JPS6312105B2 - - Google Patents
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- JPS6312105B2 JPS6312105B2 JP54152046A JP15204679A JPS6312105B2 JP S6312105 B2 JPS6312105 B2 JP S6312105B2 JP 54152046 A JP54152046 A JP 54152046A JP 15204679 A JP15204679 A JP 15204679A JP S6312105 B2 JPS6312105 B2 JP S6312105B2
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- Japan
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- epoxy
- component
- epoxy resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、室温から−20℃においても速かに硬
化しうる塗料組成物に関するものである。 近年ポリアミン系硬化剤を用いたエポキシ樹脂
塗料が防水耐食を目的として広く使用されてい
る。しかしながら、このようなポリアミン系硬化
剤を用いたエポキシ樹脂塗料は、冬季特に外気の
温度が０℃以下になつた場合、ほとんど硬化が進
行せず塗膜を形成しないという欠点がある。 他方、エポキシ樹脂の硬化剤としては、ポリア
ミン系硬化剤以外に、イソシアネート系のものが
知られている。このイソシアネート系硬化剤は、
低温乾燥性の点では、ポリアミン系硬化剤よりも
優れているが、硬化に際して大気中の水分の影響
を受けやすく、形成された塗膜の耐水防食性が損
なわれるという欠点がある。 そのほか、エポキシ樹脂塗料を改質したものと
して、エポキシ樹脂とオリゴエステルアクリレー
トとポリアミンから成る組成物（特開昭51―
101100号公報）、エポキシ化合物とα，β―不飽
和カルボン酸との反応生成物にポリアミンを付加
したものを成分として含む組成物（特開昭49―
95919号公報）などが提案されているが、いずれ
も低温で硬化すると塗膜に白濁を生じ、満足すべ
きものとはいえない。 本発明者らは、このような従来のエポキシ樹脂
塗料組成物が有する欠点をなくすることを目的と
し、鋭意研究を重ねた結果、本発明をなすに到つ
た。 すなわち、本発明は、(A)エポキシ当量100〜
1500のエポキシ樹脂、(B)エポキシ当量100〜1500
のエポキシ樹脂とアクリル酸との反応によつて得
られるエポキシ・アクリレート、(C)エポキシ当量
100〜1500のエポキシ樹脂及び／またはエポキシ
当量100〜1500のエポキシ樹脂とアクリル酸との
反応によつて得られるエポキシ・アクリレート
と、１分子中に第一級アミノ基を少くとも２個以
上有する脂肪族、脂環族または芳香族ポリアミン
の少くとも１種類と反応して得られる変性ポリア
ミンとからなる低温硬化可能な塗料組成物であ
る。 本発明の(A)成分、(B)成分及び(C)成分として用い
られるエポキシ樹脂は、例えば日刊工業新聞社
1969年発行、橋本邦之著、「エポキシ樹脂」第２
章に記載されているような公知のエポキシ樹脂の
うち、１分子当り少くとも２個以上の、好ましく
は２〜５個のエポキシ基をもち、エポキシ当量
100〜1500のものである。好ましくは、150〜1000
のものである。この様なエポキシ樹脂の例として
は、エピクロルヒドリンまたはメチルエピクロル
ヒドリンとフエノール系化合物との縮合物があげ
られる。この場合のフエノール系化合物の例とし
ては、２，2′―ビス（４，4′―ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（通称；ビスフエノールＡ）、ハロ
ゲン化ビスフエノールＡ、２，2′―ビス（４，
4′―ヒドロキシフエニル）メタン（通称；ビスフ
エノールＦ）等のビスフエノール系、フエノール
またはクレゾールとホルマリンを縮合して得られ
るノボラツク型多官能フエノール、テトラヒドロ
キシフエノールなどをあげることができる。 その他ポリプロピレングリコールなどのポリア
ルキレングリコールのジグリシジルエーテル、ヘ
キサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、フタ
ル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル、メチルヘキサヒドロフ
