JPS63113404A - 染料系偏光フイルム - Google Patents

染料系偏光フイルム

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JPS63113404A
JPS63113404A JP25889686A JP25889686A JPS63113404A JP S63113404 A JPS63113404 A JP S63113404A JP 25889686 A JP25889686 A JP 25889686A JP 25889686 A JP25889686 A JP 25889686A JP S63113404 A JPS63113404 A JP S63113404A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
film
polarizing film
polymer
hydrogen
Prior art date
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Pending
Application number
JP25889686A
Other languages
English (en)
Inventor
Shuji Kitamura
周治 北村
Toyokazu Okada
岡田 豊和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS63113404A publication Critical patent/JPS63113404A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な染料系偏光フィルムに関するものであ
る。
〔従来の技術〕
現在、染料系偏光フィルムは、延伸配向したポリビニル
アルコール(以下PVAと略称する)またはその誘導体
、あるいはポリ塩化ビニル(以下、PvCと略称する)
フィルムの脱塩酸、マタは、PVA系フィルムの脱水に
よりポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィ
ルムに二色性染料を吸着せしめたのち、光学的透視感の
良好な三酢酸セルロースのごときセルロース系フィルム
をその両側に貼合して製造されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
このようにして得られた染料系偏光フィルムは、(1)
保護膜として用いている三酢酸セルロースのごときセル
ロース系のフィルムが非常に高価である、(2)偏光子
と保護膜の貼合という後工程を含むために価格高となる
、(8)三酢酸セルロースのごときセルロース系のフィ
ルムは、吸水性、水蒸気透過性が大のため、これを保x
isとしている染料系偏光フィルムの高温高湿における
耐久性はいまひとつ不良である、等の問題点がある。
これらの問題点のいくつかを改良するために、例えば特
開昭60−162222号公報、特開昭60−1622
28号公報等に見られるように、−軸延伸ポリエステル
フィルムを偏光フィルムの保護膜として用いるものがあ
る。これらの偏光フィルムはセルロース系のフィルムを
用いた場合に比べて、染料系偏光フィルムの高温高湿に
おける耐久性はかなり改良されるものの、基材ポリマー
がPVAであるためにその耐久性には限界がある。さら
に貼合という後工程を含むため、工程の簡略化、価格低
減化ということには、それ程ならない。
本発明の目的は、従来の染料系偏光フィルムがもつ以上
のような問題点を解決し、きわめて低価格な染料系偏光
フィルムを提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上記の問題点を解決するために研究を重ねた結
采完成されたものであり、PVA8基材ポリマーとして
二色性染料を吸着・配向させた従来の染料系偏光フ〜イ
ルムと顕なり、高温状U(以後、この表現を用いた場合
は、100″Cを意味する)はもとより、高温高温状態
(以後、この表現を用いた場合は、85°C×90%R
Hを意味する)に長時間放置しても偏光フィルムの性能
はほとんど変化せず非常に耐久性が良好であること、保
護膜を貼合するという後工程がないので従来の染料系偏
光フ、イルムに比べてきわめて低価格で製造できること
を見いだし、本発明に至ったものである。
すなわち、本発明は高分子フィルムを担体とし、色素と
して二色性染料を用いる染料系偏光フィルムであって、
下記の成分からなる染料系偏光フィルムに関するもので
ある。すなわち、本発明は (A)  下記構造式(1)で表わされるエチレン系不
飽和化合物を含有する重合体、 (B)  二色性染料、 (C)  オレフィン系樹脂、 なる(A) 、 (B)および(C)の8成分、または
(A)および(B)の2成分からなる染料系間光フィル
ムである。
(A)成分は上記構造式(1)で表わされるエチレン系
不飽和化合物を含有する重合体であり、(B)成分なる
二色性染料に対し、活性な置換もしくは非置換ア疋ノ基
を有する重合体である。(A)成分は構造式(1)で表
