JPS63125334A - ガスバリヤ性多層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガスバリヤ性のすぐれた多層延伸フィルムに関
するものである。

エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下ＥＶＯＨ
と略す）は未延伸フィルムの形でガスバリヤ性フィルム
として使用されている。このフィルムは耐水性に欠ける
ため、実際にはポリオレフィンまたはポリエステルなど
の耐熱性のあるフィルムと接着剤を使って貼合せて使用
している。しかしこれとても耐ボイル性がないために、
使用が制限されている。そこでこれらの欠点を改良すべ
く種々な工夫がなされており、有望な手段の一つとして
、ＥＶＯＨを延伸する方法が提案されている。ＥＶＯＨ
は非常に延伸性が悪く、限られた温度範囲および延伸倍
率のもとで一軸延伸しかできず、二軸延伸は不可能であ
る。しかも−軸延伸でさえも延伸倍率が８倍以上もの高
倍率になると非常に裂けやすいフィルムとなり、単体フ
ィルムでは冥用性はない。またこの延伸性を改良する目
的で、ポリプロピレン（以下ＰＰと略す）のような延伸
可能なフィルムと積層して延伸する方法が提案されてい
るが、この方法によれば一軸延伸することができるもの
のＥＶＯ）ＬとＰＰとの接着性が悪いので、フィルム同
志が剥離したり、延伸倍率が高いとＥＶＯＨ層がひび割
れしたシして、ガスバリヤ性が低下し、品質的にも劣っ
たものしか得られない。

ＥＶＯＨを含水状態で延伸する方法も提示されているが
、含水率を一定値に管理するのに調湿を行なう必要があ
る。その他にグリセリンなどの可塑剤を添加することに
工って延伸性を改良する方法も提案されているが、これ
らのいずれの方法においても延伸という操作は受けてい
るが、可塑化された状態で延伸されているため、分子配
向けほとんど起こらないので、分子配向度の意力１らみ
れば未延伸フィルムと実質的に変らないものである。

更にこのフィルムは水の蒸発にょるガスバリヤ性の低下
や、可塑剤のブリードアウトなどの欠点がある。

本発明者らは、かかる従来欠点に鑑み、ｇｖ。

Ｈのすぐれたガスバリヤ性を有し、それに耐水性、耐ボ
イル性、寸法安定性を更に併せ有するフィルムについて
検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の
技術構成は、エチレン含量２０〜５０モル％、ケン化度
９０％以上で、かつ極限粘度０．０７〜０．１７　ｌ／
ｒｔ７）ＥＶＯＨＫ、ｊ−”ｌＪ７ミドを５〜４Ｑｗｔ
％配合した組成物からなる未延伸フィルムを縦方向に１
．５〜６倍、横方向に２〜８倍でかつ面積倍率４〜２５
倍となるように二軸延伸して得たフィルムの少なくとも
片面に他の熱可塑性樹脂層を有するガスバリヤ性多層フ
ィルムである。該フィルムは２０℃、１００％ＲＨに於
ける酸素透過率が３５ｃｃ／♂・２４ｈｆ以下のすぐれ
たガスバリヤ性を有する。

ここでＥＶＯＨとはエチレン含ｉ１２０〜５０モル％、
ケン化度９０％以上、好ましくはエチレン含量２５〜４
０モル％、ケン化度９５％以上のエチレン・酢酸ビニル
共重合体ケン化物である。

エチレン含量が２０モルチ未満のものは、溶融押出性が
劣シ、ポリアミドとの組成物を溶融押出する際に着色し
やすく、かつ、熱分解しやすいために押出温度を高温例
えば２６０℃以上にできないので、延伸に適した平面性
のよい奥延伸フィルムができない。一方エチレンが５０
モルチを越えるものは、組成物の溶融押出性は良いが、
ガスバリヤ性が劣る。ケン化度９０％未満のものは二軸
延伸フィルムの熱処理による寸法安定性に欠け、熱収縮
しやすくなるとともに、ガスバリヤ性が劣る。本発明の
ＥＶＯＩ（は組成物として溶融押出性にすぐれ、かつガ
スバリヤ性にもすぐれていなければならない。かかる観
点から考慮した場合本発明の更に好ましいＥＶＯＨとし
てエチレン含量２５〜４０モル％、ケン化度９５％以上
のものがある。