タル酸ジグリシジルエステルなどの芳香族或いは
脂環式グリシジルエステル及びダイマー酸グリシ
ジルエステル、内部環式イミノ基を有する単核含
窒素複素環式化合物であるヒダントインなどから
得られるグリシジルアミンなどがあげられる。 このエポキシ樹脂は、いづれも100〜1500好ま
しくは150〜1000のエポキシ当量をもつ事が必要
である。100エポキシ当量より少ないものは他の
成分との相溶性が悪く得られた塗膜の耐食性が不
良であり、不適当であるし、また1500エポキシ当
量より多いものは、塗膜の強度が一定強度に達す
るまでの時間が長く不適当である。好ましくは、
(A)成分、(B)成分及び(C)成分のいずれもエポキシ当
量が180〜500のビスフエノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの縮合によつて得られるエポキシ樹脂で
ある。 本発明の(B)成分として用いられるエポキシ・ア
クリレートは前記エポキシ樹脂１分子中のエポキ
シ基の少くとも１個がアクリル酸と反応してなる
ものであつて、前記(A)成分と同様のエポキシ樹脂
とアクリル酸とを、一価または多価フエノール類
及びキノン類の中から選ばれた少くとも１種の重
合防止剤及びハロゲン化リチウムまたは第三級ア
ミンのようなエステル化触媒の存在下で、ゲル化
を起させることなく、加熱反応させることによつ
て得られる。この際のエポキシ樹脂とアクリル酸
の割合は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対
してアクリル酸のカルボキシル基0.2〜1.0当量の
程度である。 本発明の(C)成分として用いられる変性ポリアミ
ンは、前記(A)成分のエポキシ樹脂および／または
前記(B)成分のエポキシ・アクリレートと１分子中
に第一級アミノ基を少くとも２個以上有する脂肪
族、脂環族及び芳香族ポリアミンの少くとも１種
類と反応して得られるものである。 上記のポリアミンとしては、１分子中に第一級
アミノ基を少くとも２個以上有するものであり、
例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン（DETA）、トリエチレンテトラミン
（TETA）、テトラエチレンペンタミン
（TEPA）、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエ
チレンヘプタミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
プロピレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、
キシリレンジアミン、ジアミノジフエニルメタ
ン、ジアミノジフエニルスルホン、フエニレンジ
アミンなどの芳香族アミン類及びシクロヘキシル
アミノプロピルアミン、イソホロンジアミン、メ
ンタンジアミン、Ｎ―アミノエチルピペラジンな
どの脂環式ポリアミンなどをあげることができ
る。好適なものはポリアルキレンポリアミンであ
り、特に好適なものはジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンである。 (C)成分において、エポキシ樹脂とエポキシ・ア
クリレートの割合は、重量比で100：０〜20：80
が好ましい。通常、(A)成分のエポキシ樹脂と(B)成
分のエポキシ・アクリレートとは等重量比で用い
られる。 (C)成分において、エポキシ樹脂および／または
エポキシ・アクリレートとポリアミンの反応は、
エポキシ樹脂中のエポキシ基単独、エポキシアク
リレート中のアクリロイル基単独及びエポキシ樹
脂中のエポキシ基とエポキシ・アクリレート中の
アクリロイル基の合計の何れの場合もその１当量
に対して、ポリアミン中の第一級アミノ基1.0〜
5.0当量の範囲、好ましくは1.5〜3.0当量の範囲で
反応させる事によつて得られる。ポリアミン中の
第一級アミノ基が1.0当量以下では、塗膜の強度
が一定強度に達するまでの時間が長く、本発明の
目的を達しえなく、5.0当量以上では、低温で硬
化した塗膜に白濁が生じ易く、防食性の低下をひ
き起す。この反応は、例えばポリアミンの溶液中
にエポキシ樹脂およびエポキシ・アクリレートを
同時または順次に落下しながら混合撹拌する事に
よつて容易に製造することが出来る。 本発明における(A)成分のエポキシ樹脂と(B)成分
のエポキシ・アクリレートとの混合比は、前者
100重量部あたり、後者は10〜1000重量部であり、
好ましくは50〜200重量部である。(B)成分が10重
