JPS6312194B2

JPS6312194B2 -

Info

Publication number: JPS6312194B2
Application number: JP57076471A
Authority: JP
Inventors: Jeraaruto Debitsudo Jon
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1981-05-08
Filing date: 1982-05-07
Publication date: 1988-03-17
Also published as: GR75442B; DE3265579D1; PT74857A; JPS57193574A; EP0065387B1; PH19808A; BR8202639A; ZA823122B; ES512022A0; AU8342382A; EP0065387A1; AU550051B2; ATE15068T1; ES8307889A1; CA1188461A; US4427558A; PT74857B

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は編織物調整用材料、特に、洗浄効果に
加えて、織物柔軟加工性を有する編織物リンス調
整剤（rinse conditioner）、洗浄剤組成物、また
は、洗たく添加剤で洗浄剤相容性組成物に関す
る。しかし、特にこれらに限定されるものではな
い。種々の第４級アンモニウム化合物は当該技術上
編織物柔軟加工性を有することが知られている。
これらの第４級アンモニウム化合物、および他の
カチオン性編織物柔軟加工物は洗剤組成物に通常
使用されるアニオン性界面活性剤と一般に相容性
でないこともまた知られている。アニオン性界面
活性剤は洗たく水の環境中で第４級アンモニウム
化合物を攻撃し、不活性化する。柔軟加工効果を
付与するためには、所望量より大量のかなり高価
な第４級アンモニウム化合物を洗浄剤組成物に加
えなければならないが、しかし、これはアニオン
活性を完全に不活性にする。このため、アニオン
性界面活性剤とカチオン性編織物柔軟剤の両者を
含有する洗浄剤組成物は商業的に成功してない。この目的に対する従来の提案は、カチオン性編
織物柔軟加工化合物の不活性化を避けるために
は、洗たく液にこれらのカチオン性材料が分散す
るのを防止する必要があるという仮説が繰り返し
提案されていた。かくして、米国特許第3936537号〔バスカビー
ル（Baskerville）〕は第４級アンモニウム化合物
に有機分散抑制剤を粒子に混合することを教示し
ている。そのような粒子は水溶性中性またはアル
カリ塩により団塊になることを米国特許第
4141841号〔マクドナルド（McDanald）〕が教示
している。ヨーロツパ特許出願EP第1315号〔プ
ロクター・アンド・ギヤンブル（Procter ＆
Gamble）〕はカチオン性柔軟剤と分散抑制剤の
粒子をアニオン性界面活性剤とビルダーの噴霧乾
燥粒子中に埋めることができることを教示してい
る。上記で提案された解決方法はライン乾燥（line
−dried）編織物には適当でないことが判明して
いる。本発明者らは今回上記の従来の開示技術の教示
とは異なり、ある特別な成分を包含し、特別な方
法で製造される粒子の中にカチオン性編織物柔軟
加工化合物を配合させることにより、洗浄効果を
実質上失うことなく、洗たく液、またはリンス液
から良好な柔軟加工効果、特にライン乾燥編織物
の良い柔軟加工効果を得ることができることを発
見した。かくして本発明は (i)(A) カチオン性編織物調整材料約４重量％〜約
80重量％、 (B) 尿素約10重量％〜約90重量％、 (C) 水約２重量％〜約50重量％、 (D) ８〜30個の炭素原子を有する脂肪酸のアル
カリ土類金属塩約１重量％〜約50重量％、からなる液体混合物を生成させ、 (ii) そのように形成させた液体混合物を粒子の大
きさが約0.1〜約2000μである固体粒子に変え
る、ことによつて製造された編織物柔軟加工粒子を含
有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供す