かかるＥＶＯＨポリマの極限粘度はフィルムの製膜性を
左右するものであり、本発明では０．０７〜０．１７１
／？、好ましくは０．０９〜０．１５１／ｆ（１５ｗｔ
％含水フェノール中で３０’Ｃで測定した値）のＥＶＯ
Ｈが好ましく使用される。

極限粘度が０．０７１／？未満の場合は組成物の未延伸
フィルムのキャスト性が悪く、平面性のよい未延伸フィ
ルムが得られないので、延伸ムラの原因になりやすい。

一方、０．１７１１／ｌを越えるものは組成物の押出温
度を高温側にする必要があり、熱分解及び着色の原因と
なる。

本発明のポリアミドとしては、（１）ナイロン６．１１
．１２で代表されるラクタムまたはω−アミノ酸から作
られるポリアミド、（２）ナイロン６６．６１０、ポリ
へキサメテレンインフタラミドなどで代表されるジアミ
ンと二塩基酸からのポリアミド、および、（８）上記（
１）及び（２）の該モノマ群から作られる各種共重合ポ
リアミド、（４）前記ポリアミドの２種以上のブレンド
物などを挙げることができる。特にナイロン６、ポリ（
ヘキサメチレンイソフタラミド／テレフタラミド）（共
重合モル比１００１０〜５０１５０　）が好ましい。

かかるポリアミドはＥＶＯＨに、５〜４Ｑｗｔ％ブレン
ドされる。本発明の該ブレンド組成物において、上記ポ
リアミド含有量はガスバリヤ性及び延伸性に著しく影響
を及ぼすものであシ、即ち、５ｗｔ％未満及び４０ｗｔ
％を越えるようなポリアミド含有量の場合は、フィルム
の延伸性が悪化すると共にガスバリヤ性が低下し、酸素
透過率は３５ＣＣ／ｒｒ１・２４ｈｒを越え実用的なも
のが得られない。

本発明において、ガスバリヤ性の点からみれば、ポリア
ミドのブレンド量は少ない方が好ましいと考えられるが
、該ブレンド量が５ｗｔ％に達すると裂けに〈＜、さら
に驚くべきはガスバリヤ性が全く低下せず、むしろ向上
する（　ＥＶＯＨＩ　Ｏ０％未延伸フィルムに比較して
）という特徴を有するものである。更に該ブレンド量が
１０ｗｔ％に達すると、逐次二軸延伸することができ、
ガスバリヤ性も上記同様にすぐれている。勿論この組成
物は同軸二軸延伸も可能である。しかし該ブレンド量が
４Ｑｗｔ％を越えるとガスバリヤ性も延伸性も同時に低
下し、しかも寸法安定性等の緒特性からも実用的なガス
バリヤ性フィルムを得ることはできない。本発明のガス
バリヤ性フィルムは延伸前のフィルムの４〜２５倍の面
積倍率に延伸することにより好ましく提供されるもので
あり、更に好ましくは、面積倍率６〜２０倍に延伸され
たものである。延伸方法はいかなる方法であってもよい
が、−軸延伸したものより二軸延伸したものの方が寸法
安定性の点ですぐれている。

本発明のポリアミドを５〜４０　ｗ　ｔ％ＥＶＯＨにブ
レンドした組成物からなる延伸フィルムは、長さ方向（
Ｎｘ）、幅方向（Ｎｙ）、厚み方向（Ｎｚ）の屈折率が ０．０４０）ｌＮｘ−Ｎｙｌ≧Ｑ、 （（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−ＮＺ）＞０．０１０好ましくは ０．０３０＞　ｌ　Ｎｘ−Ｎｙｌ　≧０、Ｃ（Ｎｘ−Ｎ
ｙ）／２−Ｎｚ）＞ｏ、ｏｘ　５であることが重要であ
る。