量部より少くなると０℃以下の低温において強度
が一定強度に達するまでに時間が長く、1000重量
より大きくなると、得られた塗膜の防食性を大巾
に損う。 本発明の(C)成分の変性ポリアミンは、(A)成分と
(B)成分の混合物に添加する場合(A)成分及び(B)成分
中のエポキシ基とアクリロイル基との合計１当量
に対して(C)成分の活性水素原子が0.5〜2.0、好ま
しくは0.8〜1.2当量になるように添加しなければ
ならない。(C)成分の活性水素当量が0.5当量より
少ない場合は、低温硬化性が不充分であり強度が
一定強度に達するまでに時間が長い。また2.0当
量より多い場合は、得られた塗膜に粘着性が残
り、防食性を損う。 本発明の(C)成分は、塗料組成物の使用時に添加
することが好ましく、使用する数時間以上以前に
混合したときには、低温硬化性及び低温での相溶
性が損われ、良好な塗膜を形成し難い。 本発明には、前記した(A)成分、(B)成分及び(C)成
分に加えて、必要に応じて促進剤、希釈剤、増量
剤、補強剤、充てん剤、顔料などを添加すること
ができる。 添加しうる促進剤としては、例えばジメチルベ
ンジルアミン、２，４，６―トリジメチルアミノ
メチルフエノール、トリエチレンジアミンなどの
第三級アミノ基をもつ化合物、またはフエノー
ル、クレゾール、フルフリルアルコールなどの水
酸基をもつ化合物が用いられる。これらは塗料組
成物の使用時に添加するのが望ましい。 また希釈剤としては、キシレン、トルエンのよ
うな芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンのようなケトン類、酢酸エ
チル、プロピオン酸エチルのようなエステル類な
どが用いられる。 このほかの添加剤の例としては、ガラス繊維、
アスベスト繊維、ホウ素繊維、炭素繊維、セルロ
ース、ポリエチレン粉、石英粉、鉱物性ケイ酸
塩、例えば雲母、アスベスト粉及びスレート粉、
カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、セツコウ、三酸化アンチモン、シリカ、バラ
イト、ゼオライト、二酸化チタン、タルク、カー
ボンブラツク、グラフアイト、酸化物系着色顔料
（例えば酸化鉄）、または金属粉（例えば鉄粉、ア
ルミニウム粉末）、アスフアルト、ピツチ油、膨
潤炭タール等の瀝青質などを適宜必要に応じて添
加する事ができる。 本発明の組成物は、道路または飛行場の滑走路
等の舗装被覆、コンクリート、アスフアルト、木
材、鋼等の滑り止め被覆をはじめとする土木、建
築材料、鋼管、船舶及び自動車を始めとする輸送
機器、橋りよう等の保護塗料などが挙げられる。 本発明組成物は、−20℃という低温でも速かに
硬化し、10μm〜１cmの任意の厚みの塗膜を与え、
水分の存在によつてその硬化が阻害されず、耐塩
水噴霧性もきわめて良好である。 以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。実施例及び比較例中部数はすべて重量部を
表わす。 エポキシ・アクリレートの製造 エポキシ当量190、分子量380、粘度140ポイズ
（25℃）を有するビスフエノールＡジグリシジル
エーテル（旭化成社製 商品名AER―331）（以
下、エポキシ樹脂Ａとよぶ）190部にアクリル酸
70部を反応させて酸価が1.0mgKOH／ｇのエポキ
シ・アクリレート（以下、エポキシアクリレート
Ａとよぶ）を得た。 エポキシ・アクリレートの製造 エポキシ当量475、分子量950、軟化温度68℃を
有するビスフエノールＡジグリシジルエーテル
（旭化成社製 商品名；AER―661）（以下、エポ
キシ樹脂Ｂとよぶ）475部に、アクリル酸70部を
反応させて酸価が0.5mgKOH／ｇの化合物を製造
し、次いでこれにトルエン185部を添加して、エ
ポキシ・アクリレート（以下、エポキシ・アクリ
レートＢとよぶ）を得た。 変性ポリアミンの製造 トリエチレンテトラミン154部にエポキシ樹脂
A190部を反応させて、変性ポリアミン（以下、
変性ポリアミンＡとよぶ）を得た。（理論活性水
素当量68.8） 変性ポリアミンの製造 ジエチレントリアミン103部にエポキシ樹脂
B287部、ブチルグリシジルエーテル65部を反応
させて変性ポリアミン（以下、変性ポリアミンＢ
とよぶ）を得た。（理論活性水素当量102） 変性ポリアミンの製造 ジエチレントリアミン103部にエポキシ樹脂
A95部、エポキシ・アクリレートA131部を反応
させて変性ポリアミン（以下、変性ポリアミンＣ
とよぶ）を得た。（理論活性水素当量82.3） 変性ポリアミンの製造 キシリレンジアミン136部にエポキシ樹脂B164
