JPS63126542A - マイクロエマルシヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、親水性イオン性界面活性剤を用いてなる広い
温度範囲で油分を多量に安定配合し得るマイクロエマル
ションに関するものであり、例えば医薬品、化粧料など
の分野に利用される。

［従来の技術］ 従来、知られているマイクロエマルションは、つぎのよ
うなものである。即ち、第１は通常の非イオン性界面活
性剤と油を用いて得られるもの、第２はアニオン性界面
活性剤とコサーファクタントを組合せたもの、第３はア
ニオン性界面活性剤と、非イオン性界面活性剤あるいは
電解質を組合せて用いたものである。

第１は、＋５ｏ−ＲＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）　９Ｈな
どの非イオン性界面活性剤の水溶液に、シクロヘキサン
、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素を加え、温度を上げてい
くと、非イオン性界面活性剤の会意の手前で、炭化水素
（油）の可溶化量が急激に増大する領域が現れるという
ものである（篠田耕三、２０９〜２２５、溶液と溶解度
、丸首）。相図に示される可溶化限界温度から会意まで
の！Ｗ領領域は、水相中への油の溶解度が劇的に増大し
、いわゆるマイクロエマルションを形成していることが
知られている。しかし、従来から検討されている非イオ
ン性界面活性剤−炭化水素系で得られる、油の可溶化量
が増大したマイクロエマルション（１ｗ領域）は、その
系の親水−親油バランスが保たれた非常に狭い温度範囲
（数℃〜１０℃程度）でしか存在せず、この範囲外では
系は直ちに、または経時で白濁し、やがて水と油に分離
してしまうという欠点を有する。このため、化粧料や医
薬品への応用は非常に困難である。

第２は、アニオン性界面活性剤と、ペンタノール、ヘキ
サノール、オクタツール等のコサーファクタントを組合
せて系の親水−親油バランスをつりあわせ、その非常に
狭い比率の範囲で、炭化水素（油）の可溶化量が急激に
増大する領域を利用しようとするものである。第３は、
親油性非イオン性界面活性剤と特定のアニオン性界面活
性剤、あるいは銭油性非イオン性界面活性剤とイオン性
界面活性剤の組合せに電解質を加えて、その組成の中か
ら系の親水−親油バランスがつりあった非常に狭い比率
の範囲で、炭化水素（油）の可溶化量が急激に増大する
領域を利用しようとするものである（篠田耕三、西條宏
之、３０８〜３１４．３５．１９８６、特開昭５８−１
２８３１１、特開昭５８−１３１１２７　”）。第２、
第３の方法では、温度に対する安定性については解決さ
れているが、やはりマイクロエマルションが安定に存在
する組成が非常に限られており、実際の製品系では処方
がかなり限定されてしまう、あるいは複雑化してしまう
という懸念がある。また第２の方法では、ヘキサノール
等のコサーファクタントを使用するため、安全性に問題
がある。

［発明が解決しようとする問題点］ このため、通常の温度での使用を目的とした化粧′Ｆ４
や医薬品にマイクロエマルションを用いることは、第１
の方法では安定性の観点から困難とされ、第２、第８の
方法では処方面から問題視されていた。しかし、少ない
界面活性剤量で、多くの油を均一に溶解し得るマイクロ
エマルションの特性は大変有用であり、温度安定性が高
く、また処方巾の広いマイクロエマルションの完成は研
究者の課題とされていた。

かかる現状に鑑み、本研究者らは、温度安定性のすぐれ
た、処方巾の広いマイクロエマルションを得るべく鋭意
研究を行った結果、通常用いられるイオン性界面活性剤
と共に炭素数及び有機概念図（有機概念図、甲田善生著
、三共出版、１９８４年）上の無機性が限定された油を
組合せて用いることにより、驚くべきことに、非常に広
い温度範囲に渡って安定なマイクロエマルションを容易
に得られることを見出し、望むべき本発明を完成するに
至ったのである。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、親水性のイオン性界面活性剤と、
有機概念図上の無機性が０でかつ炭素数が１５以上の油
、０く無機性≦２０でかつ炭素数が１６以上の油、２０
く無機性≦５０でかつ炭素数が１７以上の油、５０＜無
機性≦１００でかつ炭素数が１８以上の油、１００く無
機性≦１５０でかつ炭素数が１９以上の油、１５０く無
機性≦２００でかつ炭素数が２０以上の油、２００く無
機性≦２５０でかつ炭素数が２１以上の油、２５０く無
機性の！かつ炭素数が２２以上の油の１種または２種以
上と、水とを含有し、上記油の含有率が０．００５〜６
０重量％で、親水性のイオン性界面活性剤と全油性成分
の量比が１：０．５〜１：１０であり、平均粒子径が０
．０１〜０．１μｍであることを特徴とするマイクロエ
マルションである。