ここでそれぞれの方向の屈折率を数値で明確に示せない
のは、使用するＥＶＯＨが共重合体でありケン化度、エ
チレン含量によって屈折率が左右されること更にブレン
ドに用いるポリアミドの種類、量によっても異なるから
である。屈折率の一例を挙げれば、エチレン３８モル％
、ケン化度９９％以上、極限粘度ｏ、１３　ｌ／ｌのＥ
ＶＯＨにナイロン６を２０ｗｔ％ブレンドした未延伸フ
ィルムを１６０℃で縦２．５倍、横４．０倍延伸したフ
ィルムではＮｘ＝１．５３６．Ｎｙ＝１．５４５、Ｎｚ
＝１．５１８である。

１Ｎｘ−Ｎｙｌ≧０．０４０、　（（Ｎｘ−Ｎｙ）／２
−Ｎｚ）＞０．０１０ではフィルムの機械的性質の異方
性が顕著であり、フィルムが裂けやすかったシ、ボイル
処理した時に破れたシ、カールしゃすい〇一方０．０４
０＞ＩＮＸ−ＮＹＩ≧０でも（（Ｎｘ　−Ｎ）’　）　
／　２−Ｎｚ　］≦０．０１０であればガスバリヤ性が
劣るばかシでなく、ボイル処理、レトルト処理に耐えら
れない０通常、ＥＶＯ）１に比べてガスバリヤ性の劣る
ナイロン６などのポリアミドをブレンドした未延伸フィ
ルムは、ガスバリヤ性がＥＶＯＨ単独の場合ニジも著し
く低下すると考えられるものであるが、本発明に於ては
延伸およびそれに続く熱固定により、ＥＶＯＨ組成物が
高度に配向、結晶化するために、ガスバリヤ性の低下は
実質的にはほとんど無視しうる程度になるものと考えら
れ、未延伸フィルムからは予想されない程に耐水性、耐
ボイル性が著しく改良される。すなわちＥＶＯＨ単体の
フィルムでは、耐水性が悪く、吸水のため平面性が悪く
なったり、ボイルテストを行なうと形体保持性がなく、
塊状になったり、白化してしまうという欠点がある。

かかる本発明のガスバリヤ性フィルムの少なくとも片面
、好ましくは両面に他の熱可塑性樹脂を積層することに
よシ、上記の効果以外のフィルム特性を付加することが
できる。勿論かかる積層フィルムにあっては、各フィル
ム層間に適宜の接着剤、接着性熱可重性樹脂を用いて接
着剤層を設けたものでもよいし、かかる接着剤層を設け
ず直接積層されたものでもよい。

かかる積層フィルムは積層する熱可塑性樹脂の種類によ
って、付加されるフィルム特性は変更されるものであり
、例えばポリオレフィン樹脂を積層すると水蒸気透過率
を著しく低下せしめることができ、また、ナイロン６な
どのポリアミドを積層すると、衝撃性を改良できる。ま
たポリエステルを積層すると、耐熱性が著しく改良され
、高温レトルト処理にも十分耐えるようになる。

次に上記積層フィルムを具体的な例を二つ挙げて説明す
る。１つは本発明のＥＶＯＨ組成物とポリオレフィンか
らなる積層フィルムで、１つはかかる積層フィルムの各
フィルム層間に接着剤層を有するものである。