る。好ましくは、成分を液体で密接に混合し、好ま
しくは加熱した状態で混合し、冷却し、固体に
し、そして、その後粉砕する方法により粒子を形
成させる。本発明は更に、少なくとも１種のアニオン性、
非イオン性、両性または双性イオン性界面活性剤
および上記粒子を含有する洗浄剤組成物を包含す
る。粒子に使用するカチオン性材料は水溶性または
水不溶性であつてもよく、開示事項が参考として
ここに取り入れられる米国特許第3686025号〔モ
ートン（Morton）〕明細書に示されたカチオン性
（イミダゾリニウムを包含する）化合物のいずれ
かから選択してもよい。そのような材料は技術上
よく知られており、たとえば、少なくとも１個
の、好ましくは、２個のC₁₀〜C₂脂肪アルキルま
たはアルケニル置換基を有する第４級アンモニウ
ム塩、少なくとも１個のアルキル基がC₈〜C₂₅の
炭素“鎖”を有するアルキルイミダゾリニウム
塩、および、C₁₂〜C₂₀アルキルまたはアルケニル
ピリジニウム塩を包含する。好ましいカチオン性材料は一般式
R¹R²R³R⁴N⁺X（式中、基R¹、R²、R³およびR⁴
は、たとえば、アルキルまたはアルケニルであ
り、そしてX^-はアニオン、たとえば、ハロゲン
化物、メトサルフエートであり、塩化物またはメ
トサルフエートが好ましい）の第４級アンモニウ
ム塩を包含する。特に好ましいカチオン性材料は
R¹およびR²がそれぞれC₁₂〜C₂₀脂肪アルキルま
たはアルケニルであり、そして、R³およびR⁴は
それぞれC₁〜C₄アルキルであるものである。脂
肪アルキルまたはアルケニル基が混合物、すなわ
ち、混合したC₁₄〜C₁₈ヤシ油アルキルおよび混合
C₁₆〜C₁₈牛脂アルキル第４級化合物であることが
できる。アルキル基R³およびR⁴は好ましくはメ
チルである。代表的第４級編織物柔軟剤はジ硬化牛脂アルキ
ルジメチルアンモニウム、クロリド、ジ硬化牛脂
アルキルジメチルアンモニウム、メトサルフエイ
トおよびジヤシ油アルキルジメチルアンモニウム
クロリドを包含する。カチオン性材料の混合物も
また使用してもよい。カチオン性柔軟剤は粒子中に約８重量％〜70重
量％、好ましくは、約10重量％〜約50重量％を占
める。粒子は好ましくは尿素を約40重量％〜約60重量
％含有する。尿素を約60％、特に90％以上の量に
増すことは分散効率を著しく増加させることはな
く、編織物調整材料の量を犠性にすることでのみ
可能である。粒子が形成される組成物中の水の量は乾燥
（weathering）させる前には好ましくは約10重量
％〜約20重量％の範囲である。液体混合物を形成
させた後、粒子の形成中および特にその後、水含
有量は、たとえば、水蒸気が大気中に失われるた
め変化する。粒子が環境で平衡状態に移行するこ
の工程を乾燥としてここに示す。乾燥での水含有
量の変化はなかでも、環境の温度および相対湿度
に依存する。乾燥後粒子の水含有量は一般に約２
重量％〜約30重量％、好ましくは、５重量％〜約
15重量％である。けれども乾燥した粒子が実質上
水を含有しないことも可能である。特に、粒子を
形成させる組成物が高い水含有量の場合、粉砕す
る前、より本質的にはふるいをかける前に冷却固
形物を乾燥させ粒子を硬化させる必要がある。そ
のような高い水含有量の場合には、粒子の他の成
分の性質および含有量は確実に粒子が固形分にな
るような方法で選択しなければならない。粒子はまた脂肪酸のアルカリ土類金属塩を含有
する。特別な例はカルシウム牛脂石けんおよびパ
ルミチン酸カルシウムのようなカルシウム石けん
である。乾燥前の粒子のカルシウム石けんの量は好まし
くは約１重量％〜約30重量％であり、カルシウム
石けんのカチオン性編織物調整材料に対する重量
比は好ましくは約0.05：１〜約5.0：１、最も好
ましくは約0.25：１〜約0.5：１である。更にカチオン性編織物調整材料は、好ましく
は、カルシウム石けんに対しモルで過剰である。他の成分は粒子中好ましくは約76重量％以下の
量まで、最も好ましくは約60重量％より少い量で
存在していてもよい。これらの他の成分は、たとえば、非イオン性界
