JPS63107944A - ナフタレンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ この発明は、９５％ナフタレンと通称されている粗製ナ
フタレンを、高品位、高純度に精製する方法に関する。

［従来の技術〕 ナフタレンは、医薬、染料、その他有機合成原料として
重要な物質であるが、それらの用途に供するためには、
十分に精製することが必要である。

一方、それ程高純度を要求されない防虫剤向けの場合で
あっても、着色、着臭していると商品価値が低いため、
その意味からも精製することが必要である。

このため、従来から幾多の精製法が提案されている０例
えば、水素添加法（特開昭５３−１１９８５６号公報、
特開昭５４−１４４３４９号公報）、メタノールからの
晶析法（特公昭４７−４７０２０号公報）、塩化アルミ
ニウム添加による不純物除去法（特公昭４７−４７０２
１号公報）、分別結晶と白土処理併用法（特公昭４７０
２３号公報）、無水酢酸添加法（特公昭６０−３０５１
号公Ｖ＆）、シュウ酸添加法（特開昭５３−１４４５５
７号公報）、金属または金属酸化物触媒添加法（特開昭
５４−８１２４７号公報、特開昭５３−１４７０４８号
公報）等が知られている。

上記従来法のうち、工業的規模で実施されていろ水素添
加法においては、ナフタレンの一部が水素添加されて生
成するテトラリンおよび不純物のチオナフテンの分解生
成物であるエチルベンゼンの除去工程を付加する必要が
あり、製品歩留も６０〜８０％程度である。同じく分別
結晶法においては、硫黄化合物であるチオナフテンの除
去が不十分なため、脱硫工程を付加する必要があり、分
別母液と共にナフタレンがロスし、製品歩留としては最
高８０％程度であるといわれている。

その他の従来法も、装置の耐蝕性、製品歩留、硫黄化合
物の除去率の点の何れかに問題を有しており、十分満足
できるものではない。

［解決しようとする問題点］ この発明は、上記従来技術と異なり、ナフタレン誘導体
の合成反応並びに製品品質等を阻害する粗製ナフタレン
中の硫黄化合物を簡易に除去できると共に、製品歩留の
高い粗製ナフタレンの精製方法を提供するものである。

［発明の詳細な 説明者等は、粗製ナフタレンの精製方法について鋭意研
究の結果、粗製ナフタレンに極性溶剤のモノエタノール
アミンを添加し、加熱してナフタレンを溶解せしめたの
ち、このナフタレンとモノエタノールアミンの均一溶液
を冷却し、析出する結晶物を分離することにより、チオ
ナフテンを殆ど含有しない高純度の精製ナフタレンが高
収率で取得できることを見い出し、この発明に到達した
。

すなわちこの発明は、粗製ナフタレンにヒドロキシアル
キルアミン誘導体を添加し、ナフタレンを加熱溶解した
のち、冷却して析出する結晶物を分離することを特徴と
するナフタレンの精製方法である。

粗製ナフタレンに添加するモノエタノールアミン等のヒ
ドロキシアルキルアミン誘導体は、硫黄化合物であるチ
オナフテンをナフタレンよりも選択的に抽出する性質を
有しており、この溶液中で冷却晶析すれば、ヒドロキシ
アルキルアミン誘導体に抽出され難いナフタレンが優先
して析出し、チオナフテンは溶液中に残留除去されるた
めと考えられる。

析出する結晶物を、濾別すれば、硫黄化合物を殆ど含有
しない高純度の精製ナフタレンが得られるが、ヒドロキ
シアルキルアミン誘導体が付着しているので、除去する
のが得策である。その除去方法としては、種々の方法が
考えられるが、ヒドロキシアルキルアミン誘導体を溶解
しない溶剤を用い、ナフタレンを抽出したのち、その溶
剤中で再結晶せしめてナフタレンを分離回収するのが有
利であり、特に沸点１００℃以下の溶剤を用いればナフ
タレン抽出後の再結晶物を真空乾燥することにより、高
純度の精製ナフタレンを効率的に得ることができる。

