JPS6313281A - 金属−水素アルカリ蓄電池 - Google Patents
金属−水素アルカリ蓄電池Info
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- JPS6313281A JPS6313281A JP61158435A JP15843586A JPS6313281A JP S6313281 A JPS6313281 A JP S6313281A JP 61158435 A JP61158435 A JP 61158435A JP 15843586 A JP15843586 A JP 15843586A JP S6313281 A JPS6313281 A JP S6313281A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
げ）産業上の利用分野
本発明は水Ａｔ吸蔵及び放出することのでさる水素吸蔵
合金を主活物質とする負ｊを備、を北金属−水素アルカ
リ蓄４池（：関する。
合金を主活物質とする負ｊを備、を北金属−水素アルカ
リ蓄４池（：関する。
（ロ）従来の技術
従来からよく用いられている蓄成池としてμニッケルー
カドミウム蓄電池の如きアルカリ替電池、あるいは鉛蓄
電池などがあるが、近年、これらの電池よりａ量且つ高
容量で高エネルギー６度となる可能性のある。水素吸蔵
合金を用いてなる水素吸Ｒ電原を負極に備え友金属−水
素アルカリ蓄電池が注目されている。
カドミウム蓄電池の如きアルカリ替電池、あるいは鉛蓄
電池などがあるが、近年、これらの電池よりａ量且つ高
容量で高エネルギー６度となる可能性のある。水素吸蔵
合金を用いてなる水素吸Ｒ電原を負極に備え友金属−水
素アルカリ蓄電池が注目されている。
この種電池の負極に用いられる水素吸蔵合金としては、
例えば特公昭５９−４９６７１号公報に開示されている
ように、ＬａＮ１ａやその改良でアル三元素系のＬａＮ
ｉ ４ Ｃｏ 、ＬａＮｉ ４Ｃｕ及びＬａＮｉ１８Ｆ
・α２などの合金が知られている。これらの合金粉末を
導電材粉末と共５二焼結してなる多孔体を水素吸蔵電極
とし九り（特公昭５９−４９６６９号公報］、あるいは
これら水素吸蔵合金粉末と導電材粉本との混合物を耐電
解液性の粒子状結看剤によって電極支持体に［１ｉｉ１
看させて水素吸蔵電極とする方法（％公昭５７−３０２
７３号公報］などが採られている。又、正極としては、
ニッケルーカドミウム蓄電池など（：用−られる焼結式
ニッケル極が用いられている。
例えば特公昭５９−４９６７１号公報に開示されている
ように、ＬａＮ１ａやその改良でアル三元素系のＬａＮ
ｉ ４ Ｃｏ 、ＬａＮｉ ４Ｃｕ及びＬａＮｉ１８Ｆ
・α２などの合金が知られている。これらの合金粉末を
導電材粉末と共５二焼結してなる多孔体を水素吸蔵電極
とし九り（特公昭５９−４９６６９号公報］、あるいは
これら水素吸蔵合金粉末と導電材粉本との混合物を耐電
解液性の粒子状結看剤によって電極支持体に［１ｉｉ１
看させて水素吸蔵電極とする方法（％公昭５７−３０２
７３号公報］などが採られている。又、正極としては、
ニッケルーカドミウム蓄電池など（：用−られる焼結式
ニッケル極が用いられている。
しかしながらこの種の金属−水素アルカリ蓄電ａは、水
素吸蔵合金よりなる負極１；吸蔵されている活性な水素
が正極と反応して自己放電し、保存特性が悪いという問
題点がある。