なお、ここで用いられる平均粒子径は、全て動的光散乱
法により測定されたものであり、具体的にはＮＩＧＯＭ
Ｐ−２７０（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ社製）によって測定
したものである。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明において用いられるイオン性界面活性剤としては
、水中油型のマイクロエマルションを得る必要から、Ｈ
ＬＢは親水性でなければならないが、それ以外は通常の
イオン性界面活性剤を用いることができる。

具体的に例を挙げると、陰イオン界面活性剤としては、
例えば、ラウリン酸ナトリウム、バルミチン酸カリウム
等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ポリ
オキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラウリル硫酸ト
リエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル
塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサ
ルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナ
トリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオ
レイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエ
ーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジー２−エチルへ
キシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩
、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニ
アドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、
リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナト
リウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、
Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等
のＮ−アシルグルタミン酸塩等があげられる。

陽イオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリル
トリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアン
モニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジア
ルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル四級アンモニ
ウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２
−イミダシリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタ
ゾリニウムヒドロキサイドー１−カルボキシエチロキシ
２ナトリウム塩等のイミダシリン系両面界面活性剤、２
−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイ
ン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、Ｎ−ラ
ウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等の
アミノ酸塩等が挙げられる。

これらイオン性界面活性剤の１種または２種以上の組合
せにおいて用いられる。

なお、本発明によるマイクロエマルションの油の含有率
を、イオン性界面活性剤：油の比で１：２もしくはそれ
以上にするためには、イオン性界面活性剤の親油基の構
造は、親油基の炭素数が１２以上の脂肪族炭化水素が好
ましい。さらに、低温での安定性を向上させるには、ク
ラフト点が常温以下、好ましくは０℃以下のものが良い
。

本発明に用いられる油は、有機概念図（有機概念図、甲
田善生著、三共出版、１９８４年）上の無機性が０でか
つ炭素数が１５以上の油、０く無機性≦２０でかつ炭素
数が１６以上の油、２０く無機性≦５０でかつ炭素数が
１７以上の油、５０く無機性≦１００でかつ炭素数が１
８以上の油、１００く無機性≦１５０でかつ炭素数が１
９以上の油、１５０く無機性≦２００でかつ炭素数が２
０以上の油、２００く無機性≦２５０でかつ炭素数が２
１以上の油、２５０く無機性のでかつ炭素数が２２以上
の油の１種または２種以上である。

これらの油は室温で液体状態のものがよいが、固体であ
っても、混合したときに溶解されて液体状態になってい
れば差し支えない。

具体的な例としては、無機性が０でかつ炭素数が１５以
上の油としては例えば流動パラフィン、スクワラン、ブ
リスタン、パラフィン、ワセリン等の炭化水素類等、０
く無機性≦２０でかつ炭素数が１６以上の油としては例
えばスクワレン等の炭化水素類、ジオクチルエーテル等
のエーテル類等、２０＜無機性≦５０でかつ炭素数が１
７以上の油としては例えばエチレングリコールジオクチ
ルエーテル等のジエーテル類等、５０く無機性≦１００
でかつ炭素数が１８以上の油としては例えばオクタン酸
セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸
イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリ
スチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル等のモ
ノエステル類、イソステアリルアルコール、オクチルド
デカノール等の高級アルコール類等、１００＜無機性≦
１５０でかつ炭素数が１９以上の油としては例えばオレ
イルアルコールやラノリンアルコール等の不飽和高級ア
ルコール類等、１５ｏく無機性≦２００でかつ炭素数が
２０以上の油としては例えばエイコセン酸等の高級脂肪
酸類、セパシン酸ジー２−エチルヘキシル、アジピン酸
ジー２−エチルヘキシル等のジエステル類等、２００＜
無機性≦２５０でかつ炭素数が２１以上の油としては例
えばクリセロールモノオレイルエーテル等のクリセリル
モノエーテル類、ラウロイルラウリルアミン等の酸アミ
ド類等、２５ｏく無機性でがっ炭素数が２２以上の油と
しては例えばアボガド油、ツバキ油、タードル油、マカ
デミアナツツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ
油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、バーシック油、小麦胚
芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油
、綿実油、二ノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油
、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚
芽油、カカオ脂、ヤシ油等の植物、動物油脂類等が挙げ
られる。これらを一種または二種以上用いるものである
。