わされる化合物の単独重合体であっても良いし、他のモ
ノマー、例えばエチレン、プロピレン、等のオレフィン
類との共重合体であっても良い。なかでもエチレンとの
共重合体は好ましく用いることができる。
(C)成分はオレフィン系樹脂であり、ポリエチレン、
ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、エチ
レン−ブテン共重合体、EVA(エチレン−酢酸ビニル
共重合)樹脂、およびそれらの芯導体を用いることがで
きる。それらの読導体としては前記オレフィン系樹脂を
クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸あ
るいは無水マレイン酸等により変性したものが用いられ
る。これらのなかでもポリエチレンは延伸・配向特性が
優れているので本発明にはとくに有用なものである。
本発明の染料系偏光フィルムにおいて二色性染料の担体
となる高分子フィルムは、(A)成分単独または(A)
成分と(C)成分の2成分から構成される。(A)成分
および(C)成分の2成分からなる場合は、両成分の混
合物の担体高分子フィルムあるいは(A)成分およびC
C)成分のそれぞれのフィルムの積層物からなる担体高
分子フィルムなどが用いられる。好ましい担体高分子フ
ィルムとしては、(B)成分二色性染料にて染色したと
きに、すぐれた偏光性能を示し、耐光性、耐熱性および
耐湿性が良好であり、かつ偏光フィルムとして適度な剛
性、柔軟性といった機械的特性を有するフィルムである
本発明の構造式(1)で表わされるエチレン系不飽和化
合物を例示すれば、N、N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、N、N−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、N、N−ジブチルアミノエチルメタクリレート、
N、N−ジメチルアミノイソプロピルメタクリレート、
N−メチルアミノエチルメタクリレート、N、N−ジブ
チルアミノエチルアクリレート、N、N−ジブチルアミ
ノエチルアクリレート等があげられる。
本発明の(A)成分として、前記エチレン系不飽和化合
物とエチレンとの共重合体は好ましいものの一つである
。かかるエチレンとの共重合体を例示すれば、エチレン
−N、N−ジメチルアミノエテルメタクリレート共重合
体、エチレプ ンN、N−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合
体があげられる。
これらのエチレンとの共重合体において該エチレン系不
飽和化合物の含有率は10〜40重量%、エチレンの含
有率は60〜90重量%の範囲であることが好ましい。
エチレン系不飽和化合物の含有率が40重量%以上にな
ると耐熱性が低下し、10重量%以下であると二色性染
料による担体高分子フィルムの染色性が悪くなるので好
ましくない。
エチレンと構造式(1)で表わされるエチレン系不飽和
化合物の共重合体は弾性が強いため、オレフィン系樹脂
(C)成分とのブレンドあるいは′f!J層等の方法に
より、担体高分子フィルムとし・て機械的強度と熱的強
度を向上させたものがより好ましく用いることが出来る
本発明に用いられる染料としては、分子中にカルボン酸
塩、あるいはスルホン酸塩等の官能基を有する染料であ
って、二色性比の高いものであればどのようなものでも
よい。本発明に好ましい二色性染料を例示すれば次のよ
うなものがあげられるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
染料名はカラーインデックスジェネリックネーム及び商
品名(いずれも住友化学工業■′!A)を併記する。
酸性染料系 シー・アイ・アシッドイエロー110(C,I。
Ac1d Yellowl 10.商品名アミニルイエ
ローシー・アイ・アシッドレッド266 (C,I。
Ac1d  Red 266.7ミ:−JLI L/ 
ラドE−2BL)シー・アイ・アシッドイエロー141
(C,I。
Ac1d  Yellow 141.7ミニルイl0−
F−GR) シー・アイ・アシッド1/ツド1.14(C,I。
Ac1d Red  114.7ミニルL/ ラドF−
R5)NaO,S シー・アイ・アシッドオレンジR7(C,I。
Ac1d  Orange 87.レイニルイー0−R
R)CH。
(ココテ、X バー5OzNH2)t ヨび/マタハー
3o、NHC,山) シー・アイ・アシッドレッド211(C,I。
(ここで、Xは−Cl、および/または”0xNHC2
Hs、f Y’$−H’iJl、h’/硅sj −5C
h’NHt)シー・アイ・アシッドブラウン297(C
,I。
Ac1d  Brown  297. レイニルプラウ
:/MR)O シー・アイ・アシッドブラック58(C,I。
Ac1d Black 5g、 レイニルグレイBG)
(ここで、Xは−2)OsNHCx Ha 、および/
まtこは−C1、および/または−No、 ) 反応染料系 シー・アイ・リアクチブイエロー5(C,I。
Reactive  Black 5 、商品名 ス【