使用するヒドロキシアルキルアミン誘導体としては、モ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン等
が使用できるが、モノエタノールアミンが適している。

モノエタノールアミンの添加量は、多いほうが良い結果
を与えるが、ナフタレンの回収率が低下するので、粗製
ナフタレンに対して２〜６重量倍、好ましくは２〜４重
量倍である。２重量倍未満の添加量では、再結晶時に析
出するナフタレン結晶に包含されるモノエタノールアミ
ン量が多くなり、結晶物の分離操作が困難となる欠点が
ある。

モノエタノールアミン添加後のナフタレンの再結晶は、
通常の方法、すなわち加熱溶解−冷却晶析の方法で行う
ことができる。粗製ナフタレンを溶解させる温度は、原
料の粗製ナフタレンの凝固点以上、８０℃程度が適当で
ある。溶解させた粗製ナフタレンとモノエタノ−ルア７
ミンの均一溶液を冷却して結晶物を析出させる温度は、
モノエタノールアミンの凍結点以上である１０〜２０℃
が適当である。

分離したナフタレン結晶に付着したモノエタノールアミ
ンの除去に使用する溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等の脂環族炭化水素あるいはベンゼン、トルエン
等の単環芳香族炭化水素が適当である。これら溶剤の添
加量は、ナフタレン結晶物に対して０．２〜０．５重量
倍程度でよく、ナフタレンを抽出する温度は、６０〜８
０℃でよい。

このナフタレンを抽出した溶剤を冷却晶析して精製ナフ
タレンを回収時、結晶を析出させる温度は、０〜１０℃
、好ましくは５℃付近である。

粗製ナフタレン中の不純物を抽出除去するモノエタノー
ルアミンおよびナフタレン結晶に付着したモノエタノー
ルアミン除去用の溶剤の添加は、いずれも冷却晶析の常
法にしたがって連続的に供給しつつ晶析することもでき
る。

［発明の効果コ この発明は、モノエタノールアミンを粗製ナフタレンに
添加して加熱溶解したのち、冷却して析出する結晶物を
分離し、溶剤でナフタレンを抽出して再結晶して分離す
るという簡単な操作で、従来最も除去困難とされていた
粗製ナフタレン中のチオナフテン等の有機硫黄化合物を
、はぼ完全に除去することができ、また、製品歩留も大
幅に向上する。

実施例 第１表に示す組成の粗製ナフタレン２００ｇにモノエタ
ノールアミン４００ｇ　（２重量倍）を添加し、８０℃
に加熱して粗製ナフタレンを溶解し、室温まで放冷した
のち１５℃まで冷却して結晶を析出させ、遠心濾過機を
用いてナフタレン結晶１８９．９ｇを取得した。

このナフタレン結晶に付着したモノエタノールアミンを
除去するため、ヘプタン５６．９ｇを添加し、８０℃ま
で加熱してナフタレンを抽出したのち５℃まで冷却し、
遠心濾過したのち真空乾燥し、精製ナフタレン１６４．
４ｇを得た。

この精製ナフタレンの物性ならびに化学組成を第２表に
示す。

なお、従来法の水素添加法および分別結晶法で精製され
た市販の製品を購入し、分析した結果を本発明法と比較
して第２表に併記した。

第２表に示すとおり、従来の水素添加法および分別結晶
法の精製ナフタレンに比較し、本発明の精製ナフタレン
は、全硫黄の含有量が少ないばか第１表 第２表 りでなく、テトラリン等の不純物の含有量も少なく、し
かも、ナフタレン回収率が８５．５％と高収率であった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粗製ナフタレンにヒドロキシアルキルアミン誘導体
   を添加し、ナフタレンを加熱溶解したのち、冷却して析
   出する結晶物を分離することを特徴とするナフタレンの
   精製方法。 ２、ヒドロキシアルキルアミン誘導体としてモノエタノ
   ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
   ン、プロパノールアミン、ブタノールアミン等を使用す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のナフタ
   レンの精製方法。