マイクロエマルションの安定性は、炭素数が大きく、よ
り非極性な油を用いるほど向上する傾向にあり、マイク
ロエマルションをより安定化させるためには、炭素数を
前述の限定より各々１以上大きいものを用いた方がよい
。

さらに、本発明者らが発見したところによると、安定な
マイクロエマルションを得ることが困難であったシクロ
ヘキサンやｎ−へブタン、ミリスチン酸イソプロピル、
セパチン酸ジブチルなどのような低分子量の油について
も、驚くべきことに、本発明の限定による油を加えるこ
とによって、安定なマイクロエマルションを得ることが
できる。

かかる油と本発明の限定による油は、量比にして、１：
０．ＯＯ１〜１　：　０．７で用いられる。かかる油の
例としては、すなわち有機概念図上の無機性がＯでかつ
炭素数が５≦炭素数≦１４の油、０く無機性≦２０でか
つ６≦炭素数≦１５の油、２０く無機性≦５０でかつ炭
素数が７≦炭素数≦１６の油、５０く無機性≦１００で
かつ炭素数が８≦炭素数≦１７の油、１００く無機性≦
１５０でかつ炭素数が１０≦炭素数≦１８の油、１５０
く無機性≦２００でかつ炭素数が１２≦炭素数≦１９の
油、２００く無機性≦２５０でかつ炭素数が１４≦炭素
数≦２０の油、２５０く無機性でがつ炭素数が１６≦炭
素数≦２１の油の１種または２種以上であって、具体的
な例としては　無機性がＯでかつ炭素数が５≦炭素数≦
１４の油としては例えば、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
等の炭化水素類等、０く無機性≦２０でかつ６≦炭素数
≦１５の油としては例えば、シクロヘキサンなどの炭化
水素類、ジヘブチルエーテル等のエーテル類等、２０く
無機性≦５０でかつ炭素数が７≦炭素数≦１６の油とし
ては例えば、エチレングリコールジブチルエーテル等の
ジエーテル類等、５０く無機性≦１００でかつ炭素数が
８≦炭素数≦１７の油としては例えば、ミリスチン酸イ
ソプロピル、エチルカプレート、エチルラウレート等の
モノエステル類、２−へブチルノナノール等のアルコー
ル類等、１００く無機性≦１５０でかつ炭素数が１０≦
炭素数≦１８の油としては例えば、イソミリスチン酸、
イソステアリン酸、カプリン酸等の脂肪酸類、エチレン
グリコールモノラウリルエーテル等のジアルコールモノ
エーテル類等、１５０く無機性≦２００でがっ炭素数が
１２≦炭素数≦１９の油としては例えば、アジピン酸ジ
ブチル、セパチン酸ジイソプロピル、セパチン酸ジブチ
ル等のジエステル類等、２００＜無機性≦２５０でかつ
炭素数が１４≦炭素数≦２０の油としては例えば、ラウ
リン酸ブチルアミド等の酸アミド類等、２５０く無機性
でがっ炭素数が１６≦炭素数≦２１の油としては例えば
、トリカブロイン等のトリグリセライド類等が挙げられ
、これらを一種または二種以上用いるものである。

本発明におけるマイクロエマルションは、イオン性界面
活性剤を０．１〜３０％、油性成分を０．００５〜６０
％、水を２０〜９９．８％を含有しつる。また非イオン
性界面活性剤と油性成分の比率は、１：０．５〜１：１
０であり、乳化粒子系は０．０１〜０．１μｍである。

かかるマイクロエマルションは、強力な剪断力を与え得
る乳化機、例えば高圧ホモジナイザー、あるいは超音波
乳化機等を用いて調製が可能である。高圧ホモジナイザ
ーを用いる場合には、４００気圧以上の圧力下で乳化す
るのが好ましいが、さらに好ましくは、５０℃以下の温
度で６００気圧以上の圧力下で乳化するのが良い。

