JPS63110231A - エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は架橋可能なエラストマー組成物に関するもので
、更に詳しくは、エチレンとα−オレフィンとからなる
α−オレフィン系共重合体とエチレンとアクリル酸エス
テルもしくはメタクリル酸エステルとからなるエチレン
系共重合体を特定の割合で配合した架橋可能なエラスト
マーに関するものである。

〈従来の技術〉 近年、自動車、家電、機械などの諸工業の著しい技術進
歩にともない、各種関連部品に使用されるゴム材料に要
求される特性も多岐にわたり、それに対応すべく種々の
特殊エラストマーが開発されつつあることは周知のとお
りである。

このような特殊エラストマーの一種であるエチレンとα
−オレフィンからなるα−オレフィン系共重合体ゴムは
、その耐候性、耐オゾン性、耐熱性の良好な特性を生か
し、広（その使用がゆきわたりつつある。

しかしながらこのようなα−オレフィン系共重合体ゴム
の耐油性は必ずしも満足できる領域には、いたっておら
ず、この問題を解決するためにクロロプレンゴム、ニト
リルゴムといったジエン系耐油性ゴムとのブレンドする
方法が発表されているが、この方法では、組成物の耐熱
性、耐オゾン性、耐寒性が著しく損なわれ、耐熱性、耐
オゾン性、耐寒性を実用上問題のないレベルに維持した
うえで耐油性を改良させる方法は見いだされていない。

〈発明が解決しようとする問題点〉本発明は、上記の欠
点を改良し、エチレンとα−オレフィンからなるα−オ
レフィン系共重合体ゴムの耐熱性、耐オゾン性、耐寒性
を実用上問題のないレベルに維持したうえで、耐油性を
向上させた架橋可能なエラストマー組成物を与えるもの
である。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記の問題点の改良について鋭意検討を
行ない本発明に到達した。

すなわち、本発明は、 エチレンとα−オレフィンからなるα−オレフィン系共
重合体ゴム９９重量％以下５０重量％以上、エチレンと
アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル１重
量％以上５０重量％以下を配合してなることを特徴とす
る架橋可能なエラストマー組成物に関するものである。

本発明のα−オレフィン系共重合体ゴムは一般には第三
成分として非共役二重結合を有する直鎖又は環状単量体
を共重合させたものが良く知られている。α−オレフィ
ン系共重合体ゴムに使用されるα−オレフィンは、炭素
３以上１２以下であって、具体的にはプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、これらの混合物などが例示
されるが、プロピレン、１−ブテンが特に好ましい。共
重合体中のエチレンとα−オレフィンとの比は、エチレ
ン含有量として４５〜９５重量％の範囲であり好ましく
は３５〜６５重量％の範囲から選ばれる。

第三成分として用いられる非共役二重結合を有する直鎖
状、又は環状単量体としては具体的には５−エチリデン
２−ノルボルネン、ジシクロペンタジェン、１−４へキ
サジエンなどがあげられる。これらのα−オレフィン系
共重合体ゴムは、バナジウム系化合物と有機アルミニウ
ム化合物よりなる、いわゆるチーグラー・ナツタ触媒を
用いて溶液重合、塊状重合といった公知の方法で製造さ
れる。

本発明におけるエチレン系共重合体の構成成分は、（ａ
）エチレン、および（ｂ）アクリル酸エステルもしくは
メタクリル酸エステルよりなるものである。（ｂ）アク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルとは、炭
素数１ないし８のアルコールからなるエステルであって
、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅ
ｒ　ｔ−ブチル、メタクリル１ｌｔｅｒｔ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシルなどが例示され、これらは１種でも　゛よいし
２種以上を混合して用いてもよい。

（ａ）エチレンと（ｂ）アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルの割合はモル比で５０〜８５：５０
〜１５、好ましくは５８〜８０：４２〜２０である。

（ｂ）アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
ルの含有率が上限値をこえると、脆化点が高くなるので
エラストマーとして低温での使用が難しくなる。また下
限値より低いと、共重合体の結晶度が高くなるので、エ
ラストマーとしての充分な弾性が得られない。