即ち、上記ＥＶＯＨ組成物の延伸フィルム層（以下Ａ層
と略す）の少なくとも片面に、未延伸又は少なくとも一
軸延伸したポリオレフィン層（以下Ｂ層と略す）を設け
ることができ、かかる積層フィルムは、ＥＶＯＨ組成物
の延伸フィルム上にポリオレフィン層を押出ラミネート
した後必要に応じて延伸したシ、あるいはＥＶＯＨ組成
物と共押出した後延伸して得ることができ、２０℃、１
００％ＲＨにおける酸素透過率が３５　ｃｃ／ｒＩｆ・
２４ｈｒ以下（好ましくは３０　ｃｃ／ｒｒ！−２４ｈ
ｒ以下）、４０℃に於ける水蒸気透過率が３０ｆ／−・
２４ｈｒ（好ましくは１０ｆ／ｒｌ・２４ｈｒ以下）で
あるという特性を有する。かかる複合フィルムの好まし
い厚み構成は、Ａ：Ｂ層１：０．０３〜１０（更に好ま
しくはｌ：０．０５〜５）である。かかる複合フィルム
であれば、ＥＶＯＨ組成物単層延伸フィルムと比べて、
耐水性、耐ボイル性が更に改良され、レトルト処理にも
耐えることができ、高湿度の雰囲気に於てもガスバリヤ
性の低下が少ないばかりでなく、平面性が良好で、細波
状の細かい凹凸の発生がなくなる。これらの特徴はポリ
オレフィン層（Ｂ層）が両面にある複合フィルムの場合
が特に顕著である。ポリオレフィン層（Ｂ層）に用いる
ポリオレフィンは、（１）ポリプロピレン、（２）エチ
レン、ブテンなどのα−オレフィンとプロピレンとの共
重合体、（８）アクリル酸やマレイン酸などで代表され
る脂肪族モノ、ジカルボン酸またはその酸無水物、塩、
エステルなどをポリプロピレンまたはその共重合体にグ
ラフトさせた変性ポリプロピレン、および、（４）前記
各種ポリオレフィン、エチレンと極性モノマとの共重合
体などと変性ポリプロピレンとのブレンド物などがある
。（８）、（４）がＥＶＯＨ組成物層（Ａ層）との接着
性が特に優れているので好ましい。複合フィルムのＡ層
の厚みは３〜３０μ（好ましくは５〜２０μ）が実用上
好ましい。Ａ：Ｂ層１：０．０３よシもＢ層が薄い場合
には高湿度下でのガスバリア性、平面性改良の程度が小
さい。また逆にＡ：Ｂ＝ｌ：ＩＱよりもＢ層が厚い場合
には複合フィルム全体が厚すぎるために袋などの容器を
作った場合、ヘキ開しやすいために耐衝撃性がない。ま
た酸素透過率および水蒸気透過率を各々シート当り３５
　ＣＩＣ／ｒｌ・２４ｈｒ以下、３０９／ｒｌ・２４ｈ
ｒ以下と限定した理由は、酸化劣化や吸湿しやすい食品
包装用に使うために必要なガスバリヤ性であ夛、これ以
上の場合には、食品が酸化劣化や吸湿しやすいためであ
る。またＡ層はポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンなどに比べて延伸張力が大きいため、Ａ層の厚み
が厚くなると延伸機の機械強度を大きく取る必要があり
、経済的に不利である。従ってガスバリヤ性能およびフ
ィルムの取扱いの面がらその厚みが決まる。すなわち、
Ａ層のみの単層延伸フィルムであれば８〜３０μ（好ま
しくは１２〜２５μ）である。８μ以下の場合はガスバ
リヤ性、フィルムの腰が不足することおよび他のフィル
ムとラミネートする時にしわが入シやずいという欠点が
ある。また複合フィルムでのＡ層は、Ａ層が３μ未満で
はガスバリヤ性能が不足するし、３０μを越えると複合
フィルム全体の厚みが厚くなり、袋などを作り、ヒート
シールする際にヘキ開しやすくな）、耐衝撃性が劣ると
いう欠点がでてくる。

かかるＥＶＯＨ組成物と他の熱可塑性樹脂たと、ｔばポ
リオレフィンとの複合フィルムの延伸フィルムは、単体
または積層フィルムを（Ｔｍ　−５Ｑ℃）〜（Ｔｍ　−
５℃）（ただし、−は該ケン化物の融点）で少なくとも
一方向で延伸される。Ｔｍはエチレン含量、ケン化度、
極限粘度によ）左右されるが約１５５〜１８５℃である
。二軸延伸の場合には、縦方向に１．５〜６倍（好まし
くは２〜５倍）、横方向に２〜８倍（好ましくは３〜７
倍）延伸して作られる。縦延伸→横延伸の順の逐次二軸
延伸が生産性の上で特に好ましいが、°横延伸→縦延伸
でも差支えない。また同時二軸延伸も可能であることは
もちろんである。二軸延伸後に更に再縦延伸（（Ｔｍ−
５０℃）〜（Ｔｍ−５℃）で１．２〜２倍延伸〕を行な
い、生産性、バリヤ性などを更に向上できるとともに、
縦方向（ＭＤ　）と横方向（ＴＤ）の機械的性質がバラ
ンスして来て、異方性が少なくなるという利点がある。

