JPS6311552A - 合せ物品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合せ硝子の製造等に利用し得る新規な合せ物品
の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

複数の硝子板を重ね合せて接着した合せ硝子は、安全性
の面で優れており、自動車の安全硝子、大型テレビの爆
縮防止用硝子などに使用されている。

これらの用途に使用される合せ硝子の硝子間に介在する
接着剤硬化物層等の中間層には、硝子が破壊しても破損
しない強靭性と共に、硝子との接着性にも優れ、且つ十
分な透明性を有していることが要求される。

合せ硝子を製造する１つの方法として、硝子板の間に中
間層となる樹脂膜体を挿入して予備圧着させた後、オー
トクレーブ中で加温しながら最終的な圧着を行なう方法
がある。しかし、この圧着による方法は、工程が複雑で
あシ、オートクレーブ処理を要するため連続的な生産が
難しく、製造コストを高める結果となる。

合せ硝子のもう１つの製造法として、複数の硝子板をス
被−サーを用いるなどして互いに離隔させ、その周囲を
シーリング材によりシールし且つ熱乃至は光硬化性樹脂
などの液状接着剤等を隙間内に注入し、熱あるいは光に
より接着剤を硬化させ硝子板同志を結合させる充填・硬
化による方法がある。この方法は、オートクレーブを使
用する前記方法と比べて生産性に優れているため、テレ
ビの爆縮防止用硝子の製造等に実用化されつつある。本
発明者らは、前記液状接着剤として、光硬化物と硝子と
の剥離を防止することが可能となると共に、最終製品と
して得られる合せ硝子に不良品が生じた場合に高価な硝
子に何ら傷をつけること無く且つ安全にシーリング材及
び中間層の光硬化物を切断分離して回収再使用すること
が可能な光硬化性樹脂組成物を２〜３提案した。

ところが近年これら合せ製品の大型化の要請がさらに強
まり、特に陰極線管（ＣＲＴ　）ディスプレーを用いる
テレビの用途では３５インチあるいは４０インチ以上の
ＣＲＴの要求が多い。これら大型の合せ製品においては
、先に記した中間硬化物と硝子との良好な接着性及び中
間硬化物の切断の容易なことに加え、中間硬化物として
用いる光硬化型接着剤が、光硬化時に注入口部分におい
て硬化ヒケが小さいこと及び残存硬化歪みの小さいこと
が強く要求される。注入口部分における硬化時のヒケが
太きい、ヒケの光端はテレビの有効画面内１でに達し商
品価値を大きく低下させる。たとえば３フインチのＣＲ
Ｔの場合、硬化ヒケの限界は注入口より１５ｆ１以内で
ある。また硬化時の残留歪みが太きいときびしい熱冷サ
イクルテスト等で剥離などの問題が生ずる。

〔発明の解決すべき問題点〕

本発明は、従来の光硬化性樹脂の充填・硬化による合せ
物品の製造方法の問題点を解決し、注入口部分における
硬化ヒケが少なく且つ残存硬化歪みの少ない合せ物品の
製造方法を提供すべくなされたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明によって提供される合せ物品の製造方法は
、複数の成形体を互いに離隔させて隙間を形成し該隙間
の周囲をツーリング材により注入口部分を残してシール
した後、前記注入口より前記隙間内に光硬化性樹脂を注
入しこれを光硬化せしめることにより前記複数の成形体
を結合せしめる合せ物品の製造方法において、前記隙間
内の光硬化性樹脂充填部を２つ以上の区域に区分して各
区分毎に順次光硬化性樹脂を光硬化せしめることを特徴
とするものである。

〔構成及び効果の具体的説明〕

本発明方法によれば、２つ又はそれ以上の成形体を互い
に離隔させて形成される各隙間内に充填された光硬化性
樹脂を、２つ以上の区域に区分し、各区分毎に順次光硬
化を行なう。このため、各光硬化操作で扱う光硬化性樹
脂の量が少なくなり、硬化に伴なう収縮量の絶対値が小
さくなる。また、光硬化の時期が各区域毎にずれるため
、硬化時の歪を未硬化部分に吸収させることができ、全
体として硬化後の歪を甑めて小さくすることができる。

