JPS6312109B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改質された液状イソプレン系ゴムを
主体とする接着剤組成物に関する。 近年、接着剤工業分野においては、環境汚染や
省エネルギーの点から、溶剤の節減ないしは無溶
剤の技術が重視され、高固形分濃度方式（換言す
れば、少量の溶剤使用方式）さらには完全無溶剤
方式での接着剤の技術開発に多大の努力がなさ
れ、その技術の確立が強く望まれている。かかる
技術は、製造技術のみの工夫だけで解決し得るも
のではなく、むしろ接着剤の原材料の面で解決さ
れるべきものである。 このような面からのアプローチのひとつとして
特定の構造を有する液状ポリイソプレンゴムに無
水マレイン酸またはマレイン酸エステル等を付加
した変性液状ポリイソプレンゴムを主体としたも
のを用いる方法があり、それに粘着付与樹脂や各
種架橋剤（例えば、金属系架橋剤やエポキシ系架
橋剤）を添加することにより、無溶剤〜高濃度方
式であつて、かつ優れた接着性能を有する接着剤
が得られると予想されるけども、例えばそれを用
いてなる粘着テープの製造等においては、種々の
トラブルが起きて、最終的に優れた接着性能を有
する接着剤が得られない場合があるものであつ
た。すなわち、製造コストが安価で、かつ工程管
理が容易である粘着テープの製造方法であるため
には、接着剤組成物が塗工前には短時間で、増粘
ゲル化しないという、いわゆる充分なる可使時間
と、塗工後は高々10分間の、多くの場合には数分
間の熱処理により架橋速度がある一定のレベルま
で到達する充分なる架橋速度とが必要とされ、か
つこの可使時間と架橋速度とは、相反する性質で
あるために工業的により容易である粘着テープの
製造方法としては両者の性質に厳密なバランスが
要求されるが、前記の無水マレイン酸またはその
誘導体を付加してなる液状ポリイソプレンゴムに
金属系架橋剤を組み合せたものは、架橋速度が充
分であるけれども、可使時間が極端に短かく、ま
たエポキシ系架橋剤を組み合せたものは、可使時
間は充分であるけれども、架橋速度が遅過ぎたり
して、実用的でなかつた。 本発明者等は、かかる従来技術の問題点につい
て鑑み、工業的に有利であり、接着剤、特には粘
着剤としての性能にも優れた、無溶剤方式ないし
は高濃度方式の接着剤、特には粘着剤の製造方法
について鋭意検討を重ねた結果、液状ゴム、粘着
付与樹脂およびポリイソシアネート化合物からな
る混合物を主成分とする接着剤組成物において、
前記液状ゴムとして、分子量が15000〜100000で、
ビニル結合量が25％以下である液状イソプレン系
ゴム（特に好ましくは、液状イソプレン単独重合
体ゴム）にＮ―（ヒドロキシハイドロカービル）
―マレインイミド（特に好ましくは、Ｎ―（ヒド
ロキシアルキル）―マレインイミド）を付加した
変性液状イソプレン系ゴム(a)、および前記液状イ
ソプレン系ゴムにマレイン酸ヒドロキシハイドロ
カービルエステル（特に好ましくはマレイン酸ヒ
ドロキシアルキルエステル）を付加した変性液状
イソプレン系ゴム(b)なる群より選ばれた少なくと
も１種の水酸基含有液状イソプレン系ゴム（特に
好ましくは、Ｎ―（ヒドロキシアルキル）―マレ
インイミドが付加した水酸基含有変性液状イソプ
レン系ゴム）を用いることによつて、所期の目的
を達成することを見出し、本発明を完成するに到
つた。特に接着剤の混合物を70〜150℃で30秒〜
10分間熱処理することによつて、製造方法上も性
能上も優れた粘着剤組成物が得られることを見出
した。 本発明において使用される水酸基含有液状イソ
プレン系ゴムとは、最終的にＮ―（ヒドロキシハ
イドロカービル）―マレインイミドおよびマレイ
酸ヒドロキシハイドロカービルエステルなる群よ
り選ばれた少なくとも１種の水酸基を有する無水
マレイン酸誘導体が付加した形の変性液状イソプ
レン系ゴムを意味する。 ここで液状イソプレン系ゴムとは、分子量が