)4ツクス−fラックB)、 シー・アイ・リアクチブブル−19(C,I。
Reactive  Blue  19 、 :x、ミ
フィックス ブリリアント ブルーRスペシャル)、 シー・アイ・リアクチブイエロー16(C,I。
Reactive  Orange 16. xミフィ
ックス ブリリアントオレンジ8R)、 シー・アイ・リアクチブイエロー145 (C,I。
Reactive  Yellow 145. スミフ
ィックススブラ イエロー8RF)、 シー・アイ・リアクチブレッド195(C,I。
Reactive Red 195.スミフィックス 
スブラブリリアント レッド 3B)i’)、シー・ア
イ・リアクチブブル−22(C,I。
Reactive  Blue 22. スミフィック
ススブラネイビイ ブルーBF) 次に本発明の染料系偏光フィルムの製造方法の具体例に
ついて説明する。
(1)  (A)成分である重合体のペレットを二色性
染料を含む水溶液中で染色する。
二色性染料は11口で用いても、2種以上を混合して用
いてもよい。染色条件は、染料の種類により異なるが、
1例を示せば、(A)成分としてエチレンとN、N−ジ
メチルアミノエチルメタクリレートの共重合体を用いる
場合、該共重合体の小ペレット100型江部を、酸性染
料100〜50重量部、酢酸5〜20重量部、水500
〜1000重り部の染色浴中で、60〜80°Cにて1
−4時間浸d(シ染色する。染色後、中和処理し、水洗
ついで乾燥する。得られた酸性染料により染色された小
ペレットを前記のオレフィン系樹脂とブレンドして、つ
いで溶融押出し・てフィルム化した後−軸方向に延沖し
て染料系偏光フィルムを得ることができる。染色された
(A)成分重合体とオレフィン系樹脂の配合割合は該偏
光フィルムの透過率や染料の吸尽率にも依り必ずしも限
定されないが、オレフィン系樹脂100意思部に対し、
染色小ペレット2ル15重量部程度を用いることができ
る。染料の吸尽率とは以下の式により測定した値である
初浴吸光度:染色前の染色液吸光度 残浴吸光度:染色後の染色液吸光度 エチレン−N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体をオレフィン系樹脂にブレンドする場合にあ
っては、前者の染料吸尽率をできるだけ高くシ、配合量
を少なくすることが好ましい。
(A)成分共重合体と(C)成分オレフィン系樹脂のブ
レンドはタンブラ−、ヘンシェルミキサー等を用いて実
施することができる。またフィルム化はTダイフィルム
加工、インフレーシ嘗ンフィルム加工等の押出成形等に
より行なうことができる。さらにフィルムの一軸延伸は
、テンタ一方式による一軸延伸法、ロール間圧縮延伸法
等により実施することができる。
(2)  (1)と同様に染色しtこ小ペレットと(C
)成分であるオレフィン系樹脂のそれぞれのフィルム層
から成る多層フィルムを形成した後、(1)と同様に一
軸に延伸処理することにより染料系偏光フィルムを得る
ことができる。
多層フィルムの厚みの構成は、該偏光フィルムの透過率
等により適切に調節される。
また、多層フィルムの多層化の形態も例えば2種2層、
2種8層と、どのような形態でも良いが、最も好ましい
形態は安定性の点から染色層を真中に、その両側にオレ
フィン系樹脂層を設ける形の2皿3層である。
(3)また別の方法として、(1)と(2)の方式を併
用した構成により本発明の染料系偏光膜を形成すること
ができる。
と配力法はいずれも染色ペレットからフィルムを形成す
る方法であるが、逆にフィルム化した後に染色する方式
を採用することもできる。
(4)  (A)成分重合体とオレフィン系樹脂をブレ
ンドし、溶融押出法にてフィルムに成形する。
このフィルムを二色性染料を含む水酸液中で染色する。
染色後水洗、乾燥等の工程を緬だ後、−軸方向に延伸す
ることにより染料系の偏光フィルムを得ることができる
(5)  (4)の方法において、−軸に延伸した後、
二色性染料で染色することによって染料系の偏光フィル
ムを得ることができる。
(6)  (A)成分重合体とオレフィン系d脂の二層
フィルムを溶融押出法により成形しtこのち、このフィ
ルムを二色性染料を含む水溶液中で染色する。
染色後、水洗、乾燥等の工程を経たのち、−軸方向に延
伸することにより染色系の偏光フィルムを得ることがで
きる。
(7)  (6)の方法において、−軸に延伸したあと
で二色性染料により染色することによっても染料系の偏
光フィルムを得ることができる。
以上の方法により、本発明の染料系偏光フィルムが得ら
れるが、耐光性や耐熱性をさらに強化するために安定剤
や紫外線吸収剤等の添加剤を必要に応じて添加すること
も可能である。
〔発明の効果〕
このようにして得られた染料系偏光フィルムは基材高分
子として疎水性の高分子を用いているためにとくに高温
高湿時において耐久性が非常に良好である。さらに、汎
用の樹脂を用いて保護膜を貼合するという後工程がない
ために、従来の偏光フィルムに比べて非常に安価に製造
することができる。本発明になる染料系偏光フィルムは
、適用範囲がひろり、液晶表示体の用途のみでなく、サ
ングラス、ゴーグル、防眩フィルター等にも使用するこ