部、エポキシ・アクリレートA224部を反応させ
て変性ポリアミン（以下、変性ポリアミンＤとよ
ぶ）を得た。（理論活性水素当量152） 実施例 １ エポキシ樹脂A20部に、エポキシ・アクリレー
トA20部を混合し、トルエン10部で希釈した。 つぎに、この混合物に、変性ポリアミンA13.5
部、トルエン10部を添加し均一に溶解混合し、０
℃の条件下で軟鋼板に１mmの厚さで塗布した。 塗布された組成物は、約５時間で指触乾燥し
た。得られた塗膜は、白濁やむらのない良好な表
面状態を有しており、１週間後に測定した塗膜物
性は以下のようであつた。 エンピツ硬さ Ｈ エリクセン ８mm以上 耐塩水噴霧性 500時間 異常なし 比較例 １ エポキシ樹脂A20部にエポキシ・アクリレート
A20部を混合し、トルエン10部で稀釈した。次い
でこの混合物に、硬化剤としてトリエチレンテト
ラミン４部、トルエン10部を添加し均一に溶解・
混合し、０℃の条件下で軟鋼板上に１mmの厚さで
塗布した。 塗布された組成物は、５時間後に硬化したが表
面は白濁しており、１週間経過後も粘着性が残つ
ていた。１週間後に測定した耐塩水噴霧テストは
100時間でブリスターが発生していた。 比較例 ２ エポキシ樹脂Ａ、エポキシ・アクリレートＡ及
び変性ポリアミンＡを表１に示す様に配合し、実
施例１と同様の方法で塗装した。その結果いづれ
も良好な塗膜を得る事ができなかつた。
化しうる塗料組成物に関するものである。 近年ポリアミン系硬化剤を用いたエポキシ樹脂
塗料が防水耐食を目的として広く使用されてい
る。しかしながら、このようなポリアミン系硬化
剤を用いたエポキシ樹脂塗料は、冬季特に外気の
温度が０℃以下になつた場合、ほとんど硬化が進
行せず塗膜を形成しないという欠点がある。 他方、エポキシ樹脂の硬化剤としては、ポリア
ミン系硬化剤以外に、イソシアネート系のものが
知られている。このイソシアネート系硬化剤は、
低温乾燥性の点では、ポリアミン系硬化剤よりも
優れているが、硬化に際して大気中の水分の影響
を受けやすく、形成された塗膜の耐水防食性が損
なわれるという欠点がある。 そのほか、エポキシ樹脂塗料を改質したものと
して、エポキシ樹脂とオリゴエステルアクリレー
トとポリアミンから成る組成物（特開昭51―
101100号公報）、エポキシ化合物とα，β―不飽
和カルボン酸との反応生成物にポリアミンを付加
したものを成分として含む組成物（特開昭49―
95919号公報）などが提案されているが、いずれ
も低温で硬化すると塗膜に白濁を生じ、満足すべ
きものとはいえない。 本発明者らは、このような従来のエポキシ樹脂
塗料組成物が有する欠点をなくすることを目的と
し、鋭意研究を重ねた結果、本発明をなすに到つ
た。 すなわち、本発明は、(A)エポキシ当量100〜
1500のエポキシ樹脂、(B)エポキシ当量100〜1500
のエポキシ樹脂とアクリル酸との反応によつて得
られるエポキシ・アクリレート、(C)エポキシ当量
100〜1500のエポキシ樹脂及び／またはエポキシ
当量100〜1500のエポキシ樹脂とアクリル酸との
反応によつて得られるエポキシ・アクリレート
と、１分子中に第一級アミノ基を少くとも２個以
上有する脂肪族、脂環族または芳香族ポリアミン
の少くとも１種類と反応して得られる変性ポリア
ミンとからなる低温硬化可能な塗料組成物であ
る。 本発明の(A)成分、(B)成分及び(C)成分として用い
られるエポキシ樹脂は、例えば日刊工業新聞社
1969年発行、橋本邦之著、「エポキシ樹脂」第２
章に記載されているような公知のエポキシ樹脂の
うち、１分子当り少くとも２個以上の、好ましく
は２〜５個のエポキシ基をもち、エポキシ当量
100〜1500のものである。好ましくは、150〜1000
のものである。この様なエポキシ樹脂の例として
は、エピクロルヒドリンまたはメチルエピクロル
ヒドリンとフエノール系化合物との縮合物があげ
られる。この場合のフエノール系化合物の例とし
ては、２，2′―ビス（４，4′―ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（通称；ビスフエノールＡ）、ハロ
ゲン化ビスフエノールＡ、２，2′―ビス（４，
4′―ヒドロキシフエニル）メタン（通称；ビスフ
エノールＦ）等のビスフエノール系、フエノール
またはクレゾールとホルマリンを縮合して得られ
るノボラツク型多官能フエノール、テトラヒドロ
キシフエノールなどをあげることができる。 その他ポリプロピレングリコールなどのポリア
ルキレングリコールのジグリシジルエーテル、ヘ
キサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、フタ
ル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル、メチルヘキサヒドロフ
タル酸ジグリシジルエステルなどの芳香族或いは
脂環式グリシジルエステル及びダイマー酸グリシ
ジルエステル、内部環式イミノ基を有する単核含
窒素複素環式化合物であるヒダントインなどから
得られるグリシジルアミンなどがあげられる。 このエポキシ樹脂は、いづれも100〜1500好ま
しくは150〜1000のエポキシ当量をもつ事が必要
である。100エポキシ当量より少ないものは他の
成分との相溶性が悪く得られた塗膜の耐食性が不
良であり、不適当であるし、また1500エポキシ当
量より多いものは、塗膜の強度が一定強度に達す
るまでの時間が長く不適当である。好ましくは、
(A)成分、(B)成分及び(C)成分のいずれもエポキシ当
量が180〜500のビスフエノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの縮合によつて得られるエポキシ樹脂で
ある。 本発明の(B)成分として用いられるエポキシ・ア
クリレートは前記エポキシ樹脂１分子中のエポキ
シ基の少くとも１個がアクリル酸と反応してなる
ものであつて、前記(A)成分と同様のエポキシ樹脂
とアクリル酸とを、一価または多価フエノール類
及びキノン類の中から選ばれた少くとも１種の重
合防止剤及びハロゲン化リチウムまたは第三級ア
ミンのようなエステル化触媒の存在下で、ゲル化
を起させることなく、加熱反応させることによつ
て得られる。この際のエポキシ樹脂とアクリル酸
の割合は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対
してアクリル酸のカルボキシル基0.2〜1.0当量の
程度である。 本発明の(C)成分として用いられる変性ポリアミ
ンは、前記(A)成分のエポキシ樹脂および／または
前記(B)成分のエポキシ・アクリレートと１分子中
に第一級アミノ基を少くとも２個以上有する脂肪
族、脂環族及び芳香族ポリアミンの少くとも１種
類と反応して得られるものである。 上記のポリアミンとしては、１分子中に第一級
アミノ基を少くとも２個以上有するものであり、
例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン（DETA）、トリエチレンテトラミン
（TETA）、テトラエチレンペンタミン
（TEPA）、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエ
チレンヘプタミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
プロピレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、
キシリレンジアミン、ジアミノジフエニルメタ
ン、ジアミノジフエニルスルホン、フエニレンジ
アミンなどの芳香族アミン類及びシクロヘキシル
アミノプロピルアミン、イソホロンジアミン、メ
ンタンジアミン、Ｎ―アミノエチルピペラジンな
どの脂環式ポリアミンなどをあげることができ
る。好適なものはポリアルキレンポリアミンであ
り、特に好適なものはジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンである。 (C)成分において、エポキシ樹脂とエポキシ・ア
クリレートの割合は、重量比で100：０〜20：80
が好ましい。通常、(A)成分のエポキシ樹脂と(B)成
分のエポキシ・アクリレートとは等重量比で用い
られる。 (C)成分において、エポキシ樹脂および／または
エポキシ・アクリレートとポリアミンの反応は、
エポキシ樹脂中のエポキシ基単独、エポキシアク
リレート中のアクリロイル基単独及びエポキシ樹
脂中のエポキシ基とエポキシ・アクリレート中の
アクリロイル基の合計の何れの場合もその１当量
に対して、ポリアミン中の第一級アミノ基1.0〜
5.0当量の範囲、好ましくは1.5〜3.0当量の範囲で
反応させる事によつて得られる。ポリアミン中の
第一級アミノ基が1.0当量以下では、塗膜の強度
が一定強度に達するまでの時間が長く、本発明の
目的を達しえなく、5.0当量以上では、低温で硬
化した塗膜に白濁が生じ易く、防食性の低下をひ
き起す。この反応は、例えばポリアミンの溶液中
にエポキシ樹脂およびエポキシ・アクリレートを
同時または順次に落下しながら混合撹拌する事に
よつて容易に製造することが出来る。 本発明における(A)成分のエポキシ樹脂と(B)成分
