ w
ar  コンブレサ(反旦旦旦胛W!manse va
t copgresaa)、ヂムノヂニエウム 力テナ
ツム(Gymnodinlu+n caLenatum
)、コクロデニュウム カルテツム(Cochlodl
njum cartenutumχプロトコニ7ウラツ
クス カテレラ(Protogonya−吐柱caLe
nella)、プロトゴニアワラックスタマベンシス(
Pr+Logor+yaulax tarnava+x
sim)、プロトゴニアウラックス アカテネラ(I’
rotogon−yaulax aeatenellm
)、ココロヂニュウム カテナツム(Coehalod
inlum cater;aturn)、ミクロシスチ
ス アエルギノサ(M1eroeystli+ aer
ugloo−am)、アワ1ニゾメノン フロス−アク
ア(止h a n i z oma n o n $ 
)、オシラドリア 7ガルヒ(0++c目1atori
a agardhli)、シアノデクチオン インベル
フェクツム(Cyanodictyonimperfe
etum)、ゴミアウラクス カテネラ(坦nyaul
ax eatenellm)、ゴミアウラクス ポリエ
ポリグラマ(Gonyaulax polygramm
m)、ピロダニ1ウム バハメンセ(Pyrodlnl
um baham@nae)等が挙げられる。
本発明の:&類防除剤は前述のごとく種々の藻防除、海
水循環装置中の雑海藻生育阻止、船舶塗装中へ混入させ
ることによる船底への海生動植物の付着の防除等に用い
ることができる。
また、本藻類防除剤が強力に作用する渦鞭毛藻類は、近
年非常に問題となっている赤潮の原因となるものであり
、シl:がって本藻類防除剤はハマチ等の養殖イケスに
深酷な被害を及ぼす赤潮プランクトンの異常増殖の防除
に用いることができる。
また、本藻類防除剤は、有用藻類であるアサクサノリの
胞子に対しては、一時的な化N停止効果を示すものの、
本藻類防除剤を含まない海水系に該胞〒を戻すことによ
り該効果は消失するので、アサクサノリの養殖の際に用
いられる?7″ 3表網やローブ等の1!殖支持体用の処理剤として用い
ることができる。
本藻類防除剤の有効成分である高級脂肪酸は、遊離カル
ボン酸又は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩、有機第4級アンモニウム塩、フォスフオ
ニウム塩等の塩としてそのまま使用するか、又は乳剤、
粉剤、水和剤、粒剤、水溶剤又はエタノール等の有機溶
剤の溶液として使用することができる。上記製剤中へは
、種々の助剤例えば界面活性剤、分散剤、安定剤等を添
加することができる。
上記製剤中の有効成分含有量は、重量で通常1〜99%
の範囲である。
本藻類防除剤の有効作用濃度は、有効成分である高度不
飽和脂肪酸の組成および、防除対象である部類の種類、
生育密度等により任意にとりうるが、通常、0.01〜
1000 ppm、  好ましくは0、1〜500 p
pm、  より好ましくは0.1〜1100ppの範囲
である。
本藻類防除剤を赤潮防除に用いる場合、水で希釈した乳
剤、水和剤等を養殖イケス周辺またはイケス内部へ散布
するか、あるいは、有効成分を養殖イケス網又はフェン
スに塗布、含とするか、又は予めこれらの養殖イケス網
やフェンスの原材料に混練するなど種々の形態で開用す
ることができる。
〈実施例〉 以下、実施例および参考例をあげ、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの例に限定されるもので
はない。
実施例1 本発明化合物のHeterosigrna akash
iw。
(赤潮の1m)に対する活性試験 ■ 被検定微m藻の調整。
地中で20℃、30001:ux (14L/l0D)
条件下に硅代培養し、検定には対数増殖期(約7 X 
104cells/d )の培養液を用いた。
■ 検定液の調整 ベンゼン溶液中に溶かした一定量の供 試化合物を、10−メスフラスコに移した後、溶媒を減
圧上留去した。このメスフラスコ中の供試化合物は非水
溶性であるため、0.2!nlのエタノールを加えて溶
かした後に、PES培地を加えl0rnlにした。
O検定 ■で調整したHeterosigma akashiw
の培養液を1 ml (7X 104cells )ず
つ培養プL/ −) (multi−dishのwe 
l I )に入れ、倒立顕微鏡で異常のないことを確認
した後、Oooで調整した検定液を所定量加九た。また
、比較基準として2%エタノールの入ったPES培地1
−を加えたものを用いた。
検定域添加直後30分間は、継続的に 観察を行ない、その後は15分毎に2時間後まで、最終
的には24時間後の状態を観察した。活性濃度は、30
分後に全ての微細藻の細胞が原形質吐出を起す最低濃度
で表わした。
■検定結果 下表に穏々の高級脂肪酸の本試験にお ける活性をまとめた。
実施例2 被検定微細藻として下表に記載のものを用い、6Z、9
Z、12Z・、15Z−オクタデカテトラエン酸の検定
濃度を 5ppmおよび25 p pmとし、実施例1
と同様の方法で試験を行なった。
観測は、検定域添加直後より2時間までは断続的に、2