本発明によるマイクロエマルションは、通常のいかなる
安定性試験によっても、白濁や分離をおこすことはない
。

本発明のマイクロエマルションについては他にも、各種
の成分を配合することができる。そのような成分の中で
水相成分として挙げられるものは、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビ
トール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビタ
ン、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、
マンニトール、ヒアルロン酸ナトリウム等があり、実際
の製品系において任意に選択して用いられるものである
。

また、本発明に係わるマイクロエマルションが応用され
た製品には、必要に応じ、香料、色剤その他粉末、防腐
剤、薬剤、増粘剤、紫外線吸収剤、キレート剤、その他
の油、界面活性剤、活性助剤等が適宜添加される。

［発明の効果］ 以上詳述したごとく、本発明は親水性のイオン性界面活
性剤と特定の油からなるマイクロエマルションに関する
ものであり、安全性や機能的な側面でも実用性の頗る高
いものであるということができる。特に、本発明はその
有する利点のために、液体洗浄剤、シャンプー、ヘアー
トニック、ヘアーローション、アフターシェーブローシ
ョン、ボディーローション、ヘアーオイル、エモリエン
トオイル、化粧ローション、クレンジングオイル、エア
ゾール製品、消臭、脱臭剤、医薬用液剤、浴剤等の水系
製品に使用することができる。

［実施例］ 次に本発明に係わるマイクロエマルションを、実施例お
よび比較例をもって詳細に説明する。本発明はこれによ
り限定されるものではない。

［実施例１〜１３］ イオン性界面活性剤として、ドデシル硫酸カリウム１０
重量％と、表中の油（無機性と炭素数は表参照）２０重
量％と水をビーカーに入れ、予備乳化した後、５０℃に
おいて高圧ホモジナイザー（５００気圧）で乳化を行な
った後室温にもどし、５℃、２５℃、４０℃で３ケ月後
の状態を評価したものを第−表に示す。評価は、３ケ月
後でも各温度ともに透明感を有し、あきらかにマイクロ
エマルションとして安定であるものをＱとし、直後また
は経時で白濁、分離したものを×とする。

（以下余白） 第−表に示すように、本発明による実施例１〜１３は、
良好なマイクロエマルションが得られた。

（以下余白） ［比較例１〜１４］ イオン性界面活性剤を、実施例１〜１３と同様にドデシ
ル硫酸カリウム１０重量％とし、第二表中の油（無機性
と炭素数は表参照）２０重量％と水を用いた。調製方法
および評価方法は、実施例１〜１３に準するが、経時変
化は調製直後と１日後とした。

（以下余白９ 第−表および第三表に示すように、本発明による油の無
機性と炭素数が限定されることによる優れた効果が実証
された。

［実施例１４〜２７］ イオン性界面活性剤として、ドデシル硫酸カリウム１０
重量％と、スクワラン０．５重量％、表中の油２０重量
％と水６９．５重量％をビーカーに入れ、予備乳化した
後、５０℃において高圧ホモジナイザー（５００気圧）
で乳化を行なった後室）晶にもどし、５℃、２５℃、４
０℃、３ケ月後の状態を評価したものを第三表に示す。

評価は、３ケ月後でも各温度ともに透明感を有し、あき
らかにマイクロエマルションとして安定であるものをＯ
とし、直後または経時で白濁、分離したものを×とする
。

（以下余白） 第三表に示すように、本発明による実施例１４〜２７は
、良好なマイクロエマルションが得られた。これにより
、低分子量の油との組合せによる効果が明らかにされた
。

［実施例２８］　クレンジングゼリー （重量部） １）流動パラフィン　　　　　　　　４０．０２）香料
　　　　　　　　　　　　　　適量３）防腐剤　　　　
　　　　　　　　　適量４）オレイン酸 トリエタノールアミン塩　　６．０ ５）水　　　　　　　　　　　５９．０６）プロピレン
グリコール　　　　　　５．０１）〜３）を混合して７
０℃に加熱溶解する。

これを４）〜６）の混合液を７０℃にて加熱溶解したも
のに撹拌しながら添加し、乳化する。この乳液を７００
気圧の圧力下、８０℃において高圧ホモジナイザーを用
いて乳化し、透明感のあるクレンジングゼリーを得た。