素吸蔵合金よりなる負極１；吸蔵されている活性な水素
が正極と反応して自己放電し、保存特性が悪いという問
題点がある。
又、負極にＳいては前記問題点に加えて、負極の水素吸
蔵合金は上記電池：二組込まれた状態において、！池の
光放電！：よりて負極活物質である水素ｔ−ａＲＬある
−に放出するものであり１元放電サイクル（：伴う上記
吸蔵・放出の繰り返しく；よりて合金格子が変形して微
粉化を起こすという問題もあり、微粉化した水素吸蔵合
金が電極から脱落するので電池サイクル中にお（する電
極容量の低下が大きくなってサイクル特性が低下する。
蔵合金は上記電池：二組込まれた状態において、！池の
光放電！：よりて負極活物質である水素ｔ−ａＲＬある
−に放出するものであり１元放電サイクル（：伴う上記
吸蔵・放出の繰り返しく；よりて合金格子が変形して微
粉化を起こすという問題もあり、微粉化した水素吸蔵合
金が電極から脱落するので電池サイクル中にお（する電
極容量の低下が大きくなってサイクル特性が低下する。
−万、正極においてはこの種電池の保存特性が悪いとい
う前記問題点にＭＪえて次のような問題点がある。この
種の蓄電池は充電する際負極から水素発生がおこり電池
缶内が加圧水素雰囲気となり。
う前記問題点にＭＪえて次のような問題点がある。この
種の蓄電池は充電する際負極から水素発生がおこり電池
缶内が加圧水素雰囲気となり。
正極の充電生成物が水素Ｃニエリ還元される次め正極の
主活物質である金属酸化物が充電生成物である高次の醗
化物に十分なり得す、光・シネ艮になり易く、さらにこ
の傾向はサイクル数が進行すれば著しくなり電池容量の
低下につながるという問題点かあり次。ま次頁に、正極
≦二おいてに金属酸化物を主活物質とする正極がサイク
ル数の進行とともに膨張し、電解ａｔ吸収するためセパ
レータ部のドライアウトが発生し電池容量が低′Ｆ′Ｔ
ると−りた問題点もある◎ （ｅｐラ 発明が解決しようとする問題点不発８Ａは
、水素吸蔵合金を主活物質とする負極を備えた金属−水
素アルカリ蓄電池の保存特性を大幅５：改善すること金
主たる目的とする。また本発明はサイクル特性を向上さ
せることを目的とし％ｊ！に本発明にこの種電池の負極
微粉化Ｃ二伴う容量低下、正極が膨張しｆＩＬＩＩｉＩ
液を吸収することＣ二基づくセパレータ部のド２イアウ
）Ｉニー！る容量低下を抑制することを目的とするもの
である。
主活物質である金属酸化物が充電生成物である高次の醗
化物に十分なり得す、光・シネ艮になり易く、さらにこ
の傾向はサイクル数が進行すれば著しくなり電池容量の
低下につながるという問題点かあり次。ま次頁に、正極
≦二おいてに金属酸化物を主活物質とする正極がサイク
ル数の進行とともに膨張し、電解ａｔ吸収するためセパ
レータ部のドライアウトが発生し電池容量が低′Ｆ′Ｔ
ると−りた問題点もある◎ （ｅｐラ 発明が解決しようとする問題点不発８Ａは
、水素吸蔵合金を主活物質とする負極を備えた金属−水
素アルカリ蓄電池の保存特性を大幅５：改善すること金
主たる目的とする。また本発明はサイクル特性を向上さ
せることを目的とし％ｊ！に本発明にこの種電池の負極
微粉化Ｃ二伴う容量低下、正極が膨張しｆＩＬＩＩｉＩ
液を吸収することＣ二基づくセパレータ部のド２イアウ
）Ｉニー！る容量低下を抑制することを目的とするもの
である。
、組
に）問題を解決する丸めの手段
八
本宛ＢＡは、水素吸蔵合金を主活物質とする負極と正極