のエポキシ・アクリレートとの混合比は、前者
100重量部あたり、後者は10〜1000重量部であり、
好ましくは50〜200重量部である。(B)成分が10重
量部より少くなると０℃以下の低温において強度
が一定強度に達するまでに時間が長く、1000重量
より大きくなると、得られた塗膜の防食性を大巾
に損う。 本発明の(C)成分の変性ポリアミンは、(A)成分と
(B)成分の混合物に添加する場合(A)成分及び(B)成分
中のエポキシ基とアクリロイル基との合計１当量
に対して(C)成分の活性水素原子が0.5〜2.0、好ま
しくは0.8〜1.2当量になるように添加しなければ
ならない。(C)成分の活性水素当量が0.5当量より
少ない場合は、低温硬化性が不充分であり強度が
一定強度に達するまでに時間が長い。また2.0当
量より多い場合は、得られた塗膜に粘着性が残
り、防食性を損う。 本発明の(C)成分は、塗料組成物の使用時に添加
することが好ましく、使用する数時間以上以前に
混合したときには、低温硬化性及び低温での相溶
性が損われ、良好な塗膜を形成し難い。 本発明には、前記した(A)成分、(B)成分及び(C)成
分に加えて、必要に応じて促進剤、希釈剤、増量
剤、補強剤、充てん剤、顔料などを添加すること
ができる。 添加しうる促進剤としては、例えばジメチルベ
ンジルアミン、２，４，６―トリジメチルアミノ
メチルフエノール、トリエチレンジアミンなどの
第三級アミノ基をもつ化合物、またはフエノー
ル、クレゾール、フルフリルアルコールなどの水
酸基をもつ化合物が用いられる。これらは塗料組
成物の使用時に添加するのが望ましい。 また希釈剤としては、キシレン、トルエンのよ
うな芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンのようなケトン類、酢酸エ
チル、プロピオン酸エチルのようなエステル類な
どが用いられる。 このほかの添加剤の例としては、ガラス繊維、
アスベスト繊維、ホウ素繊維、炭素繊維、セルロ
ース、ポリエチレン粉、石英粉、鉱物性ケイ酸
塩、例えば雲母、アスベスト粉及びスレート粉、
カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、セツコウ、三酸化アンチモン、シリカ、バラ
イト、ゼオライト、二酸化チタン、タルク、カー
ボンブラツク、グラフアイト、酸化物系着色顔料
（例えば酸化鉄）、または金属粉（例えば鉄粉、ア
ルミニウム粉末）、アスフアルト、ピツチ油、膨
潤炭タール等の瀝青質などを適宜必要に応じて添
加する事ができる。 本発明の組成物は、道路または飛行場の滑走路
等の舗装被覆、コンクリート、アスフアルト、木
材、鋼等の滑り止め被覆をはじめとする土木、建
築材料、鋼管、船舶及び自動車を始めとする輸送
機器、橋りよう等の保護塗料などが挙げられる。 本発明組成物は、−20℃という低温でも速かに
硬化し、10μm〜１cmの任意の厚みの塗膜を与え、
水分の存在によつてその硬化が阻害されず、耐塩
水噴霧性もきわめて良好である。 以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。実施例及び比較例中部数はすべて重量部を
表わす。 エポキシ・アクリレートの製造 エポキシ当量190、分子量380、粘度140ポイズ
（25℃）を有するビスフエノールＡジグリシジル
エーテル（旭化成社製 商品名AER―331）（以
下、エポキシ樹脂Ａとよぶ）190部にアクリル酸
70部を反応させて酸価が1.0mgKOH／ｇのエポキ
シ・アクリレート（以下、エポキシアクリレート
Ａとよぶ）を得た。 エポキシ・アクリレートの製造 エポキシ当量475、分子量950、軟化温度68℃を
有するビスフエノールＡジグリシジルエーテル
（旭化成社製 商品名；AER―661）（以下、エポ
キシ樹脂Ｂとよぶ）475部に、アクリル酸70部を
反応させて酸価が0.5mgKOH／ｇの化合物を製造
し、次いでこれにトルエン185部を添加して、エ
ポキシ・アクリレート（以下、エポキシ・アクリ
レートＢとよぶ）を得た。 変性ポリアミンの製造 トリエチレンテトラミン154部にエポキシ樹脂
A190部を反応させて、変性ポリアミン（以下、
変性ポリアミンＡとよぶ）を得た。（理論活性水
素当量68.8） 変性ポリアミンの製造 ジエチレントリアミン103部にエポキシ樹脂
B287部、ブチルグリシジルエーテル65部を反応
させて変性ポリアミン（以下、変性ポリアミンＢ
とよぶ）を得た。（理論活性水素当量102） 変性ポリアミンの製造 ジエチレントリアミン103部にエポキシ樹脂