この様なことから、本発明によれば注入口部分における
硬化ヒケが少なく且つ残存硬化歪の少ない合せ物品が得
られる。

尚、一般に、光硬化性樹脂充填部を区分する区域の数が
多くなる程、注入口部分の硬化ヒケや残存硬化歪が少な
くなる１頃向にあるが、硬化に要する時間が多くなり、
コストも高まるため、これらのバランスと勘案して区域
の数、光硬化の順序、硬化時間等を決定するのが望まし
い。

また、後期実施例においても確認されている様に、一般
に、注入口近傍の区域から光硬化とはじめることによシ
硬化ヒケを更に減少させ得ることが、本発明において見
出された。

以下、添付した図面に即して本発明を更に詳しく説明す
る。

第１図乃至第３図は、本発明方法の１実施例である合せ
硝子の製造方法を説明するための図であり、第１図は、
２枚の硝子板の隙間に光硬化性樹脂を充填した状態を示
す平面図、第２図は第１図中ｎ　−ｎ’断面図であり、
第３図は、合せ硝子の光硬化処理の様子を示す模式図で
ある。

第１図乃至第３図において、１，１′は硝子板、２．２
′はスイーサーを兼ねたシーリング材、３は硝子板１，
１′の隙間に充填された光硬化性樹脂、４はその注入口
である。また、５，５．５・・・は光硬化を行なうだめ
の光源（例えば紫外線源）である。

本発明において、成形体間の隙間に充填される光硬化性
樹脂をシールするために用いられるシーリング材として
は、テープ、ゴムシート、接着剤樹脂等シールし得る材
料の何れを用いてもよい。

これらの材料を選足するにあたっては、本発明において
、注入する光硬化性樹脂をシールするために用いられる
シーリング材は、テープ、ゴムシート、プラスチック部
材等のシーリング材の何れであってもよいが、例えば硝
子等の成形体との接着力が大きく且つ硝子との間で切断
し易いこと、充填される光硬化性樹脂の硬化による残存
応力を吸収し得る様なチキントロピー、即ち揺変性に豊
み、且つ光硬化性樹脂の硬化に伴なう収縮に追随できる
といった諸特性を兼ね備えた材料であることが好ましく
、とりわけ、第３図に示した様な同一の光源で硬化させ
て成形体に接着せしめることのできる光硬化性樹脂が好
ましい。

この様なシーリング材用光硬化性樹脂としては、（Ａ−
１）ラジカル重合性化合物　９９．８９〜７０重量部、
（Ａ−２）　　光開始剤　　　　　　０．０１〜１０重
量部及び（Ａ−３）　　揺変剤　　　　　０．１　〜２
０重量部から成る光硬化性樹脂組成物（Ａ）を用いるの
が好ましい。

（Ａ−１）のラジカル重合性化合物としては、ウレタン
モノアクリレート、ポリエチレングリコールもしくはポ
リアルキレングリコールモシくハポリエチレンプロピレ
ングリコールの一方の末端がアルキルフェノオキシルも
しくはアルキル化され、他方の末端が（メタ）アクリロ
イルオキシ化された構造を有するモノ（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシゾロピル（メタ）アクリレート、ポリアル
キレングリコールのモノ（メタ）アクリレート等のヒド
ロキシ基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

光開始剤（Ａ−２）は単独で又は組み合わせて用いられ
る。具体的にはベンゾインメチルエーテル、ベンツイン
エチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
イン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、メチルフェニルグリオキシレート、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、２−エチルアントラ゛キノン、ペンゾフェノ
ント第３級アミンとの混合系、２−クロロチオキサント
ンと第３級アミンとの混合系等が挙げられる。