15000〜100000であり、かつビニル結合量が25％
以下であるイソプレンの単独重合体またはイソプ
レンとブタジエンとの共重合体である。前記共重
合体においては、ランダム共重合体でもブロツク
共重合体でもよいが、イソプレンを少くとも20重
量％含むことが必要である。分子量が前記の範囲
より小さい場合には接着剤組成物としたときに凝
集力が不足するし、また前記範囲を越えると水酸
基含有液状イソプレン系ゴムを調製する際に系の
粘度が高くなり過ぎ、また得られる水酸基含有液
状イソプレン系ゴムの流動性が悪く、加工性に劣
るし、さらに接着剤組成物としたときにその粘着
性が低くなる。この観点から分子量は20000〜
75000の範囲にあるのが望ましい。なおここで分
子量とは粘度平均分子量（Mv）を意味し、30℃
のトルエン溶液で測定した固有粘度（〔η〕）を用
い、〔η〕＝1.21×10^-4Mv^0.77により求められるも
のである。また液状イソプレン系ゴムのビニル結
合量は、赤外線吸収スペクトル分析により求めら
れるものであるが、25％以下である。その量が25
％を越えると水酸基含有液状イソプレン系ゴムを
調製する際に、特にマレイン化反応の際にゲル化
を起しやすくなり、得られる水酸基含有液状イソ
プレン系ゴムのポリイソシアネート化合物による
架橋体がゴム弾性の乏しいものとなり、接着剤組
成物の粘着性能、特に低温時における粘着性能の
上で好ましくない。この観点からビニル結合量は
20％以下であることが望ましい。さらに共重合体
の場合には、イソプレンが20重量％以上であるこ
とが必要である。イソプレンが少な過ぎると、す
なわちブタジエンが多過ぎると、水酸基含有液状
イソプレン―ブタジエン共重合体を調製する際の
マレイン化反応においてゲル化が起りやすく、所
望とする変性共重合体が得られにくくなり、また
最終的に得られる接着剤組成物の粘着性能が低い
ものとなつてしまう。この観点より共重合体中に
はイソプレンが60重量％以上であることが望まし
い。 このような特定の液状イソプレン系ゴムは、
種々の方法によつて製造されるが、アニオン重合
法によつて好ましく製造される。なかでも金属リ
チウム、またはメチルリチウム、プロプルリチウ
ム、プチルリチウムあるいはジスチレニルリチウ
ム等の有機リチウム等のリチウム系触媒によるリ
ビング重合法が、分子量の制御が容易でビニル結
合量が少ないミクロ構造が生成するので、また共
重合体の製造も容易であるので、好ましく採用さ
れる。重合溶媒は重合の制御が容易であり、使用
する方が好ましく、ｎ―ブタン、イソペンタン、
ｎ―ヘキサン、ｎ―ヘプタン、ベンゼン、トルエ
ンまたはキシレン等の不活性炭化水素が用いられ
るが、場合によつては使用しなくても何ら差し支
えない。 この液状イソプレン系ゴムから水酸基含有液状
イソプレン系ゴムを製造する方法としては、 (1) 前記液状イソプレン系ゴムに無水マレイン酸
を付加させ（すなわち、マレイン化反応を行な
い）、得られた無水マレイン酸変性液状イソプ
レン系ゴムに一般式H₂N―Ｒ―OH（但し、式
中Ｒはアルキル基、アリール基またはアラルキ
ルを表わす）で示されるアミノアルコールを反
応させた（すなわち、アミド化反応を行つた）
後、脱水する（すなわち、イミド化反応を行な
う）方法、または (2) 前記液状イソプレン系ゴムに無水マレイン酸
またはマレイン酸、マレイン酸モノエステルあ
るいはマレイン酸モノアミド等の無水マレイン
酸誘導体を付加させ（マレイン化反応を行な
い）、得られた無水マレイン酸またはその誘導
体変性液状イソプレン系ゴムに、分子中にオキ
シラン環を含有する化合物を反応させる（すな
わち、エステル化反応を行なう）方法 が挙げられる。なおＮ―（ヒドロキシハイドロカ
ービル）―マレインイミドやマレイン酸ヒドロキ
シハイドロカービルエステルを直接液状イソプレ
ン系ゴムに付加する方法も考えられるが、その反