A95部、エポキシ・アクリレートA131部を反応
させて変性ポリアミン（以下、変性ポリアミンＣ
とよぶ）を得た。（理論活性水素当量82.3） 変性ポリアミンの製造 キシリレンジアミン136部にエポキシ樹脂B164
部、エポキシ・アクリレートA224部を反応させ
て変性ポリアミン（以下、変性ポリアミンＤとよ
ぶ）を得た。（理論活性水素当量152） 実施例 １ エポキシ樹脂A20部に、エポキシ・アクリレー
トA20部を混合し、トルエン10部で希釈した。 つぎに、この混合物に、変性ポリアミンA13.5
部、トルエン10部を添加し均一に溶解混合し、０
℃の条件下で軟鋼板に１mmの厚さで塗布した。 塗布された組成物は、約５時間で指触乾燥し
た。得られた塗膜は、白濁やむらのない良好な表
面状態を有しており、１週間後に測定した塗膜物
性は以下のようであつた。 エンピツ硬さ Ｈ エリクセン ８mm以上 耐塩水噴霧性 500時間 異常なし 比較例 １ エポキシ樹脂A20部にエポキシ・アクリレート
A20部を混合し、トルエン10部で稀釈した。次い
でこの混合物に、硬化剤としてトリエチレンテト
ラミン４部、トルエン10部を添加し均一に溶解・
混合し、０℃の条件下で軟鋼板上に１mmの厚さで
塗布した。 塗布された組成物は、５時間後に硬化したが表
面は白濁しており、１週間経過後も粘着性が残つ
ていた。１週間後に測定した耐塩水噴霧テストは
100時間でブリスターが発生していた。 比較例 ２ エポキシ樹脂Ａ、エポキシ・アクリレートＡ及
び変性ポリアミンＡを表１に示す様に配合し、実
施例１と同様の方法で塗装した。その結果いづれ
も良好な塗膜を得る事ができなかつた。
【表】
実施例 ２
エポキシ樹脂Ｂ、エポキシ・アクリレートＢ及
び変性ポリアミンＢを用いて、表−２に示す配合
で主剤と硬化剤の２液タイプで塗料を作成し、−
10℃の条件下で混合した後、軟鋼板上に乾燥膜厚
で500μの厚さになる様に塗布し、塗膜の乾燥時
間、一週間後の塗膜性能を調べた。いずれも、５
〜10時間で指触乾燥し、得られた塗膜は、白濁や
むらのない良好な表面状態を有しており、塗膜性
能も優れていた。
び変性ポリアミンＢを用いて、表−２に示す配合
で主剤と硬化剤の２液タイプで塗料を作成し、−
10℃の条件下で混合した後、軟鋼板上に乾燥膜厚
で500μの厚さになる様に塗布し、塗膜の乾燥時
間、一週間後の塗膜性能を調べた。いずれも、５
〜10時間で指触乾燥し、得られた塗膜は、白濁や
むらのない良好な表面状態を有しており、塗膜性
能も優れていた。
【表】
比較例 ３
実施例２の実験No.３において、予めエポキシ・
アクリレートＢと変性ポリアミンＢを−５℃で混
合した。１日後に、その混合液にエポキシ樹脂Ｂ
を混合したところ、１週間後も硬化せず、粘着状
態であつた。 実施例 ３ 表−３に示す配合で塗料を作成し、０℃の条件
下で主剤、硬化剤を混合した後、スプレーで軟鋼
板上に乾燥膜厚で500μとなる様に塗布した。塗
膜は速かに硬化し、１週間後の塗膜の表面状態及
び性能も優れていた。
アクリレートＢと変性ポリアミンＢを−５℃で混
合した。１日後に、その混合液にエポキシ樹脂Ｂ
を混合したところ、１週間後も硬化せず、粘着状
態であつた。 実施例 ３ 表−３に示す配合で塗料を作成し、０℃の条件
下で主剤、硬化剤を混合した後、スプレーで軟鋼
板上に乾燥膜厚で500μとなる様に塗布した。塗
膜は速かに硬化し、１週間後の塗膜の表面状態及
び性能も優れていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) エポキシ当量100〜1500のエポキシ樹脂、 (B) エポキシ当量100〜1500のエポキシ樹脂とア
クリル酸との反応によつて得られるエポキシ・
アクリレート、 (C) エポキシ当量100〜1500のエポキシ樹脂及
び／またはエポキシ当量100〜1500のエポキシ
樹脂とアクリル酸との反応によつて得られるエ
ポキシ・アクリレートと、１分子中に第一級ア
ミノ基を少くとも２個以上有する脂肪族、脂環
族または芳香族ポリアミンの少くとも１種類と
が反応して得られる変性ポリアミン、よりな
り、且つ(A)成分100重量部あたり(B)成分の重量
が10〜1000重量部であり、(A)成分および(B)成分
中のエポキシ基とアクリロイル基との合計１当
量に対して(C)成分の活性水素が0.5〜2.0当量で
あることを特徴とする低温硬化可能な塗料組成
物。 ２ (A)成分、(B)成分及び(C)成分に用いるエポキシ
樹脂が、２，2′―ビス（４，4′―ヒドロキシフエ
ノル）プロパンとエピクロルヒドリンとの縮合物
