JPS63128080A - 自動車用耐チッピング性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、自動車用などの耐チッピング用塗料組成物に
関し、更に詳細には、ポリエステル樹脂（油変性を含む
）とアミノ樹脂及び１分子中にエーテル結合を５個以上
含むポリエーテル樹脂からなり、かつ前記ポリエーテル
樹脂をポリエステル樹脂固形分に対して１〜５０重量％
含有することを特徴とする塗膜の耐食性、耐衝撃性、耐
チッピング性及び層間密着性にすぐれた耐チッピング用
塗料組成物に関するものである。

（従来の技術とその問題点） 近年、金属を錆や腐食から保護し、飛躍的にその耐久性
を向上させるという観点から塗料の耐チッピング性の向
上が望まれている。

特に自動車などにおいては、その走行中に、小石等がは
ねることにより塗膜を損傷させ、その部位から下地金属
が発錆し、車体の腐食を早めていることが指摘されてい
る。

そこで塗膜機能の１つとして、小石等の衝突によっても
損傷し難く、金属車体の腐食を防ぐことができうる耐チ
ッピング塗料の出現が望まれている。

これらのニーズに対応すべく、耐チッピング用塗料とし
て、ポリエステル−アミノ樹脂系、ポリエステル−ブロ
ックイソシアネート樹脂系の検討が行なわれているが、
前者は電着塗膜との付着性が悪く、かつ耐チッピング性
が低く、後者は耐チッピング性は前者よりはわずかに優
位ではあるがブロックイソシアネートを利用しているた
め、検収硬化時に高温を必要とするという欠点をもって
いる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、ポリエステル−アミノ樹脂系塗料の耐チ
ッピング性の向上を目的として鋭意検討した結果、ポリ
エステル樹脂（油変性を含む）とアミノ樹脂に対して１
分子中にエーテル結合を５個以上含むポリエーテル樹脂
の少くとも１種以上を、特定量用いることにより、塗膜
の耐チッピング性はもとより電着塗膜及び中間塗膜との
層間密着性を飛范的に向上させうる塗料組成物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明を概説すれば、本発明は １）、ポリエステル樹脂（油変性を含む）、２）、アミ
ノ樹脂、及び ３）、１分子中にエーテル結合を５個以上含むポリエー
テル樹脂 から成り、かつ前記ポリエステル樹脂固形分に対し前記
アミノ樹脂を１０〜５０重量％、前記ポリエーテル樹脂
を１〜５０重量％含有することを特徴とする耐チッピン
グ用塗料組成物に関するものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

本発明において使用されるポリエステル樹脂成分は、多
価カルボン酸および多価アルコール、必要に応じてヒド
ロキシカルボン酸、脂肪酸、油脂類などの変性剤を用い
てカルボキシル基に対してヒドロキシル基が当量的に過
剰の割合で１５０〜２５０℃の温度条件下で、脱水縮合
反応して得られるものであり塗料組成物成分であるので
、酸価５０以下。

水酸基価５〜３００．数平均分子量８００〜２００００
のものが好ましい。

多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、フタル酸、トリメリット酸、ピロトリメリット酸およ
びこれらの無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸及びそれらの無水物などが用いられる
。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、　１，３−ブタンジオール、１．４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、　２，２．４−トリメチルペンタン−
１，３−ジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリンあるいはペンタエリストールなどがあり、さ
らにモノ及び／または多官能基性エポキシ化合物などが
用いられφ・ 本発明において使用されるアミノ樹脂成分は、メラミン
、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、または尿素な
どのアミノ化合物とホルムアルデヒドを供給する化合物
とを付加縮合して得られるものであり、あるいはこれら
のアミノ樹脂をメタノール、プロパツール、ブタノール
または、ヘキサノールなどのアルコール類でエーテル化
された形の、いわゆる塗料用アミノ樹脂として公知慣用
のものであればいずれでもよい。

アミノ樹脂成分は硬化剤として使用されるもので、硬化
性、塗膜硬度などの観点からポリエステル樹脂固形分比
で１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重景％使重
量れる。

また本発明においては必要に応じて、補助硬化剤として
、ポリエステル樹脂に対して固形分比で０〜３０重量％
のブロックイソシアネートあるいは、エポキシ樹脂を使
用することができる。