また、本発明におけるエチレン系共重合体は不飽和グリ
シジルエステル、酸無水物、カルボン酸基を有する不飽
和化合物（以下第三成分と略称する）の１種以上を共重
合することもできる。不飽和グリシジルエステルとして
は例えば特公昭４６〜４５０８５号公報に記載されてい
るグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボ
ン酸トリグリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸
グリシジルエステルなどが例示され、カルボン酸基を有
する不飽和化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、およびマレイン酸のハーフェステル化物等
があげられ、酸無水物としては無水マレイン酸などが例
示される。第三成分の使用量は、前記（ａ）および（ｂ
）の両成分の合計に対して０．０５ないし５モル％であ
り好ましくは０．１ないし３モル％である。

本発明のエチレン系共重合体に対し他のエチレンとの共
重合可能な共単量体を共重合させることも可能である。

具体的にはイソブチレン、スチレンおよびその誘導体、
酢酸ビニル、テトラフルオロエチレンやヘキサフルオロ
プロピレンなどのハロゲン化オレフィンなどである。

本発明のエチレン系共重合体は公知の方法により製造さ
れる。たとえばフリーラジカル開始塊状重合、乳化重合
、または溶液重合によって製造することができる。代表
的な重合方法は、特公昭４６−４５０８５号公報に記載
されている。たとえばフリーラジカルを生成する重合開
始剤の下で、圧力５００ｋｇ／ａ（以上、および温度４
０ないし３００℃の条件により製造することができる。

本発明に用いるエチレン系共重合体は前記各成分を共重
合させてなるものであるが、ＪＩＳ　　Ｋ６７９１で規
定される１９０°Ｃの溶融指数が０．５〜５００ｇ／１
０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲にある
共重合体が使用される。

本発明におけるα−オレフィン系共重合体とエチレン系
共重合体の混合割合は、α−オレフィン系共重合体９９
重量％以下５０重量％以上に対して、エチレン系共重合
体１重量％以上５０重量％以下であり、耐油性と耐寒性
のバランスから好ましくはα−オレフィン系共重合体９
０重重量以下５０重世％以上に対してエチレン系共重合
体１０重量％以上５０重量％以下が好ましい。エチレン
系共重合体を５０重量％以下としたのはこれ以上では耐
油性は改良されるものの耐寒性が悪化するためである。

本発明においては必要に応じてゴム業界で公知の加硫促
進剤、加工助剤、亜鉛華、ステアリン酸、補強剤、充填
剤、軟化剤、老化防止剤、および脱泡剤等を添加するこ
とができる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例により説明するが本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１〜５および比較例１〜４ 第１表に示す配合剤および配合割合（重量部）でミキシ
ングロールを用いて混練し、得られた組成物を比較例３
を除き１７０℃１０分の条件で、又比較例３は１５０℃
６０分の条件で藩気プレスを用い加硫し、加硫ゴム物性
、耐油性、低温特性、耐オゾン性はＪＩＳ　　Ｋ−６３
０１に従って測定した。

耐油性はＪＩＳ　　３号オイルを用いて７０時間後の体
積膨潤度を得た。耐オゾン性はオゾン濃度１００ｐｐｈ
ｍ、　０〜３０％の動的法で２０日後の表面を観察した
。

本実施例より明らかな通り、比較例にくらべて実施例は
、加硫ゴムの耐オゾン性、耐寒性を損うことなく耐油性
を向上させていることは明らかである。

〈発明の効果〉 以上説明したように、本発明によれば、α−オレフィン
系共重合体ゴムの耐熱性、耐オゾン性、耐寒性を実用上
問題のないレベルに維持したうえで、耐油性を向上させ
た架橋可能なエラストマー組成物を提供することができ
る。

＊１　　住友化学社製　　エチレン・プロピレン共重合
体ゴム＊２　　住友化学社製　　エチレン・プロピレン
・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム ＊３　　エチレン系共重合体の性状は下記の通りＭＡニ
アクリル酸メチル　　　　ＧＭＡニゲリシジルメタクリ
レート？額ｔＪ’Ｆａ　：　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　６７９
１　ニより１９０℃で沖１定した。

単位は８７１０分

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレンとα−オレフィンよりなるα−オレフィン系共
   重合体ゴムを９９重量％以下５０重量％以上、エチレン
   とアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルよ
   りなるエチレン系共重合体を１重量％以上５０重量％以
   下を配合してなることを特徴とする架橋可能なエラスト
   マー組成物。