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ (C)成分が、エポキシ当量100〜1500のエポキ
シ樹脂とエポキシ当量100〜1500のエポキシ樹脂
とアクリル酸を反応してなるエポキシ・アクリレ
ートとの割合が重量比で100：０〜20：80に混合
された樹脂と１分子中に第一級アミノ基を少くと
も２個以上有する脂肪族、脂環族あるいは芳香族
ポリアミンの少くとも１種類と反応して得られた
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ４ (C)成分が、エポキシ樹脂中のエポキシ基とエ
ポキシ・アクリレート中のアクリロイル基との合
計１当量に対して、ポリアミン中の第一級アミノ
基1.0〜5.0当量の範囲で反応させる事によつて得
られた特許請求の範囲第３項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15204679A JPS5676465A (en) | 1979-11-26 | 1979-11-26 | Low-temperature curable paint composition and preparation of same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15204679A JPS5676465A (en) | 1979-11-26 | 1979-11-26 | Low-temperature curable paint composition and preparation of same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5676465A JPS5676465A (en) | 1981-06-24 |
| JPS6312105B2 true JPS6312105B2 (ja) | 1988-03-17 |
Family
ID=15531862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15204679A Granted JPS5676465A (en) | 1979-11-26 | 1979-11-26 | Low-temperature curable paint composition and preparation of same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5676465A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4707981B2 (ja) * | 2004-08-06 | 2011-06-22 | 昭和電工株式会社 | 成形物の製造方法 |
| WO2014029606A2 (de) * | 2012-08-23 | 2014-02-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | 2-k-kaschierklebstoff |
| JP7456718B2 (ja) * | 2015-10-28 | 2024-03-27 | 株式会社大林組 | 硬化性樹脂組成物の製造方法、硬化性樹脂組成物、硬化性樹脂建設資材の製造方法、及び、硬化性樹脂建設資材 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5324992B2 (ja) * | 1973-01-24 | 1978-07-24 | ||
| JPS51101100A (ja) * | 1975-03-05 | 1976-09-07 | Toa Gosei Chem Ind | Kokaseijushisoseibutsu |
| JPS53132099A (en) * | 1977-04-22 | 1978-11-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermosetting resin composition hardenable at low temperature |
-
1979
- 1979-11-26 JP JP15204679A patent/JPS5676465A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5676465A (en) | 1981-06-24 |
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