ここで言うブロックイソシアネートとは、多価イソシア
ネート、多価イソシアネート重合体、多価イソシアネー
トと多価アルコールの付加体等の多価イソシアネートと
、Ｅ−カプロラクタム、ピロリドン等のラクタム類、２
級または３級のモノアルコール類、メチルエチルケトオ
キシム等のオキシム類、アセチルアセトン等のケトアル
コール類等のブロック化剤とを反応させて得られるのが
用いられる。

また、ここで言うエポキシ樹脂とは、ビスフェノールＡ
型、ビスフェノールＦ型、水添ビスフニノールＡ型、グ
リセリン、ジグリシジルエーテル等の脂肪酸エーテル型
、アジピン酸等のジグリシジルエステル等のエステル型
エポキシ樹脂等である。

本発明において使用されるポリエーテル樹脂成分は、分
子中に５個以上のエーテル結合を主鎖中あるいは側鎖中
に含む高分子化合物でエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、オキセタン、テトラヒドロフランなどの環状エ
ーテル化合物の開環（共）重合、エチレングリコール、
プロピレングリコールなどのグリコール類の自己重縮合
、グリコール類とシバライド頚との反応、グリコール類
とアセタール類との重縮合など種々の方法によって合成
される高分子化合物である。

その代表例として、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリプ
ロレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
のポリグリコール類やトリメチロールプロパンポリエチ
レンオキシド付加物、トリメチロールプロパンポリプロ
ピレンオキシド付加物、ペンタエリスリトールポリプロ
ピレンオキシド付加物などのポリエーテルポリオール類
などが挙げられる。これらは、１種または、２種以上を
用いることができる。

ポリエーテル樹脂成分において、特に留意しなければな
らない点は、１分子中のエーテル結合の数である。

耐チッピング性は、ポリエーテル樹脂１分子中のエーテ
ル結合数が多いほど向上するが、エーテル結合数が５以
下のポリエーテル樹脂の添加では、耐チッピング性は十
分な効果が得られないし、場合によっては無添加時より
も悪くなる場合がある。

耐チッピング性の観点から、１分子中のエーテル結合の
数が１０以上のものが好ましく、作業性などを考慮した
場合１分子中のエーテル結合の数が１０〜１００のポリ
エーテル樹脂が特に好ましい。

また、ポリエーテル樹脂成分の使用量は、ポリエステル
樹脂固形分に対して、１〜５０重量％使用される。

１重量％以下の使用では、耐チッピング性の向上が見ら
れず、また５０重量％以上を使用しても耐チッピング性
の向上は特になく、逆に耐水性が悪くなる傾向にあるた
め好ましくない。

特に好ましくは、１０〜３０重量％の使用であり耐チッ
ピング性の向上はもとより、耐湿試験後の耐チッピング
性、耐ツルトスプレー性にも非常に優れた塗膜が得られ
る。

以上のようにして得られる本発明の耐チッピング用塗料
組成物には、酸化チタン、タルク、シリカもしくは炭酸
カルシウム等の顔料ないしは充填剤をはじめ、硬化促進
触媒、顔料分散剤、レベリング剤またはタレ防止剤等の
各種添加剤、さらには可塑剤またはビニル樹脂等のその
他の樹脂を必要に応じて配合させることができる。

本発明組成物は通常の方法によって塗料化されるが、そ
の際、希釈用溶剤として高沸点の芳香族系、エステル系
またはケトン系のものを用いるのが好ましい。

塗装方法としては特に制限もなく、エアレスまたはミニ
ベルなどの公知慣用の方法が適用できる。

（実施例） 次に本発明を、実施例及び比較例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に何等。

限定されるものではない、なお、以下において部及び％
は特に断りのない限り、すべて重量基準である。

〔合成例−１〕 無水フタル酸１０００部、アジピン酸５００部、　トリ
メチロールプロパン２１０部、ネオペンチルグリコール
９７０部、ジブチルチンオキサイド１．５部を撹拌器、
温度計を備えた四ツロフラスコに取り窒素ガスを通じな
がら１８０℃〜２４０℃の反応温度で脱水反応を行なっ
た。生成物の固形分酸価が１０に達した時点で反応を終
了し、　ツルペッツ−１００（シェル石油化学■製、芳
香族系溶剤）　１１５０部、３−メトキシブチルアセテ
ート４７３部で希釈を行ないポリエステル樹脂（Ａ−１
）の溶液を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−１）
の水酸基価は７４（固形分換算）であり、数平均分子量
はゲルパーミェーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法の
ボリスチレン（ｐｓ）換算値で３７００であった。