応性や経済性の点で実用的でない。 前記(1)および(2)における、液状イソプレン系ゴ
ムに無水マレイン酸またはその誘導体を付加する
反応、すなわちマレイン化反応は、種々の公知の
方法によつて行なわれるが、例えば液状イソプレ
ン系ゴムと無水マレイン酸またはその誘導体とを
加熱下に混合撹拌する方法や溶液中に液状イソプ
レン系ゴムと無水マレイン酸またはその誘導体と
を反応させる方法が好ましい。反応にあたつては
過酸化物やアゾ化合物の触媒を用いることも可能
であり、また銅化合物やアセチルアセトン等のゲ
ル化防止剤を存在させることもできる。使用され
る溶媒としてはヘキサン、ベンゼンまたはトルエ
ン等の不活性炭化水素が挙げられる。反応温度は
100〜250℃が好ましく、また反応時間は１〜20時
間が一般的である。 無水マレイン酸等の付加量は、水酸基含有液状
イソプレン系ゴムの変性度と深くかかわつてくる
ものであるが、液状イソプレン系ゴムの単量体単
位100あたり、0.35〜10.5モルの範囲にあること
が好ましい。付加量が少な過ぎると、架橋剤とし
て使用されるポリイソシアネート化合物との架橋
効率が低く、接着剤組成物とした場合に接着性能
が発現されず、一方、多過ぎると、マレイン反応
時に粘度が高くなり過ぎ、さらには硬くなり樹脂
状になつてしまい、流動性がなくなつてしまつた
りして好ましくない。この観点から、特に粘着剤
（感圧性接着剤）とする場合にはその諸要求性能
の点から、前記付加量は0.5〜５モルがより好ま
しい。 前記(1)のマレイン化反応に引き続くアミド化反
応およびイミド化反応は、無水マレイン酸変性液
状イソプレン系ゴムにアミノアルコールを添加
し、半アミド化反応をした後、脱水することによ
つて行なわれる。ここで使用されるアミノアルコ
ールは、一般式H₂N―Ｒ―OH（但し、式中Ｒは
アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
わされる）で示される化合物であり、その代表的
な例としては、エタノールアミン、２―アミノプ
ロパン―１―オール（イソプロパノールアミン）、
１―アミノブタン―２―オール、２―アミノブタ
ン―１―オール、３―アミノブタン―１―オー
ル、１―アミノ―２―メチルプロパン―２―オー
ル、１―アミノペンタン―４―オールまたは１―
アミノペンタン―５―オール等のアミノアルキル
アルコール、アミノフエノール、アミノクレゾー
ル、アミノキシレノールまたはアミノナフトール
等のアミノアラルキルアルコール等が挙げられ
る。なかでもエタノールアミンやイソプロパノー
ルアミン等のアミノアルキルアルコールが好まし
く使用される。アミノアルコールは液状イソプレ
ン系ゴムに付加した無水マレイン酸基と容易に反
応するが、半アミド化反応にあたつてはその反応
温度に注意を払う必要がある。このとき反応温度
が高過ぎるとゲル化反応や他の好ましくない副反
応が起る。そのためアミノアルコールを添加した
後半アミド化反応が完了するまでは、反応温度を
低く保持することが必要である。その反応温度と
しては、室温ないし130℃、好ましくは50〜100℃
が望ましい。半アミド化反応が完了した後脱水反
応を行なうことにより半アミドはイミド化する。
この時反応温度は150〜220℃にしなければならな
い。脱水反応を行なう際に反応を促進するために
硫酸、リン酸あるいは五酸化リン等の脱水剤の存
在下に反応を行なつてもよく、また減圧下に生成
する水を留出させながら反応を行なつても何ら差
し支えない。 また、前記(2)の無水マレイン酸またはその誘導
体変性液状イソプレン系ゴムに分子中にオキシラ
ン環を含有する化合物との反応は、両者を混合加
熱することによつて行なわれ、容易にエステル化
反応が起る。ここで用いられるオキシラン環含有
化合物としては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１―ブテンオキシドあるいはシクロヘ