本発明に於ては、延伸後（Ｔｍ　−４０℃）〜（Ｔ’ｍ
−５℃）で熱処理することとが寸法安定性、耐水性、ボ
イル性を保持する上で好ましく、緊張熱処理または寸法
安定性を特に注目する場合には１０チ以下の弛緩熱処理
が効果的である。二軸延伸の際の縦延伸温度は（Ｔｍ−
４０℃）〜（Ｔｍ−１０℃）の範囲が特に好ましい。

縦延伸温度が（Ｔｍ−５０℃）未満では、　　ｌ　Ｎｘ
−Ｎｙｌ≧０．０４０となシ、更に縦延伸の際にフィル
ム切れないしは、次の横延伸時にフィルム破れを起こし
やすい。Ｂ層との積層フィルムの場合には、縦方向に裂
けやすいフィルムが、Ａ層がひびわれしたフィルムとな
る。（Ｔｍ−５℃）を越える場合には延伸ロールへのフ
ィルムの粘着が問題となシ、表面荒れが起こり、不透明
なフィルムができる。特にＢ層との積層フィルムに於て
この傾向は顕著である。延伸倍率は（Ｔｍ−５０℃）近
傍の低温側では１．５〜３倍が、（Ｔｍ−５℃）近傍の
高温側では３〜６倍が特に好ましく、フィルム破れなど
の製膜上のトラブルが起こらず安定した製膜性が得られ
る。

Ａ層の少なくとも片面にＢ層を設けた積層フィルＡ（７
）場合には（Ｔｍ−５０℃）　〜（Ｔｍ−２０℃）　テ
１．５〜５倍延伸するのが特に好ましい。延伸倍率が１
．５倍未満であると延伸ムラが起こり、６倍を越える場
合には縦に裂けやすいので横延伸がしにくくなる。Ｂ層
との積層フィルムの場合は、６倍以上延伸するとＢ層が
厚くＡ層が薄い組合せではＢ層が支持体となって、フィ
ルム破れが起こらない場合もあるが、Ａ層はひび割れを
起こし、ガスバリヤ性がなくなる。その他の厚み比の場
合はフィルム破れが起こる。

横延伸温度（Ｔｍ−５Ｑ℃）〜（Ｔｍ−５℃）〔好まし
くは（Ｔｍ　−４０℃、）〜（Ｔｍ−ＩＱ℃）〕である
。延伸温度が（Ｔｍ−５Ｑ℃）未満の場合にはフィルム
破れか、（Ｔｍ　−５℃）を越える場合には融点近傍な
ので、［：（ＮＸ＋Ｎ）’）／２−ＮＺ）≦０．０１０
となシ、配向が緩和されるためにガスバリヤ性などの＃
Ｉｉ特性値が低下する。特にＢ層を積層したフィルムで
は透明性が著しく低下するばか夛でなく、横延伸機（テ
ンター）のクリップにフィルムが粘着し、連続連輪が阻
害される。横延伸倍率が２倍未満の場合Ｋｉｉ。

延伸ムラが起こり、８倍を越える場合にはフィルム破れ
が起こる。特にＢ層との積層フィルムでは、Ａ層がＢ層
に比べて薄い組合せでは、Ｂ層が支持体となり、かろう
じてフィルム破れが起こらない状態でもＡ層がひび割れ
するためにバリヤ性が低下する。

二軸延伸されたフィルムを更に縦延伸を施す場合には延
伸倍率は２倍以下の必要がある。２倍を越えると機械的
性質は良くなる方向であるが、ガスバリヤ性が低下する
のである。

かくして延伸終了後の面積は未延伸フィルムの４〜２５
倍（好ましくは６〜２０倍）となる。これ以上の面積倍
率となる延伸倍率の組合せは、フィルム破れないしはガ
スバリヤ性の低下につながるので避ける必要がある。

本発明に於て延伸後に熱処理を行なう温度が（Ｔｍ−４
０℃）未満の場合にはガスバリヤ性、寸法安定性が未熱
処理品と大差がなく、熱処理品に比べて劣る。（Ｔｍ−
５℃）を越える熱処理ではガスバリヤ性、透明性、機械
的性質が低下する。