と、アルカリ電解液と、セパレータと。
と、アルカリ電解液と、セパレータと。
前記アルカリ電解液に溶解しりる５ｉ−０結合を有する
化合物より構成されることを特徴とする金属−水素アル
カリ蓄電池４−ある。
化合物より構成されることを特徴とする金属−水素アル
カリ蓄電池４−ある。
尚、５ｉ−ｏ結合を有する化合物としては、二酸化ケイ
素、ケイ酸塩、シラノール、オルトケイ酸エチル、オル
トケイ酸メチルなどが上げられ。
素、ケイ酸塩、シラノール、オルトケイ酸エチル、オル
トケイ酸メチルなどが上げられ。
前記化合物の形態としては二酸化ケイ素（Ｓ１０２）ｔ
″含むガラス繊維体、或いは液状のケイ酸ナトリウムな
どが好適する。
″含むガラス繊維体、或いは液状のケイ酸ナトリウムな
どが好適する。
また、５ｔ−Ｏ結合を有する化合物の形態としてガラス
繊維体を用いる時は、正負極間に介挿すれば良く、又液
体もしくは粉末として用する時Ｃ二は、アルカリ電解液
中１−添加したり、電極製造時の活物質ペースト中（＝
混入すれば良い。
繊維体を用いる時は、正負極間に介挿すれば良く、又液
体もしくは粉末として用する時Ｃ二は、アルカリ電解液
中１−添加したり、電極製造時の活物質ペースト中（＝
混入すれば良い。
（ホ）作 用
アルカリ゛ｔＩＬ解液Ｃ；溶解しうるＳｌ−〇結合を有
する化合物七蓄電池円（−組込むことζ：ぷり、アルカ
リ電解液と反応してケイ酸が生成し、これが縮合して高
分子化合物になり正負極表面勿後う。
する化合物七蓄電池円（−組込むことζ：ぷり、アルカ
リ電解液と反応してケイ酸が生成し、これが縮合して高
分子化合物になり正負極表面勿後う。
この高分子化合物は８１０４の基本構成単位よりなる化
合物であって、立体網目状構造となり、このｎ造中をこ
のｆ（を池の放電橿であるＯＨ−は透過できるが、正愼
より発生する酸素ガスに０ｆｆ−より大きいため前記構
造中を通過できないので。
合物であって、立体網目状構造となり、このｎ造中をこ
のｆ（を池の放電橿であるＯＨ−は透過できるが、正愼
より発生する酸素ガスに０ｆｆ−より大きいため前記構
造中を通過できないので。
保存＊注の劣化つまり自己放電の原因である正極からの
酸素発生および酸系拡散を抑制することができる０尚、
前記高分子化合物中を放電種であるＯＨ−が何ら影響を
受Ｃすず通過できるので放電特性Ｃ：例ら悪影！＃金与
えるものではない。
酸素発生および酸系拡散を抑制することができる０尚、
前記高分子化合物中を放電種であるＯＨ−が何ら影響を
受Ｃすず通過できるので放電特性Ｃ：例ら悪影！＃金与
えるものではない。
特セ負極（：接するようｃｓｉｏｚｇ含むガラス繊維体
を配置することにより、アルカリ電解液と反応して生成
したケイ酸が負極の主活物質である水素吸蔵合金の表面
（＝吸着され、これが縮合し、高分子化合物となりて、
水素吸蔵合金の表面上部分的Ｃ：榎うことＣ：よりて、
アルカリ電解液Ｃ：よる腐食による水素吸蔵能力の低下
を抑えると共に。
を配置することにより、アルカリ電解液と反応して生成
したケイ酸が負極の主活物質である水素吸蔵合金の表面
（＝吸着され、これが縮合し、高分子化合物となりて、
水素吸蔵合金の表面上部分的Ｃ：榎うことＣ：よりて、
アルカリ電解液Ｃ：よる腐食による水素吸蔵能力の低下
を抑えると共に。
粒子間の結着力も縮合により生じる高分子化合物４：よ
り向上するため負極活物質の微粉化、脱落及び８盪低下
を抑制することができる。