キセンオキシド等のアルキルオキシド、ブチルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエステル、
またはフエニルグリシジルエーテル等が挙げられ
る。なかでもエチレンオキシド等のアルキルオキ
シドが好ましく用いられる。この反応においては
その系の粘度を低下させて反応をより容易に行な
わせるために溶媒により希釈してもよい。用いら
れる溶媒としてはヘキサン、ヘプタンあるいはシ
クロヘキサン等の脂肪族ならびに脂環族炭化水
素、ベンゼンあるいはトルエン等の芳香族炭化水
素、クロロホルムあるいは四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、アルコール類またはエーテル類が
挙げられ、単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。また反応速度を高めるためにピリジン、
キノリン、２―メチルイミダゾール、２―エチル
―４―メチルイミダゾール、トリブチルアミンま
たはトリス（ジメチルアミノ）フエノール等のア
ミン系化合物が触媒として用いられる。このとき
の反応温度としては常温ないしは200℃、好まし
くは50〜150℃で望ましく、0.5〜20時間、好まし
くは１〜10時間行なわれる。オキシラン含有化合
物は付加した無水マレイン酸基等当り、1.0〜2.0
当量の範囲で用いられる。反応終了後生成物は、
常法により溶媒、触媒および未反応のオキシラン
環を含有する化合物等を除去して、使用に供され
る。このようにして得られた生成物は液状イソプ
レン系ゴムにマレイン酸ヒドロキシハイドロカー
ビルエステルが付加したものであるが、マレイン
酸のカルボキシル基の少なくとも一方がヒドロキ
シル基を有する炭化水素化合物によつてエステル
化しているものであればよく、その他は炭化水素
化合物によつてエステル化していてもよい。 本発明において使用される粘着付与樹脂の代表
的なものとしては、テルペン系樹脂、テルペンフ
エノール系樹脂、ロジン系樹脂、芳香族炭化水素
系石油樹脂、脂環族炭化水素石油樹脂、脂肪族炭
化水素系石油樹脂、クマロンインデン樹脂または
フエノール系樹脂が挙げられる。これらの粘着付
与樹脂は単独で用いてもよいし、また２種以上組
合せて用いてもよい。その使用量は水酸基含有液
状イソプレン系ゴム100重量部に対して５〜250重
量部、好ましくは20〜60重量部の範囲にある。そ
の使用量が少な過ぎると充分なる粘着力および接
着力を有する接着剤組成物が得られないし、一方
多過ぎると充分なる凝集力を有する接着剤組成物
が得られない。 本発明において水酸基含有液状イソプレン系ゴ
ムの架橋剤としてポリイソシアネート化合物が用
いられる。このポリイソシアネート化合物とは、
分子中に少なくともイソシアネート基を２個以上
含むイソシアネート系化合物であり、その例とし
ては２，４―トリレンジイソシアネート（TDI）
２，６―トリレンジイソシアネート（TDI）、ジ
フエニルメタン―４，4′―ジイソシアネート
（MDI）、Ｐ―フエニレンジイソシアネート、１，
５―ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリフエニルメタントリイ
ソシアネート、トリイソシアネートフエニルチオ
フオスフエート、ポリメチレンポリフエニルポリ
イソシアネート、ポリメリツクMDIやカルボジ
イミド変性MDI等のMDI誘導体、または水素化
TDIやトリメチロールプロパン―TDIアダクト等
のTDI誘導体等が挙げられる。また、フエノール
やオキシム等の各種ブロツク剤でプロツクしたブ
ロツクドイソシアネートを使用される場合もあ
る。 ポリイソシアネート化合物の使用量は、そのイ
ソシアネート基の量に対して表わして、水酸基含
有液状イソプレン系ゴムに含まれる水酸基量の
0.5〜３当量、より好ましくは0.7〜２当量の範囲