チキントロピーを付与するために用いる揺変剤（Ａ−３
）としては、シリカ系化合物が好適である。（Ａ−３）
の量が０．１重量部未満だとチキントロピーが不十分で
あり、配合量が２０重量部を超えると得られる硬化物の
切断が困難となり好ましくない。

本発明において成形体間に注入される光硬化性樹脂Ｂは
、特に制限はないが、（Ｂ−１）ラジカル重合性化合物
９９．９９〜９０重量部、（Ｂ−２）光開始剤０．０１
〜ｌＯ重量部からなるものが好適である。光硬化性樹脂
Ｂの特性としては、下記の点が要求される。■注入作業
がしやすいよう粘度が低いこと、■硬化物と成形体との
接着力が大きいこと、■得られる硬化物が切断しやすい
こと、■硬化収縮量が小さいこと。これらの諸特性を満
足させるためには、（Ｂ−１）のラジカル重合性化合物
としては、下記一般式（１）で示したポリアルキレング
リコールのモノエーテルと（メタ）アクリル酸との縮合
物、あるいは下記一般式（Ｉｆ）で示したポリアルキレ
ングリコールのモノエーテル、ジインシアナート及びモ
ノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのモル比
１／１／１の反応物であるウレタンモノアクリレートを
主成分とするものが好適である・ 一般式（１’ｌ Ｒ１０Ｒ２Ｐ、！ ［式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は夫々水素原子又はメチル
基であり、ｍ及びｎは夫々０又は１以上の整数（但しｍ
＝ｎ＝０の場合は除＜−）、Ｒ４はアルキル基又はアル
キルフェニル基である。］一般式［１） Ｒ５０Ａ ［式中、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒａ及びＲ９は夫々水素原子又
はメチル基、叉及び３は夫々Ｏ又は１以上の整数、Ｒ７
はアルキル基又はアルキルフェニル基、Ａはポリイソシ
アネート残基である。］Ｒ及びＲ７で表わされるアルキ
ル基としては庚午 素数１〜２０のアルキル基が好ましく、具体例としては
、例えば、メチル基、エチル基、７０ロピル基、ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基
などが挙げられる。Ｒヶ及びＲ７で表わされるアルキル
フェニル基としては炭２　ｎ１〜２０のアルキルフェニ
ル基が好ましく、具体例としては、ノニルフェニル基、
オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基などが挙げら
れる。

一般式〔１〕で示される化合物のうち、特に好ましいも
のとしては、ポリエチレングリコールノニルフェニルエ
ーテルとアクリル酸との、縮合物、ポリプロピレングリ
コールモノブチルエーテルとアクリル酸との縮合物、ポ
リエチレンプロピレングリコールのモノステアリルエー
テルとアクリル酸との縮合物等が挙げられる。

一般式ＣＩＩ）で示される化合物のうち、特に好ましい
ものとしては、ポリプロピレングリコールのモノブチル
エーテル、インホロンソイソシアート及び２−ヒドロキ
シプロピルアクリレートの反応生成物であるウレタンモ
ノアクリレート、ぼりエチレングリコールのモノノニル
フェニルエーテル、インホロンジイソシアナート及び２
−ヒドロキシエチルアクリレートの反応生成物であるウ
レタンモノアクリレート等が挙げられる。

光開始剤（Ｂ−２）は、光硬化性樹脂Ｂを硬化せしめる
のに必須の成分であり、単独で又は組み合わせて用いら
れる。具体的にはベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベン
ゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジ
ルジメチルケタール、メチルフェニルグリオキシレート
、２−ヒトｏ＊／−２−）チル−１−フェニルゾロノＥ
７−１−オン、２−エチルアントラキノン、ベンゾフェ
ノンと第３級アミンとの混合系、２−クロロチオキサ７
トンと第３級アミンとの混合系等が挙げられるが、本発
明の場合、一般に硬化速度の速いことよりも、得られる
硬化物の変色を生じないものの方が好適である。例えば
、２−ヒドロ千シー２−、’チルー１−フェニルプロノ
やノー１−オフなどを好適に使用することができる。