り向上するため負極活物質の微粉化、脱落及び８盪低下
を抑制することができる。
また特に、正極Ｃ：戻するよう１：：５ｉＯｚを含むガ
ラス繊維体を配置することにより、アルカリ電解液と反
応して生成したケイ酸が正極の主活物質である金属酸化
物の表面ζ二吸着され、これが縮合し、高分子化合物と
な９て金属酸化物の表面を部分的に覆い、電池内の加圧
水素雰囲気（：よる還元を抑制すると同時に、前記高分
子化合物が正極の膨張をおさえ、正極の保液斂の増７７
０を抑制することができ、ｔパレータ部のドライアラ）
ｔ−抑制しりる。
ラス繊維体を配置することにより、アルカリ電解液と反
応して生成したケイ酸が正極の主活物質である金属酸化
物の表面ζ二吸着され、これが縮合し、高分子化合物と
な９て金属酸化物の表面を部分的に覆い、電池内の加圧
水素雰囲気（：よる還元を抑制すると同時に、前記高分
子化合物が正極の膨張をおさえ、正極の保液斂の増７７
０を抑制することができ、ｔパレータ部のドライアラ）
ｔ−抑制しりる。
一万、ケイ酸ナトリウムを用いた場合には前記作用効果
（：加え、ケイ酸ナトリウムが水溶性であることから、
電池構成を変更することなく添加できるので、工程上き
わめて何利である。
（：加え、ケイ酸ナトリウムが水溶性であることから、
電池構成を変更することなく添加できるので、工程上き
わめて何利である。
更にペースト混線時にケイ酸ナトリウムを添刀口すると
、負極全体が前記高分子化合物にょつて結着されるので
負極の強度が向上し、−万電解液にケイ酸ナトリウム金
添加した時はケイ酸ナトリウムの浸透により前ｅ高分子
化合物が負極全面？覆うので保存特性が向上する。
、負極全体が前記高分子化合物にょつて結着されるので
負極の強度が向上し、−万電解液にケイ酸ナトリウム金
添加した時はケイ酸ナトリウムの浸透により前ｅ高分子
化合物が負極全面？覆うので保存特性が向上する。
（へ）実 施 例
実施例１
負極活物質としてＬａＮ１５ｉ粉砕して微粉化したもの
を９６重量部、ＰＴＦＥ（フッ素樹脂］粉末に６ｍｆｆ
１部添加し均一に混合しＰＴＦ’Ｅｔ−繊維化させる。
を９６重量部、ＰＴＦＥ（フッ素樹脂］粉末に６ｍｆｆ
１部添加し均一に混合しＰＴＦ’Ｅｔ−繊維化させる。
これに水ｋ ７１０ 、ｔてペースト状とじニッケルメ
ツキラ施したパンチングメタル集電体の両面Ｃ二貼り付
は負極を得る。同様（：水酸化ニッケル粉末にＰＴＦ’
Ｅｔ−加え１練し、ペースト状とした後ニッケルメッキ
ｔｓしたパンチングメタル集電体に砧り付Ｃす、ニッケ
ル正極を得た。このよう（−シて傅らｎた正極（３八負
極（ＩＪｔｇ１図に示すように５１０２を含むガラス繊
維体（２）が負極（１）の水素吸蔵電極の片面に便する
ように配置し、ポリプロピレン製のセパレータ（４〕と
共に巻回し渦巻ｔａ体を得、電池外装缶にこの電極体を
挿入した後アルカリ電解液を注入し、封口全行い公称８
濾１２００ｍＡＨの本宛舅電池へ金作裂した。
ツキラ施したパンチングメタル集電体の両面Ｃ二貼り付
は負極を得る。同様（：水酸化ニッケル粉末にＰＴＦ’
Ｅｔ−加え１練し、ペースト状とした後ニッケルメッキ
ｔｓしたパンチングメタル集電体に砧り付Ｃす、ニッケ
ル正極を得た。このよう（−シて傅らｎた正極（３八負
極（ＩＪｔｇ１図に示すように５１０２を含むガラス繊
維体（２）が負極（１）の水素吸蔵電極の片面に便する
ように配置し、ポリプロピレン製のセパレータ（４〕と