にある。ポリイソシアネート化合物の使用量が少
な過ぎると、充分なる凝集力をもつ接着剤組成物
が得られないし、逆に多過ぎると充分なる接着力
および粘着力を有する接着剤組成物が得られな
い。 なお、水酸基とイソシアネートとの反応を促進
するために必要に応じ、ジオクチル錫ラウレード
やジブチル錫ラウレート等の金属化合物、アミン
化合物または有機酸等の触媒を用いても何ら差し
支えない。 本発明の接着剤組成物においては、水酸基含有
液状イソプレン系ゴム、ポリイソシアネートおよ
び粘着付与樹脂の必須の成分の他に、必要に応じ
て酸化防止剤、炭酸カルシウム、シリカあるいは
クレー等の充填剤、プロセスオイルやジオクチル
フタレート等の軟化剤または絆創膏等に用いられ
る薬効成分等を添加して用いることができる。ま
た未変性の液状ポリイソプレンゴムや液状ポリプ
タジエンゴム等の液状ポリマーを添加して用いて
も何ら差し支えない。 本発明の接着剤組成物は、例えば次の如き要領
で製造される。すなわち、水酸基含有液状イソプ
レン系ゴム、粘着付与樹脂、ポリイソシアネート
化合物およびその他の配合成分を適当な温度で同
時に混合して作製される場合もあるが、一般には
水酸基含有液状イソプレン系ゴム、粘着付与樹脂
およびその他の配合成分を混合した後に架橋剤で
あるポリイソシアネート化合物を添加混合する方
法や、水酸基含有液状イソプレン系ゴムを主体と
する組成物と架橋剤であるポリイソシアネート化
合物を主体とする組成物を別個に作製しておいて
から基材へのコーテイングに先立つて両組成物を
混合する方法が、架橋を適切にコントロールでき
るというメリツトがあるので好ましく採用され
る。混合の際には、使用される粘着付与樹脂の軟
化温度および水酸基含有液状イソプレン系ゴムの
粘度、さらには混合後において必要とされる組成
物の粘度に応じて、適切な温度雰囲気下で作業が
行なわれるが、基材へのコーテイング後における
架橋速度を速めるために適度な温度で熱処理する
場合もある。この際、工業的に有利な温度条件と
しては基材に損傷を与えない温度、具体的には70
〜150℃が好ましいし、また熱処理の時間として
は生産効率を考慮して30秒〜10分、好ましくは30
秒〜５分が適切である。これらの混合組成物の作
製には、溶剤をまつたく使用しないことが最も望
ましいが、場合によつては少量の溶剤を使用して
もよい。なお前述の混合には一般の撹拌機付混合
槽や、ニーダー、バンバリーミキサーあるいはオ
ープンロール等が使用される。 本発明の接着剤組成物の代表的な実用例として
は、クラフトテープ、セロフアンテープ、布テー
プ、和紙テープあるいはフイルムテープ等の粘着
テープ、絆創膏または粘着ラベル等が挙げられ
る。また接着剤組成物をテープ基材にコーテイン
グしない状態で接着剤としても充分用いることが
できる。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて何ら限定
されるものではない。なお、実施例および比較例
中の「部」は特に断わらない限り、「重量部」を
意味する。 実施例１および比較例１〜４ 分子量が47000で、ビニル結合量が６％（シス
―１，４結合量が82％）である液状ポリイソプレ
ンゴム（ただし、M_W／M_Nは2.0である。クラレ
イソプレンケミカル(株)製クラプレンLIR―50）を
100部と無水マレイン酸1.8部とを180℃で５時間
加熱反応し、無水マレイン酸が前記液状ポリイソ
プレンゴムのイソプレン単量体100個あたり1.3モ
ル付加した無水マレイン酸変性液状ポリイソプレ
ンゴム（以下、MAn―LIR(A)と略記す。）を得
た。比較のためにこの無水マレイン酸変性液状ポ
リイソプレンゴムMAn―LIR(A)にメタノールを
反応させてマレイン酸（モノ）エステル変性液状
ポリイソプレンゴム（以下、Ｅ―MAn―LIR(B)
と略記す。）を調製した。 一方、前記無水マレイン酸変性液状ポリイソプ