とができろ。
〔実施例〕
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、こ
れらは例示的なものであり、これらに限定されるもので
はない。
なお、本発明における偏光度とは偏光膜あるいは偏光板
を2枚準(Jji L/この2枚を重ね合わせた状態で
光線透過率を測定しく測定器:日立製作所UV−830
型)、以下の式により求めた値である。
ここで、Hllは2枚のサンプルの重ね合わせ時におい
て偏光膜の配向方向が同一方向になるように重ね合わせ
た状態で測定した値(平行透過率と呼ばれている)であ
り、H工は2枚のサンプルの重ね合わせ時において偏光
膜の配向方向が互いに直交する方向になるように重な合
わせた状態で測定した値(直交透過率と呼ばれている)
である。
実施例1 エチレン70重量%、N、N−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート80重量%、カラなる共重合体(以下ED
AMと略称する)の小ペレツト100重紙部をア主ニル
レッドE−28L41(住友化学工業ni、シー・アイ
・アシッドレッド266)を25重量部、酢酸10重量
部、水625重量部からなる75°Cの染料水溶液に浸
漬し、EDAM小ペレットの染色を行なった。
このとき染料の吸尽率は98%であった。
80℃の0.5%炭酸ソーダ水溶液中で、30分中和処
理をおこない、水洗・乾燥させて染色したEDAMのペ
レットを得た。
ブレンドし、ブラベンダーにて170℃で5分混練し、
厚さ0.6 mlのプレスシートを作成した。該プレス
シートを、縦−軸に8倍の延伸を実施したのち、100
°Cで30分間熱処理を実施した。該染料系偏光フィル
ムの580nmにおける光線透過率は、82%であり、
他光度は89.5%であった。
又、該染料系偏光フィルムを100″Cで500時間、
85°CX90%RHで500時間、耐久性テストをお
こなったが、初期からの偏光性能の低下は、はとんどな
かった。
実施例2 実施例1で得た染色El)AMペレットから厚さ40μ
のプレスシートを作成した。
また高密度ポリエチレン(スミヵセンハード(E)27
2 B住友化学!J!りの0.6絹のプレストドを作成
し、画フィルムを積層して、再度プレスを行ない0.6
謂の2月シートを作成した。
該シートを縦−軸に8倍の延伸を実施したのち、lOO
″Cで80分間熱処理をおこなった。
該染料系偏光フィルムの580nmにおける光線透過率
は85.5%であり、侃光反は92.0%であった。
又、該染料系偏光フィルムを100″Cで500時間、
85°CX95%RHで500時間、耐久性テストを、
おこなったが、初期からの偏光1の変化はほとんどなか
った。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 高分子フィルムを担体として色素として二色性染料を用
    いる染料系偏光フィルムであって、(A)下記構造式(
    1)で表わされるエチレン系不飽和化合物を含有する重
    合体 (B)二色性染料 (C)オレフィン系樹脂 なる(A)、(B)および(C)の8成分、または(A
    )および(B)の2成分からなることを特徴とする染料
    系偏光フィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・(1) ここでnは1〜6の整数、R_1は水素またはメチル基
    、R_2およびR_3は水素または炭素数1〜4ケの低
    級アルキル基、R_4は水素またはメチル基である。
JP25889686A 1986-10-30 1986-10-30 染料系偏光フイルム Pending JPS63113404A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001256531A (ja) * 2000-03-10 2001-09-21 Dainippon Printing Co Ltd セキュリティ製品、セキュリティ情報付き物品、真贋判定方法、及び、セキュリティ製品の製造方法
US9448335B2 (en) 2010-08-30 2016-09-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Composition for polarizing film, polarizing film, method of manufacturing the same, and liquid crystal display provided with the polarizing film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2001256531A (ja) * 2000-03-10 2001-09-21 Dainippon Printing Co Ltd セキュリティ製品、セキュリティ情報付き物品、真贋判定方法、及び、セキュリティ製品の製造方法
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