面活性剤、たとえば、モノアルキルフエノール、
ジアルキルフエノール、脂肪アルコール、第二ア
ルコール、アルキルメルカプタン、ならびにヒド
ロキシル含有アルキルサルフアイド、アルキルス
ルホキシドおよびアルキルスルホンのアルキレン
オキシド付加物を包含し、その化合物中、炭化水
素部分の合計数は８〜20個の炭素原子であり、ポ
リアルキレングリコール鎖は２〜４個の炭素原子
を有する４〜40個のアルキレン基を有している。粒子はまた香料を含有していてもよく、特に好
ましくは粒子中に香料を約0.5重量％〜約５重量
％、より好ましくは約1.5重量％〜約３重量％含
有していてもよい。本発明の粒子はまた無機材料、特に水溶性無機
塩、たとえば、アルカリ金属塩化物、炭酸塩、ケ
イ酸塩、アルミノケイ酸塩、正リン酸塩、ピロリ
ン酸塩、トリポリリン酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、
過ホウ酸塩および過炭酸塩を含有する。本発明の粒子は平均の大きさが約0.1〜約
2000μ、好ましくは、約１〜約1000μである。最
も好ましくは、粒子の平均の大きさは約10〜約
500μである。本発明の柔軟加工粒子は粒子を少なくとも2.0
重量％と、任意的に固体担体媒質を含有する洗浄
剤相容性洗たく添加剤製品になるように混合して
もよい。固体担体媒質の場合に、これは、たとえ
ば、合成洗浄剤活性材料または水溶性無機材料、
たとえば、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、過
ホウ酸ナトリウムまたはトリポリリン酸ナトリウ
ムからなつていてもよい。変法として、固形物または液体のどちらかであ
り、水溶性洗浄剤用界面活性剤約５重量％〜約85
重量％、洗浄剤ビルダーと共に、または、洗浄剤
ビルダーなしに、粒子を約0.5重量％〜約30重量
％含有する洗浄剤組成物になるように粒子を混合
してもよい。本発明の粒子のみ、または任意的に
固体または液体希釈媒質と共に粒子を少なくとも
約１重量％含有するリンス調整剤を形成させても
よい。本発明の組成物中で使用してもよい洗浄剤用界
面活性剤および洗浄剤ビルダーはシユワルツ
（Schwartz）、ペリー（Perry）およびベルチ
（Berch）による「サーフエース・アクチブ・エ
ージエンツ・アンド・デタージエンツ（Surface
Active Agents and Detergents）」第巻およ
び第巻にあげられているものを包含する。代表的な合成アニオン性洗浄剤はアルキル基が
８〜16個の炭素原子を有するアルキルベンゼンス
ルホネート、たとえば、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、脂肪族スルホネート、たとえ
ば、C₈〜C₁₈アルカンスルホネート、α―オレフ
インとガス状希釈三酸化イオウを反応させ、そし
て生成物を加水分解することにより得られる10〜
20個の炭素原子を有するオレフインスルホネー
ト、アルキルサルフエーート、たとえば、ヤシ油
アルコールスルホネートおよび脂肪アルコール、
アルキル基に８〜15個の炭素原子を有するアルキ
ルフエノールおよび脂肪酸アミンのエトキシレン
またはプロポキシレン基を１〜８個有するエトキ
シ化および（または）プロポキシ化物のスルホン
化生成物である。石けんもまた本発明の洗浄剤組成物中に存在し
ていてもよいが、好ましくは単独の洗浄剤化合物
で存在することはない。石けんは低発泡性の非イ
オン性、または混合した合成アニオン性および非
イオン性洗浄剤化合物と共に２種または３種混合
物において、少量で特に有効である。使用する石
けんはC₁₀〜C₂₄脂肪酸のナトリウム塩、または望
ましくはないがカリウム塩である。特に好ましく
は、石けんはこの範囲内の長鎖脂肪酸に主として
基づいていなければならない、すなわち、16個ま
たはそれ以上の炭素鎖長を有する石けんが少なく
とも半分でなければならない。これは天燃原料、
たとえば、もし望むならば硬化させることができ
る牛脂、パーム油またはナタネ油からの石けん
を、ヤシ油またはパーム核油のような木の実油か
ら製造される少量の他の短鎖石けんと共に使用す