レンゴムMAn―LIR(A)に、付加した無水マレイ
ン酸に対してその２倍モルのエタノールアミンと
添加し、半アミド化反応を行なわせしめた後、引
き続いて160℃に昇温し、減圧下に脱水反応を行
ない、イミド環と水酸基とを有するＮ―（２―ヒ
ドロキシエチル）―マレインイミドが付加した水
酸基含有ポリイソプレンゴム（以下、Ｉ―MAn
―LIR(C)と略記す。）を調製した。なお、赤外線
吸収スペクトル分析によると、この水酸基含有ポ
リイソプレンゴムは、付加した無水マレイン酸基
のすべてが、イミド化しているものであつた。 このようにして得られた３種の変性液状ポリイ
ソプレンゴムMAn―LIR(A)、Ｅ―MAn―LIR(B)、
およびＩ―MAn―LIR(C)を用い、第１表に示し
た粘着糊組成物を作製した。粘着糊組成物の作製
にあたつては、架橋剤以外の成分、すなわち変性
液状ポリイソプレンゴム、粘着付与樹脂またはそ
の他の配合成分と、架橋剤成分とを別々に高濃度
トルエン溶液（固形分濃度90％）に調製してお
き、両者を混合した。このようにして得られた粘
着粘組成物の一部を粘着テープにし、その粘着力
および凝集力の評価に供し、他の一部を可使時間
特性および架橋速度特性の評価に供した。 なお、粘着糊組成物の可使時間特性の評価は、
架橋剤を添加混合した後室温で15分間放置した時
に、粘着剤組成物が著しく増粘して塗布が不可能
になり、実用に供することができないもの（第１
表中においては×印で表わす）であるか、増粘の
割合が比較的小さく、塗工が容易なもの（第１表
中においては〇印で表わす）であるかによつた。
粘着糊組成物の架橋速度特性の評価は、90℃の熱
風で３分間熱処理した後、凝集力のレベルが60分
以上のもの（第１表中においては〇印で表わす）
であるか、凝集力のレベルが20分以下のもの（第
１表中においては×印で表わす）であるかによつ
た。粘着テープの粘着力は、J.Dow式ころがりボ
ールタツク法（測定温度25℃）によつた。ボール
No.の大きいもの程粘着力は大きい。また、粘着テ
ープの凝集力は、ステンレス板に粘着テープを15
mm×12mmの面積で貼り付けて荷重１Kgをかけた時
に落下するまでの時間を測定（温度25℃）によつ
て評価した。

【表】 この表から判るように、Ｎ―（２―ヒドロキシ
エチル）マレインイミドが付加した水酸基含有液
状ポリイソプレンゴムを主体とする配合ａの粘着
糊組成物は、可使時間（ポツトライフ）特性と架
橋速度特性とのバランスがよく、またそれから得
られる粘着テープは、粘着力および凝集力が実用
に適した範囲にあるものであるが、他の無水マレ
イン酸変性液状ポリイソプレンゴムを主体とした
配合ｂ，ｃ，ｄおよびｅの粘着剤組成物は、粘着
糊組成物の可使時間特性と架橋速度とにバランス
がないものであつて、それから得られる粘着テー
プは実用に供することができないものである。 実施例 ２ 触媒としてブチルリチウムを用い、イソプレン
単量体とブタジエン単量体を交互に重合すること
によつて、分子量が41000でビニル結合量が12％
でイソプレン／ブタジエンの重量組成比が70／30
でポリイソプレンとポリブタジエンの配列が（ポ
リイソプレン―ポリブタジエン）₃である液状イソ
プレン―ブタジエンブロツク共重合体（以下、液
状ゴムLIBR(D)と略記す。）を調製した。この液
状ゴムLIBR(D)100部に無水マレイン酸を1.2部加
えてマレイン化反応に供し、無水マレイン酸が液
状ゴムLIBR(D)の単量体単位100個あたり約0.7モ
ル付加した無水マレイン酸変性液状ゴム（以下、
MAn―LIBR(E)と略記す）を調製した。 次いで無水マレイン酸変性液状ゴムMAn―
LIBR(D)を100℃に保持したところへ、イソプロ
パノールアミンを付加した無水マレイン酸に対し
て1.2倍モル添加し、半アミド化反応に供し、引
き続いて160℃に昇温し、減圧下に脱水反応を行
ない、付加した無水マレイン酸がほとんどすべて