次に上記積層フィルムの各層間に接着剤層を設けた場合
について、ポリプロピレンとの積層フィルムを例に上げ
て説明する。ポリプロピレンの一軸延伸フイルム上的に
、ＥＶＯ）Ｌ組成物内と接着剤樹脂（ＣＭと略す）とか
らなる複合層Ａ／ＣまたはＣ／Ａ／Ｃを押出ラミネート
して積層し、次いで該積層フィルムを先の延伸方向と直
角の方向に温度（Ｔｒｎ−５Ｑ℃）〜（Ｔｍ−５℃）〔
好ましくは（Ｔｍ−４０℃）〜（Ｔｍ−１０℃）〕で５
５〜１２倍好ましくは６〜１０倍）延伸し、しかる後、
（’Ｉ’ｍ−４０℃ト（Ｔｍ　−５℃）の温度で、接着
剤層を設けない場合と同様に熱処理する。ｃ７５の例と
しては、前記ポリオレフィン層（Ｂ層）の（８）及び（
４）を挙げることができる。ここで（Ｔｍ−５℃）より
高温で延伸することおよび（’Ｉ’ｍ　−５℃）を越え
る熱処理はポリプロピレン層の延伸配向効果が損われ、
フィルム破れにつながる。

更にＣ層を設けた場合は、Ａ層の初めの延伸方向と直角
方向ニ（Ｔｍ　−５Ｑ℃）〜（Ｔｍ−５℃）　テ１．２
〜２倍延伸し、Ａ層の異方性を改良することもできる。

最終の０層の厚みは一層当り５μ以下、好ましくは２μ
以下である。

伺、本発明のＥＶＯＨ組成物は上記ポリオレフィン以外
のポリアミド又はポリエステル等と適宜に積層すること
ができる。この場合のポリアミドとして上記ブレンドに
適用されるものが適用でき、ｔたポリエステルとしては
ジカルボン酸とジオールとからなる飽和ポリエステルが
適用される。例えばジカルボン酸として、テレフタル酸
が９０モルチ以上であり、その他のジカルボン酸として
はイノフタル酸、フタル酸、２・６−す７タレンジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸、およびアジピン酸、
セバシン酸などの炭素数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸
などを必要量共重合したもの等をあげることができ、ジ
オール成分としてはエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコールなどの炭素数２〜８のジオールを使用した
もの等をあげることができる。その代表的なものとして
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートおよびそれらの共重合体がある。

次に本発明について実施例を上げて詳細に述べる。なお
物性測定は次に述べる方法によった。

酸化透過率；フィルムを２０”Ｃ１１００％ＲＨで放置
後、その条件でＯＸＹ　−ＴＲＡＮ　１００　（Ｍｏｄ
ｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌｓ社製）を用いて測定した。単位
は１シート当’：）　：　ＯＯ／　ｉ　・２４　ｂｒ　
ｓ厚さ０．１ｍ当Ｊ）　：　ｃｃ／ｒｌ−２４ｈｒ　／
　０．１１１１１Ｑ水蒸気透過率：高速度水分透過率測
定器（ＨｏｎｅｙＷｅ　１１社製）を使い、４０℃で測
定した。単位はｌシート当Ｆ）：　ｆ／ｒｌ・２４ｈｒ
Ｏボイル、レトルトテスト】フィルムをボイル（沸騰水
中３０分間保持）、レトル）（１１０”Ｃ水蒸気雰囲気
中３０分間保持）処理後取出して、フィルムの変化を観
察する。

Ｏ：処理前後で平面性、透明性などに変化がｅい４ｏ、
Δ：フィルム表面に凹凸ができ、平面性が悪いもの、×
：平面性が著しく悪いもの、または複合フィルムでは層
剥離を起すもの。

延伸性：◎：均一に延伸され、透明性も非常に良い、Ｏ
：均一に延伸され透明性も良い、Δ：延伸ムラがやや有
り、Ｘ：延伸時にフィルム破れ、延伸ムラが起こったシ
複合フィルムでは層剥離が起こり、延伸不良のもの。

シャルピー衝撃強度：幅１０ｓ＋Ｘ長さ１００■のフィ
ルムをシャルピー衝撃試験機（東洋精機製作新製）に設
定し、ＪＩＳ　Ｂ−７７２２に準じて、衝撃破断エネル
ギーを測定する。