ることにより最も都合よく達成される。そのよう
な石けんの量は約25重量までであり、約0.5％〜
約５％の小量で泡の制御用として一般に十分であ
る。石けんを約２％〜約20％、特に約５％〜約15
％の量で有利に使用することができ、洗浄に有利
な効果が得られ、そしてかすの量を減らすことが
できる。代表的非イオン性洗浄剤はアルキル基に５個〜
15個の炭素原子を有するアルキルフエノールとエ
チレンオキシドとの縮合生成物、たとえば、ノニ
ルフエノールと６〜30個のエチレンオキシド単位
との反応生成物、高級脂肪アルコールとエチレン
オキシドとの縮合生成物でユニオンカーバイド
（Union Carbide）により供給される商品名「タ
ージトール（Tergitol）^R」で知られているもの、
脂肪酸アミドと８〜15個のエチレンオキシドとの
縮合生成物およびポリプロピレングリコールとエ
チレンオキシドとの縮合生成物である。適当なビルダーは弱酸性、中性またはアルカリ
性反応無機または有機化合物、特に無機または有
機錯体形成性物質、たとえば、アルカリ金属の重
炭酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩、アルカリ金属
正、メタ、ピロおよびトリポリリン酸塩である。
適当なビルダーの別の種属はベルギー特許第
814874号明細書に記述されている不溶性アルミナ
ケイ酸ナトリウムである。本発明の組成物はまた標白剤、標白前駆体、光
学明色剤、充てん剤、緩衝剤、再付着防止剤、防
腐剤、消泡剤、研磨剤、糊剤、酵素、有機溶剤お
よび香料を包含する洗浄剤組成物に通常加えられ
る他の成分を含有していてもよい。本発明の粒子は多くの方法で製造してもよい。
理想的には、粒子の成分は熱い液状で混合し、固
形化させ、次いで必要な大きさに粉砕する。かく
して、たとえば、水とマトリツクス材料とを混合
し、混合物が液体になるまで加熱する。粒子の他
の成分を次いで液体に加え、そこで十分混合す
る。液体を次いで冷却し、たとえば、固体シート
または小さな固体片にし、その後粉砕し、必要な
大きさにふるい分けする。固体化混合物を必要な
時は、粉砕する前に約60時間まで乾燥させてもよ
く、さらさらした自由流動粉末を得る。ある種の
粒子組成物の場合には、実質上乾燥させることな
く、さらさらした自由流動粉末を得ることができ
る。粒子はまた液体混合物を噴霧冷却により形成
させてもよい。成分はまたいかなる他の順序で混
合することができ、たとえば、水およびカチオン
性界面活性剤を熱クリーム／ペーストに混合し、
次いでマトリツクス材料を加えることもできる。
加工に使用する水の量は粒子の他の成分の水含有
量を考慮して乾燥する前の所望の最終水含有量で
決める。ここで使用する用語「液体」は自由に流動し、
注入可能な液体を意味するのみならず、スラリ、
ペーストおよびクリームを意味すると解釈しなけ
ればならない。本発明を次の実施例で説明する。実施例中示し
た％は特に示さなければ重量％である。示した水
の量は製造中未乾燥組成物中の水の比率を示す。
粒子の最終水含有量は乾燥の程度に依存する。実施例１水３部と尿素10部の混合物を70℃〜80℃に加熱
し、透明な液体を得た。タージトール15―Ｓ―12
（非イオン性界面活性剤）１部を次いで加えた。
この段階では混合物は液体のままであつた。カル
シウム牛脂石けん２部を次いで加え、アロサーフ
（Arosurf）TA100（大体ジステリアリルジメチル
アンモニウムクロリドであるカチオン性柔軟
剤）４部を加えた。混合物をよくかきまぜ、冷却
して固体とし、そして、粉砕可能な固体になるの
に十分な時間乾燥させ、ふるい分けし、粒子の大
きさが180〜355μである粉末を得た。粉砕する前
に固体を４時間より短かい時間乾燥させた。この
粉末を一夜間乾燥させた。かくして形成させた粒子の組成物を次の第1A
表に示した。第1A表重量％水 15 尿素 50 ジメチルジ硬化牛脂アンモニウムクロリド 20 カルシウム牛脂石けん 10 タージトール15―Ｓ―12 ５これらの粒子を水に分散した洗浄剤組成物に混
合し、次の第1B表に示す組成を有する洗たく液
を形成させた。また対照の洗たく液も示す。