光硬化性樹脂Ｂにおける光開始剤（Ｂ−２）の配合量は
０．０１〜１０重量％であることが望ましい。

光硬化性樹脂Ａ又はＢ中て、更に成形体との接着性を向
上させるために７ランカツプリング剤を添加したり、あ
るいは最終製品である合せ物品の意匠性を付与するため
に種々の染料、顔料等を添加したりすることも、諸性能
を損なわない範囲で用途に応じて行なわれうる。また成
形体の表面をあらかじめシランカ、ｆリング剤処理を施
すことにより、中間硬化物と硝子との接着性を向上させ
ｂことも行われる。

光硬化性樹脂Ａ又はＢの硬化に用いられる光源としては
、低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、アーク灯
、ガリウムランプ等、放射波長２００〜４５０ｍμのラ
ンプが有効である。

硬化物と成形体との剥離を防止するためには硬化収縮に
伴う内部応力を小さくすべく、低エネルギーの照射量で
、ゆっくり硬化させるのが一般的に好ましい。特にテレ
ビのブラウン管等に用いられる合せ成形体は高エネルギ
ーで単時間に硬化させるとミクロな硬化ムラが生じたり
、成形体と剥離しやすくなったりし、好ましくないこと
より、照射エネルギーとしては波長３６５　ｎｍにおい
て１０　ｍＷ／ｃｍ以下の低い照射エネルギーで硬化さ
せるのが好ましい。また光硬化後加温し内部ひずみを取
り除き中間硬化物と成形体との剥離を防止することも必
要に応じて用いられる。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。実施例中、
部とあるのは重景部の意味である。

実施例１〜１０ シーリング材用光硬化型樹脂Ａ及び隙間充填用光硬化型
樹脂Ｂを下記要領で調製した。

〈光硬化型樹脂Ａ〉 ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ニー−
ポールＬＢ−３８５（三洋化成工業（株）製）、インホ
ロンジイソシアネート、２−ヒドロキシプロビルアクリ
レート２モル比１／１／１で反応させて得られるウレタ
ンモノアクリレート３０部、アロニ、クスＭ−１１１（
東亜合成化学工業（株）製）３０部、２−とドロキシエ
チルメタクリレート１０部、ＮＫ−エステルＭ−９０Ｇ
　（新中村化学工業（株）製）２０部、シランカッブリ
ング剤Ａ−１８７（ユニオンカーバイド社製）１部、開
始剤グロキュアー１１７３　（メルク社製）１部、アエ
ロジル≠３００（日本アエロジル社ｊＡ）８部からなる
シーリング材用光硬化型樹脂Ａを調製した。

く光硬化型樹脂Ｂ〉 ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルとアク
リル酸とのエステル化物であるＮＤ−１０ＥＡ（共栄社
油脂（株）製）９８．５部、シランカップリング剤Ａ−
１８７１部、メチルフェニルグリオキンレート０５部か
らなる注入用光硬化型樹脂ＣＢを調製した。

かくして得られた光硬化型樹脂Ａ、Ｂを用いて第１図及
び第２図に示した様な合せ硝子を作製した。まず無処理
硝子（６４０Ｘ８４０Ｘ３．）１の４辺に高さ３間中２
０個になるよう光硬化型樹脂Ａを塗布した。なお、第１
図に示したように上部中央の注入口部分は１００ｍｍ塗
布せずあけておく。