得られたクレンジングゼリーの油滴の平均粒子径を動的
光散乱法で測定したところ０．１μｍであった。

［実施例２９］　水性半透明外用薬剤 （重量部） １）インドメタシン　　　　　　　　　１．０２）ジブ
チルフタレート８．０ ３）ミリスチン酸イソプロピル　　　１０．０４）スク
ワラン　　　　　　　　　　　２．０５）イソステアリ
ン酸カリウム　　　　５．０６）水　　　　　　　　　
　　７４．０１）〜４）ｔ−混合して７０℃に加熱溶解
する。

これを５）、６）の混合液を７０℃で加熱溶解したもの
に撹拌しながら添加し、乳化する。この乳液を７００気
圧の圧力下、３０℃において高圧ホモジナイザーを用い
て乳化し、透明感のあるインドメタシンの水性半透明外
用薬剤を得た。

得られた水性半透明外用薬剤の油滴の平均粒子径を動的
光散乱法で測定したところ０．０７μｍであった。

［実施例３０コ　水性半透明外用薬剤 （重量部） １）クロトリマゾール　　　　　　　　１．０２）ジブ
チルセパケート１０．０ ３）イソオクタン酸セチル　　　　　　２．５４）スク
ワラン　　　　　　　　　　　０．５５）ミリスチルト
リメチル アンモニウムクロライド　　　５．０ ６）水　　　　　　　　　　　８１．０１）〜４）を混
合して７０℃に加熱溶解する。

これを５）、６）の混合液を７０℃で加熱溶解したもの
に撹拌しながら添加し、乳化する。この乳液を７００気
圧の圧力下、３０℃において高圧ホモジナイザーを用い
て乳化し、透明感のあるクロトリマゾールの水性半透明
外用薬剤を得た。

得られた水性透明外用薬剤の油滴の平均粒子径を動的光
散乱法で測定したところ０．０７μｍであった。

［実施例３１］　毛髪透明リンス剤 （重量部） １）流動パラフィン　　　　　　　　１２．０２）セチ
ルトリメチル アンモニウムブロマイド　　　　８．０３）水　　　　
　　　　　　　　７０．０４）プロピレングリコール　
　　　　１０．０１）ｆ！ニア０℃にて加熱する。これ
を３）〜４）の混合液を７０℃で加熱溶解したものに撹
拌しながら添加し、乳化する。この乳液を７００気圧の
圧力下、３０℃において高圧ホモジナイザーを用いて乳
化し、透明リンス剤を得た。

得られた透明リンス剤の油滴の平均粒子径を動的光散乱
法で測定したところ０．０３μｍであった。

［実施例３２］　へアートリートメント剤（重量部） １）ミリスチン酸イソプロピル　　　２９．０２）スク
ワラン　　　　　　　　　　　５．０３）ジセチルジメ
チル アンモニウムブロマイド　　　　６．０４）水　　　　
　　　　　　　５０．０５）グリセリン　　　　　　　
　　１０．０１）〜３）１８ニア０℃で撹拌混合する。

これを４）５）の混合液を７０℃で加熱溶解したものに
撹拌しながら添加し、乳化する。この乳液を７００気圧
の圧力下、３０℃において高圧ホモジナイザーを用いて
乳化し、透明感のある高粘度のへアートリートメント剤
を得た。

得られたヘアートリートメント剤の油滴の平均粒子径を
動的光散乱法で測定したところ０．１μｍであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 親水性のイオン性界面活性剤と、有機概念図上の無機性
   が０でかつ炭素数が１５以上の油、０＜無機性≦２０で
   かつ炭素数が１６以上の油、２０＜無機性≦５０でかつ
   炭素数が１７以上の油、５０＜無機性≦１００でかつ炭
   素数が１８以上の油、１００＜無機性≦１５０でかつ炭
   素数が１９以上の油、１５０＜無機性≦２００でかつ炭
   素数が２０以上の油、２００＜無機性≦２５０でかつ炭
   素数が２１以上の油、２５０＜無機性のでかつ炭素数が
   ２２以上の油の１種または２種以上と、水とを含有し、
   上記油の含有率が０．００５〜６０重量％で、親水性の
   イオン性界面活性剤と全油性成分の量比が１：０．５〜
   １：１０であり、平均粒子径が０．０１〜０．１μｍで
   あることを特徴とするマイクロエマルション。