〔合成例−２〕 イソフタル酸８００部、アジピン酸１８０部、ネオペン
チルグリコール１００部、　トリメチロールプロパン３
００部、　１，６−ヘキサンジオール２００部、カージ
ュラ−Ｅ（シェル石油化学■製、分岐状合成脂肪酸のグ
リシジルエステル）６００部、　ジブチルチンオキサイ
ド１．０部により実施例−１と同様の方法で、生成物の
固形分酸価が１０になるまで反応を行なった。次にツル
ペッツ−１００（シェル化学石油■製、芳香族系溶剤）
９１５部、　３−メトキシブチルアセテート３９３部で
希釈し、ポリエステル樹脂（Ａ−２）の溶液を得た。得
られたポリエステル樹脂（Ａ−２）の水酸基価は１３０
（固形分換算）であり、数平均分子量はＧＰＣ法のＰＳ
換算値で２５００であった。

〔実施例−１〕 合成例−１で合成したポリエステル樹脂（Ａ　−１）溶
液を用いて、以下の配合で配合後、サンドミルで１時間
練肉した。

ポリエステル樹脂（Ａ−１）（不揮発分６０％）５００
部 スーパーベッカミンＬ　−１２７−７５Ｂ　（大日本イ
ンキ化学工業■製、ブチルエーテル化メラミン樹脂：不
揮発分７５％）１７１部炭酸カルシウム　　　　　　　
　　　　　　１０６８部カーボンブラック　　　　　　
　　　　　　　　２部ポリエチレングリコール１０００
　（平均分子量９５０〜１０５０．水酸基価１７０〜１
１８）　　　　　　　　６０部次に触媒ネイキュア２５
００Ｘ　（楠本化成■製、パラトルエンスルホン酸アミ
ンブロック品）を９部添加後、ツルペッツ−１００（シ
ェル石油化学■製、芳香族系溶剤）、ブチルカルピトー
ルアセテートの割合が重量比１：１のシンナーでＢ型粘
度計で４０００〜５０００ｃｐｓになるまで希釈しく不
揮発分７０％）、エアレス塗装機でカチオン電着塗装板
にドライ膜厚で２００−になるように塗装し、　しかる
のち１５分間セツティングしたのち１４０℃で２０分間
加熱硬化した。

このようにして得られた塗膜の上に、通常自動車塗装に
用いられている中塗り塗料及び上塗り塗料を塗装し、加
熱硬化した後、耐チッピング性試験を行なった。

耐チッピング性試験は、飛石試験機ｒ　Ｊ　Ａ−４００
Ｊ（スガ試験機■製）を用い４気圧で７号砕石を所定量
、塗膜に飛石後、ワレ、ハガレを評価した。

〔実施例２〜１３及び比較例１〜６〕 ポリエーテル樹脂の種類、使用量を第１表に示される組
成に変更した以外は実施例−１と同様の方法にて塗料化
、塗装、加熱硬化させ塗膜を得た。

これらの各塗膜の諸性能の結果を第２表にあわせて示す
。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のポリエステル樹脂（油変性を含む）とアミノ樹
脂及び１分子中にエーテル結合を５個以上含むポリエー
テル樹脂とから成る耐チッピング用塗料組成物は、耐食
性、耐１！！性１層間密着性はもとより耐チッピング性
に極めて勝れた塗膜を形成することができ、その工業的
価値は大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、ポリエステル樹脂（油変性も含む）、２）、アミ
   ノ樹脂、及び ３）、１分子中にエーテル結合を５個以上含むポリエー
   テル樹脂 から成り、かつ前記ポリエステル樹脂固形分に対し前記
   アミノ樹脂を１０〜５０重量％、前記ポリエーテル樹脂
   を１〜５０重量％含むことを特徴とする耐チッピング用
   塗料組成物。