実施例Ｉ Ａ層：エチレン含量３３モル％、ケン化度９９％。

極限粘度０．１３１７Ｖ％ｍ、ｐ、　１７８℃ｏＥｖ。

Ｈとナイロン６（２０Ｗｔｌのブレンド物ＯＢ層：　Ｉ
、Ｉ、　９８％、〔η〕２．２のポリプロピレンに無水
マレイン酸をＱ、５ｗｔ％グラフト重合した変性ポリプ
ロピレン。

Ａ層、Ｂ層を形成する各々の樹脂を２台の押出機に供給
し、２５０℃で溶融した。口金の中で、Ｂ／Ａ／Ｈの３
層に積層し、スリットから押出し。

５５℃でキャストした。各押出機のスクリュー回転数を
調節することによってＡ：Ｂの厚み比を変え未延伸フィ
ルムを得た。この未延伸フィルムを１４０℃で縦方向に
３倍延伸し、テンターで横方向に１６０℃で５倍延伸し
て、１６０℃で２％弛緩熱処理を行なった。本発明品の
１１〜４は表層が変性ポリオレフィンでおおわれている
ので耐湿性があシ、ガスバリヤ性が著しく向上しておシ
、レトルトテストを行なっても、各層の接着性が良いた
め剥離することもなく、良好な平面性を有している。従
って単層フィルムではレトルトテストには耐えられない
が、表層をポリオレフィンでおおうことによってレトル
トに耐えられるようになる。一方、ム５はＡ層が薄いの
で水蒸気透過性は優れているが、ガスバリヤ性が劣る。

またＡ３と同じ厚み構成の未延伸フィルムムロは延伸さ
れていないので透明性、ガスパリ、ヤ性が著しく劣るば
かりでなく、レトルトテストを行うと形態保持性がない
。

また引張強度を比較したところＡ３はＭｎ１８．３、Ｔ
Ｄ２４．Ｏｋｆ／−であシ、Ａ６はＭｎ２．８．ＴＤ５
．５ｋｆ／−で、Ｉ６３の方が機械的にも著しく優れて
いる。

９地５ＪＪＱ ＡＪｉｌ：ｘすＬ／７２１ｔ３８−ｅ／Ｌ／ｌ、’７：
／’１ｃｆｌ’１９１以上、融点１６５℃、極限粘度０
．１５１／１のＥＶＯＨにナイｏン６（ｙ＋ｒ３．２）
を１５ｗｔ％ブレンドしたもの。

８層：実施例１で使用し九もの。

Ａ％Ｂ２層の樹脂を２台の押出機に供給し、２５０℃で
溶融して、口金に通じるポリマ管中でＡ：Ｂ＝ｌ：１，
５になるように２層に積層し、口金から厚さ２００μに
押出し、４５℃でキャストした。このフィルムを表２に
示す延伸条件で逐次二軸延伸を行なった。本発明の延伸
条件であれば、均一に延伸でき、透明な複合フィルムが
得られる。

一方、縦延伸温度が低い４１０は、横延伸時にフィルム
破れが起こシやすい。ｌ６１１は横延伸温度が高すぎる
ために横延伸時に破れやすい。４１２は縦延伸率が大き
すぎるので横延伸で破れ、ム１３は横倍率が小さいので
延伸ムラとなる。

実施例３ Ａ層：ＥＶＯＨ（実施例２で使用したもの）にボッヘキ
サメチレンイソフタラミド（ηｒ２．１）を１５ｗｔチ
ブレンドしたもの。

８層：エチレン含量２．５　ｗｔ％、〔η〕２．０のポ
リプロピレンコポリマに無水マレイン酸を０．５　ｗｔ
％グラフト重合した変性ポリプロピレン０以下余白 実施例１の３層積層７にルム押出装置を用いてしかる後
に（Ｔｍ−４Ｑ℃）〜（Ｔｍ−５℃）の範囲内で３％弛
緩率の熱処理を行ない、厚さ２０μの二軸延伸フィルム
ＣＢ／Ａ／Ｂ＝５／１０１５μ）を巻取った。表３の結
果から明らかなように（Ｔｍ−４０℃）〜（Ｔｍ−５℃
）の範囲内で熱処理を行なうとバリヤ性、寸法安定性が
良くなる。一方、熱処理温度が高すぎる／Ｉ＆１８は透
明性、バリヤ性、レトルト性が劣る。