Ｎ―（３―ヒドロキシプロピル）―マレインイミ
ドに変換した水酸基含有液状ゴム（以下、Ｉ―
MAn―LIR(E)と略記す）を調製した。なおイミ
ド環の生成の確認は赤外線吸収スペクトル分析に
より行なわれた。 このようにして得られた水酸基含有液状ゴムＩ
―MAn―LIBR(E)100部に、テルペン系樹脂（安
原油脂化学(株)製YSPX800）を40部および酸化防
止剤0.2部とを130℃で混合し、均一な混合物を調
製した。この混合物を40℃に保持しながら、トリ
レンジイソシアネート1.1部およびジブチル錫ラ
ウレート0.1部を含むイソシアネート系架橋剤溶
液を添加して接着剤組成物を調製した。この接着
剤組成物は、調製後15分たつても充分な塗工性を
有するものであり、またポリエステル粘着テープ
基材に塗布し、120℃で２分間熱処理して粘着テ
ープにし、実施例１と同様により粘着力および凝
集力を測定したところ、粘着力がボールNo.18で凝
集力が120分以上であり、すぐれた粘着性能を有
するものであつた。 一方、前記接着剤組成物において、水酸基含有
液状ゴムＩ―MAn―LIBR(E)の代りに無水マレイ
ン酸変性液状ゴムMAn―LIBR(D)を用いてなる接
着剤組成物、さらには該接着剤組成物においてカ
ルシウム硬化ロジン15部添加して調製した接着剤
組成物について、可使時間特性および粘着テープ
としたときの粘着テープの性能を調べたところ、
可使時間特性および粘着テープの性能のすべてに
満足するものはなかつた。 実施例 ３ 実施例１で用いたマレイン酸モノエステルが付
加した変性ポリイソプレンゴムＥ―MAn―LIR
(B)のトルエン溶液中に、触媒としてトリス（ジメ
チル）フエノールを用い、プロピレンオキシドを
添加し、130℃で５時間反応させることにより、
マレイン酸ヒドロキシプロピルエステルが付加し
た水酸基含有液状ポリイソプレンゴム（以下OH
―MAn―LIR(F)と略記す）を得た。なお水酸基
の導入は赤外線吸収スペクトル分析によつて確認
した。 このようにして得られた水酸基含有液状ポリイ
ソプレンゴムOH―MAn―LIR(F)100部に、石油
系樹脂（日本ゼオン(株)製クイントンＵ―185）を
45部、プロセスオイルを３部、酸化防止剤を２部
およびヘキサン15部を添加し、均一な混合物を調
製した。この混合物にトリレンジイソシアネート
を1.3部とジブチル錫ラウレートを0.2部添加混合
し、接着剤組成物を調製した。 この接着剤組成物の性能について調べたとこ
ろ、可使時間（ポツトライフ）は充分であり、調
製後30分後でも塗工が容易であつた。またセロフ
アン紙に塗工して100℃で５時間熱処理し、セロ
フアンを基材とする粘着テープを作製し、その性
能を実施例１と同様の方法で評価してみたところ
ボールタツクNo.18である粘着力をもち、25℃での
耐クリープ性（凝集力）は120分以上であり、市
販の有溶液剤タイプの粘着テープと同等またはそ
れ以上の性能を有するものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 液状ゴム、粘着付与樹脂およびポリイソシア
   ネート化合物からなる混合物を主成分とする接着
   剤組成物において、前記液状ゴムとして分子量が
   15000〜100000で、ビニル結合量が25％以下であ
   る液状イソプレン系ゴムにＮ―（ヒドロキシハイ
   ドロカービル）―マレインイミドを付加した変性
   液状イソプレン系ゴム(a)、および前記液状イソプ
   レン系ゴムにマレイン酸ヒドロキシハイドロカー
   ビルエステルを付加した変性液状イソプレン系ゴ
   ム(b)なる群より選ばれた少なくとも１種の水酸基
   含有液状イソプレン系ゴムを用いてなる接着剤組
   成物。 ２ 接着剤組成物が、混合物を70〜150℃で30秒
   〜10分間熱処理して得られた粘着剤である特許請
   求の範囲第１項記載の接着剤組成物。