【表】人工汚れ試験布をこれらの洗たく液で15分、
75opmで洗たくし、冷水で２回リンスし、次いで
ライン乾燥した。洗浄結果を次の第1c表に示し、
表中△R460☆はエルレホ（Elrepho）反射計（エ
ルレホは商標である）で測定した洗たく前と後の
試験布の460nmでの反射率の差である。

【表】上記表に示した結果から、本発明の粒子を含有
する組成物（すなわちＡ）は基本組成物Ｂのみで
得られた結果より有意の劣つている洗浄結果を示
さなかつたことは明らかである。実施例２〜３次の第２表に示した実施例は成分を共溶融し、
密接に混合して製造した。冷却し、固体を粉砕
し、ふるい分けし、粒子の大きさが180〜355μで
ある粉末を得た。

【表】粒子をタージトール15―Ｓ―７ 0.04％とトリ
ポリリン酸ナトリウム0.08％含有する洗たく液を
加え、カチオン性界面活性剤の濃度を0.015％に
した。洗たく液を使用し、40℃で布を洗たくし
た。すべての試料はカチオン性界面活性剤＋パル
ミチン酸カルシウムのみからなる粒子より良い柔
軟効果を示した。実施例４〜８実施例１に記述した方法を使用し、次の組成を
有する粒子を製造した。この粒子の大きさは180
〜355μであつた。

【表】柔軟効果試験をタージトール15―Ｓ―12 0.04
％、トリポリリン酸ナトリウム0.08％およびカチ
オン性界面活性剤が0.015％になるのに十分な粒
子を含有する洗たく液を使用し40℃で実施例２に
記述したように行つた。平均柔軟効果値はそれぞ
れの組成物を１〜７の判定値にあてはめ、最も低
い値が最良の結果である。結果は次のとおりであつた。第3B表実施例番号平均柔軟効果値４ 2.1 ５ 1.2 ６ 3.1 ７ 5.5 ８ 5.9 実施例９実施例１に示した方法を使用し、次の組成物か
ら粒子を製造した。成分重量％カチオン界面活性剤☆ 20 尿素 50 水 15 非イオン性界面活性剤☆☆ ５カルシウム牛脂石けん 10 ☆アロサーフTA100（大体ジ硬化牛脂ジメチルア
ンモニウムクロリド） ☆☆タージトール15―Ｓ―12 成分を約80℃で混合し、冷却して軟かい固体を
得、約12時間乾燥させ、粉砕し、ふるい分けし、
２つの粒子試料を得た。最初の粒子は粒子の大き
さが180〜355μであり、２番目の粒子は粒子の大
きさが355〜600μであつた。生成物は布をリンスし柔軟効果を試験した。２
組の実験を行い、１番目はターゴトメーターパ
ドルアジテーターマシン（Tergotometer
Paddle agitator machineにより、２番目は２つ
の異なる型の自動洗たく機で行つた。適用した方
法は次のとおりである。ターゴトメーター試験冷ワイラル（wirral）水１を使用した。布の
充てん量は４枚の重量がすべて50gのテリ織タオ
ル試験布であつた。試験粉末を水中にふりまき試
験片を入れ、２分間かきまぜてリンスした。布を
次いで回転乾燥し、ライン乾燥し、柔軟度を判定
した結果を次に示した。