そして同一の大きさの硝子１を重ね圧着した。

次にこれをケミカルランプ（三菱電機（株）調光化学用
蛍光ランプネオルミスーパーＦＬ４０ＳＢＬ−３６０）
で５分間照射し、シーリング剤用光硬化型樹脂Ａを硬化
させた。注入孔を上にし、硝子板を垂直に立て、この２
枚の硝子板の間に、注入口より注入用光硬化型樹脂Ｂを
注入した。この硝子板を注入口を上部に、垂直に保持し
たまま、第３図に示すように光を照射する。この時第６
図〜第１４図に示したように、合せ硝子の被照射面の前
に光を遮断する物を設け、これを順次取り除くことによ
り、照射部分を２つ以上の区域１．２’、３．４に分け
ｌから４にかけて第５図に示した時間で順次硬化させた
。かくして得られた合せ硝子は、第１表に示した様に注
入口部分の硬化ヒケ第４図中１　（＋＋ｙ）が小さく残
存硬化歪みも小さい良好なものであった。特にこれらの
中でも実施例１、実施例３、実施例５、実施例７、実施
例９で示されるように、照射部分と２つ以上の区域に分
け、順次光硬化させる除、注入口近傍から先に光硬化さ
せた合せ硝子は、とりわけ硬化時のヒケが小さい良好な
合せ製品であった。

比較例１ 実施例１と全く同様に光硬化樹脂ＳＡをシーリング材と
して用い合せ硝子ケースを作成し、上部注入孔より注入
用光硬化型樹脂ＣＢを注入した。この硝子板を垂直に保
持したまま図−３に示すようにケミカルランプにて全面
一括照射した。注入孔部から下側へ３５ｍｍの深さの硬
化ヒケが生じた。本テストサイズのＣＲＴの場合そのヒ
ケ限界は通常１５ヨ以内といわれており、本テストによ
る硬化ヒケの大きさは、ヒケ限界を越し、有効画面内に
侵入してしまい実用に耐えないものであった。

実施例１１ 合せ硝子の一方が硝子から厚さ３薗のポリメチルメタク
リレート板（三菱レイヨン（株）製）にかわった以外は
実施例−１と全く同様にして合せ製品を作成した。得ら
れた硝子／アクリル板合せ製品は弄−１に示したように
硬化ヒケの少ない良好なものであった。

実施例１２ 合せ硝子の一方がポリメチルメタクリレート板から厚さ
３．、Ｉの？リカービネート板（三菱レイヨン（株）製
）にかわった以外は実施例−，１１と全く同様にして合
せ製品を作成した。得られた硝子／ポリカーボネート板
合せ製品は表−１に示すように硬化ヒケの少ない良好な
ものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図は、本発明方法の１実施例である合せ
硝子の製造方法を説明するための図であシ、第１図は、
２枚の硝子板の隙間に光硬化性樹脂を充填した状態を示
す平面図、第２図は第１図中ｎ　−ｎ’断面図であり、
第３図は、合せ硝子の光硬化処理の様子を示す模式図で
ある。 第４図は、実施例で測定した硬化ヒケｌ　（ｉｎ）の長
さを説明するだめの模式図である。 第５図は、実施例で合せ硝子の光硬化に際する各区域（
１〜４）の照射時間を説明するための線分図である。 第６図乃至第１５図は、夫々実施例で合せ硝子の光硬化
の際に光硬化性樹脂充填部を区分した各区域（１〜４）
を明示するだめの模式図でちる。 代理人　弁理士　山　下　穣　平 第５図 照＆を開閉 Ｎｏ、ユ 生　　　　　　　　　□ 第。図　　　第７図 第８図　　　　第９図 ｕ　）　　　　　　　　（ｒ）　　　　　　　、ｎｕ　
）第１０図 第１２図 第１４図 第１１図 第１３図 第１５図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）複数の成形体を互いに離隔させて隙間を形成し該
   隙間の周囲をシーリング材により注入口部分を残してシ
   ールした後、前記注入口より前記隙間内に光硬化性樹脂
   を注入しこれを光硬化せしめることにより前記複数の成
   形体を結合せしめる合せ物品の製造方法において、前記
   隙間内の光硬化性樹脂充填部を２つ以上の区域に区分し
   て各区分毎に順次光硬化性樹脂を光硬化せしめることを
   特徴とする合せ物品の製造方法。
2. （２）注入口近傍の区域から光硬化をはじめる特許請求
   の範囲第（１）項記載の合せ物品の製造方法。