時間以降は30分毎に4時間まで、最終的には24時間
後、48時間後に行なった。
結果を下表に示す。
S、、、、、、 参考例1 高級脂肪酸類の魚毒性− 一定量の供試化合物をエタノール0.5−で一旦溶かし
、さらに水100−を加えた。
この検定液に、24一時間前より絶食状態にしたヒメダ
カ5匹を入れ、遊泳させて2日間観察した。比較基準と
して、0.5%エタノール添加水のみで同様の観察を行
なったが、ヒメダカに対し無影響であった。
結果を下表に示す。
参考例2 おきtubもず((C1adosiphon  oka
mu−ニー阻)から6Z19Z、12Z、152−オク
タデカテトラエン酸の単離と同定おきなわもすく(塩漬
品)10KFを201!のメタノール中に浸漬し、室温
で2週間抽出を行なった。固形物を戸別後、炉液をロー
タリーエバポレーターで減圧下、浴温30℃以下で濃縮
した。濃縮物に約21のエタノールを加え、分離した固
形物を戸別した。この操作をさら1こ2回繰り返して無
機塩類および糖類を固形物として除去した。
エタノール溶液をロータリーエバポレーターで濃縮し、
得られた残渣シロップに水11を加え、11!のエーテ
ルを用いて3回抽出を行な4た。エーテル層を併せ無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターで
濃縮し、濃縮物20!iを得た。
同濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーニ付シ
、塩化メチレン/メタノール混合溶媒系で分画した。各
分画を実施例工に記載の検定法でHetero5’ig
ma akashiw。
に対する活性を評価したところ、活性は塩化メチレン/
メタノール(9515)の分画に集中した。(畳量51
.) 同分画をさらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
繰り返して精製し、最後に中圧の逆相カラムクロマトグ
ラフィー (Lobar RP−8、t、Merck社製)で2回
精製することにより(ジオキサン−水の混合溶媒にて展
開)、62,9Z、l 2Z、152−オクタデカテト
ラエン酸150”′iを油状物質として得た。同化合物
はM、MoMatic等により既に報告されている化合
物であり(Biochemistry Journal
 、 68 、695(1958) 、+、同定は文献
記載の赤外吸収スペクトルと本化合物の赤外吸収スペク
トルの比較および1HNMR、13CN?VIR、メチ
ルエステル体のマススペクトルの解析により打なった。
〈発明の効果〉 本発明藻類防除剤は、種々の藻類に対して優れた効果を
有することから、N類防除剤として種々の用途に供しう
る。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)高級脂肪酸またはその塩を有効成分として含有す
    ることを特徴とする藻類防除剤。
  2. (2)高級脂肪酸またはその塩が、不飽和高級脂肪酸ま
    たはその塩である特許請求の範囲第1項に記載の藻類防
    除剤。
  3. (3)高級脂肪酸またはその塩が、分子中に2個以上の
    炭素−炭素不飽和結合を有する高級脂肪酸またはその塩
    である特許請求の範囲第1項または第2項記載の藻類防
    除剤。
  4. (4)高級脂肪酸またはその塩が、構成炭素原子数12
    〜30の高級脂肪酸またはその塩である特許請求の範囲
    第1項、第2項または第3項記載の藻類防除剤。
  5. (5)高級脂肪酸またはその塩が、構成炭素原子数16
    〜24の高級脂肪酸またはその塩である特許請求の範囲
    第1項、第2項、第3項または第4項記載の藻類防除剤
  6. (6)高級脂肪酸またはその塩が、魚油を加水分解して
    得られる高級脂肪酸混合物またはその塩である特許請求
    の範囲第1項、第2項、第3項、第4項または第5項記
    載の藻類防除剤。
  7. (7)高級脂肪酸またはその塩が、6、9、12、15
    −オクタデカテトラエン酸、アラキドン酸もしくは5、
    8、11、14、17−エイコサペンタエン酸またはそ
    れらの塩である特許請求の範囲第1項、第2項、第3項
    、第4項または第5項記載の藻類防除剤。
  8. (8)藻類が、ハプト藻、クリプト藻、ラフィド藻、珪
    藻、緑藻、プラシノ藻、ミドリムシ、過鞭毛藻およびシ
    アノ藻よりなる群より選ばれる1種以上である特許請求
    の範囲第1項〜7項から選ばれる1つの項に記 載の藻類防除剤。
  9. (9)藻類が赤潮プランクトンである特許請求の範囲第
    1項〜第8項から選ばれる1つの項に記載の藻類防除剤
JP62013247A 1986-03-14 1987-01-21 藻類防除剤 Expired - Lifetime JPH0791163B2 (ja)

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JP5792586 1986-03-14
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