実施例４ 実施例１のＡ１に使用した未延伸フィルムを用いて表４
の条件で同時二軸延伸を行なった。

以下余白 表　　　　４ 延伸後１６０℃で２％弛緩熱処理をした。表４に示すよ
うに、１３０℃の延伸倍率では３．ＯＸ３．０倍、１６
０℃では４．　ＯＸ　４．０倍が延伸性が良好であった
。一方、１２０℃の延伸では低温のため延伸できなかっ
た。

実施例５ 実施例１のＡ２に使用した未延伸フィルム（厚み４５０
μ、Ａ：Ｂ層１：２）を使用し、１４０℃で縦方向に２
．５倍延伸し、引続きテンターで１５０℃で横方向に４
．０倍延伸した。更に１４０℃で縦方向に１．２５〜２
．２５倍延伸し、１５０℃で２チ弛緩熱処理を行なった
。再縦延伸によって表５から明らがな様に機械的性質の
異方性が改良される。またｌ６２３と同じ厚み構成比を
持つＡ２゜と比較しても、再縦延伸によってバリヤ性が
向上する（表５で、延伸倍率が大きくなるとともに見掛
は上、酸素、水蒸気透過率が大きくなっているが、これ
はフィルムが薄くなっていくためであって、厚みを一定
とすれば再縦延伸することによってバリヤ性は良くなる
）０　　、 実施例６ Ａ層、Ｂ層の樹脂として実施例１で使用したものを使い
、表６に示すような厚み構成比の未延伸フィルムを作ｊ
ｉ）、１４０℃で縦方向に２．５倍延伸し、次いでテン
ターで横方向に１５０℃で４倍延伸後、１５０℃で緊張
熱処理を行ない、特性評価を行なった。本発明の４２８
．２９はガスバリヤ性、レトルト性に問題はない。Ａ３
０はガスバリヤ性、水蒸気バリヤ性は良いがレトルトテ
ストを行なうと平面性が損われる。Ａ３１はガスバリヤ
性が不足である。

以下余白 実施例７ １３５℃テトラリン中で測定した〔η１２．３、Ｉ。

工、９８％のポリプロピレン（Ｔ冨＝１６０°Ｃ）を２
８５℃で溶融押出し、４５℃でキャストして厚さ７００
μの未延伸フィルムを得た。このフィルムをロール式縦
延伸機で１３０℃で縦方向に５倍延伸し、−軸延伸フィ
ルム（Ｂ層）を得た。

一方、Ａｆ′ｆ！Ｉの樹脂として実施例１の組成物、接
着剤層◎として、エチレン含量３，３ｗｔ％、〔η〕２
．０のプロピレン共重合体に無水マレイン酸を０．５ｗ
ｔ係グラグラフトした変性ポリプロピレンを用意し、溶
融温度２５０℃で、Ｃ／Ａ／Ｃの構成よりなる各種３層
フィルムをＢ層に押出しラミネートした。

次いでテンターに送シ込み表７に示すように１５０〜１
７５℃で横方向に４〜７倍延伸し、１５５℃で５％弛緩
熱処理し、延伸フィルムを巻取った。

４３２．３３は透明で、ガスバリヤ性、水蒸気遮断性に
優れており、レトルト処理にも耐えられる。

一方、Ａ３４は横延伸倍率が不足のため、延伸ムラがあ
ｐ１厚みムラが大きく実用性がない。Ａ３５は横延伸温
度が（Ｔｍ　−５°Ｃ）よシも高いため、延伸中にフィ
ルム破れが多発し、白濁フィルムしか得られなかった。

表　　　　　７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレン含量２０〜５０モル％、ケン化度 ９０％以上で、かつ極限粘度０．０７〜０．１７ｌ／ｇ
   のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物にポリアミド
   を５〜４０ｗｔ％配合した組成物からなる未延伸フィル
   ムを、縦方向に１．５〜６倍、横方向に２〜８倍で、か
   つ面積倍率４〜２５倍となるように二軸延伸して得たフ
   ィルムの少なくとも片面に他の熱可塑性樹脂層を有する
   ガスバリヤ性多層フィルム。