【表】この実験を繰返したが、水中に同じカチオン性
界面活性剤の５％分散液からなる更に対照試験を
含んでいた。結果は次のとおりであつた。

【表】第4B表の結果は粉末が少なくともカチオン性
界面活性剤の水性分散液と同様に柔軟効果を有す
ることを示し、約２分間以上冷リンス水でうまく
分散されていることを示す。洗たく機試験２種の機械、フーバーフロント―ローデイン
グドラムマシン（HOOVER front―loading
drum machine）とホツトポイントトツプ―ロ
ーテイングパドルアジテーターマシン
（HOTPOINT top―loading paddle agitator
machine）を使用した。詰めこんだ物は2.5Kg混
合清浄布からなつていた。洗たくサイクルは温水
中パーシルオート（PERSIL AUTO）洗浄剤
100gを使用した。粉末を最終リンス（フーバー
で３番目、ホツトポイントで２番目）にフーバー
ではデイスペンサーを通して、そしてホツトポイ
ントではリンス水中直接ふりまいて加えた。使用
した粉末の量はリンス液中カチオン性界面活性剤
が2.5gに等しい量であつた。リンス後布をライン
―乾燥し、次いで柔軟度を判定した。２種の対照
物を使用し、１つは柔軟剤を使用せず、１つは同
じカチオン性界面活性剤の５％水性分散液50mlを
使用した。結果は次のとおりであつた。

【表】これらの結果は粉末がカチオン性界面活性剤の
水性分散液と同様な柔軟効果を有することを示
し、粉末が機械リンス液中でうまく分散されるこ
とを示した。

Claims

【特許請求の範囲】１水溶性洗浄剤用界面活性剤約５重量％〜約85
重量％を洗浄剤ビルダーと共に、または洗浄剤ビ
ルダーなしに含有する洗浄剤組成物であつて、更
に (i)(A) カチオン性編織物調整材料約４重量％〜約
80重量％、 (B) 尿素約10重量％〜約90重量％、 (C) 水約２重量％〜約50重量％、 (D) ８〜30個の炭素原子を有する脂肪酸のアル
カリ土類金属塩約１重量％〜約50重量％、からなる液体混合物を生成させ、 (ii) そのように形成させた液体混合物を粒子の大
きさが約0.1〜約2000μである固体粒子に変え
る、ことによつて製造された編織物柔軟加工粒子を約
0.5重量％〜約30重量％含有することを特徴とす
る洗浄剤組成物。２編織物柔軟加工粒子が水を約２重量％〜約30
重量％含有する特許請求の範囲第１項記載の洗浄
剤組成物。３水溶性洗浄剤用界面活性剤約５重量％〜約85
重量％を洗浄剤ビルダーと共に、または洗浄剤ビ
ルダーなしに含有する洗浄剤組成物であつて、更
に (i)(A) カチオン性編織物調整材料約４重量％〜約
80重量％ (B) 尿素約10重量％〜約90重量％、 (C) 水約２重量％〜約50重量％、 (D) ８〜30個の炭素原子を有する脂肪酸のアル
カリ土類金属塩約１重量％〜約50重量％、お
よび (E) 非イオン性界面活性剤からなる液体混合物を生成させ、 (ii) そのように形成させた液体混合物を粒子の大
きさが約0.1〜約2000μである固体粒子に変え
る、ことによつて製造された編織物柔軟加工粒子を約
0.5重量％〜約30重量％含有することを特徴とす
る洗浄剤組成物。４編織物柔軟加工粒子が水を約２重量％〜約30
重量％含有する特許請求の範囲第３項記載の洗浄
剤組成物。