共に巻回し渦巻ｔａ体を得、電池外装缶にこの電極体を
挿入した後アルカリ電解液を注入し、封口全行い公称８
濾１２００ｍＡＨの本宛舅電池へ金作裂した。
実施例２
第２図に示す如（，５ｉｎ２を含むガラスａ維体（２）
が負極（１）の両面と便して９る渦巻電極体を用いるこ
とを除いては、実施例１と同様（＝シて不発Ｆ！Ａ電池
（Ｂ） ’に得た。
が負極（１）の両面と便して９る渦巻電極体を用いるこ
とを除いては、実施例１と同様（＝シて不発Ｆ！Ａ電池
（Ｂ） ’に得た。
実施例３
第３図に示す如＜、５ｉＯ２２含むガラス繊維体（２）
が正極（３）片面と戻して−る渦巻電極体を用いること
金除いてに、実施例１と同様Ｃ；シて本発明電池０を得
た。
が正極（３）片面と戻して−る渦巻電極体を用いること
金除いてに、実施例１と同様Ｃ；シて本発明電池０を得
た。
実施例４
第４図に示す如（、Ｓ ｉ ０２を含むガラス繊維体（
２）が正極（３）の両面と接している渦巻電極体を用い
ることを除いてｒｉ、実施例１と同様Ｃ；して本発明電
池〇を得た〇 実施例５ 前述の実施例１と同様にして得た負極ペースト（：ケイ
酸ナトリウム（水ガラス）ｌＯｆｆｉｊｔ％添加し、混
線後、負極を得九。この負極を用−８１０ｚｉ含む繊維
体？用いない他は、実施例１と同様の本発明電池■を作
表した。
２）が正極（３）の両面と接している渦巻電極体を用い
ることを除いてｒｉ、実施例１と同様Ｃ；して本発明電
池〇を得た〇 実施例５ 前述の実施例１と同様にして得た負極ペースト（：ケイ
酸ナトリウム（水ガラス）ｌＯｆｆｉｊｔ％添加し、混
線後、負極を得九。この負極を用−８１０ｚｉ含む繊維
体？用いない他は、実施例１と同様の本発明電池■を作
表した。
実施例６
前述の実施例１（：おいて５ｉＯｚｉ含む繊維体金円い
ず、ケイ酸ナトリウム全１０憲濾％溶解させｆｃ！解液
金用い次他ぼ、実施列１と同様の本発明１！池Ｄケ作製
した。
ず、ケイ酸ナトリウム全１０憲濾％溶解させｆｃ！解液
金用い次他ぼ、実施列１と同様の本発明１！池Ｄケ作製
した。
比較例
第５図に示すｙ口（Ｓｉ０２を含むガラス繊維体を用い
ない以外に、実施例１と同様にして比較電池Ｏｔ得次。
ない以外に、実施例１と同様にして比較電池Ｏｔ得次。
こルらの本発明４池囚、（均、 ０． （ＤＪ、（ハ）
、（０及び、比較電池（ロ）ｉ１２ＱｍＡで１６時間元
光電。
、（０及び、比較電池（ロ）ｉ１２ＱｍＡで１６時間元
光電。
次いで２４０ ｍＡｒ’ｉ！ａｍ圧がｌ０ＶＩ：ｑ゛る
迄放電しサイクル特性の比較を行りた。その結果を第６
図に示す。
迄放電しサイクル特性の比較を行りた。その結果を第６
図に示す。
次に第７因Ｃ二、電池光電後の放置日数と電池残存容量
との関係を深存特性比較図として示す。保存考性につい
ていえば、本発明電池＾、（ＢハＣ）。
との関係を深存特性比較図として示す。保存考性につい
ていえば、本発明電池＾、（ＢハＣ）。
＠、 ＠、 （Ｆ）が比較電池Ｏ）（：比へ、大幅に向
上している。こればアルカリ電屏液区二ｆｔ！４解し生
成されるケイ酸が縮合してできた高分子化合物＃−１：
５ＩＯ４ｔ−基本構底単位とし立体綱目状構造ｔとり、
この網目簿造中を正極から発生する酸素及び拡散する酸
素が通過で＠ないので、負極の活性な水素と反応し、消
費さｎないので、保存特注が向上したと考えらｎる。
上している。こればアルカリ電屏液区二ｆｔ！４解し生
成されるケイ酸が縮合してできた高分子化合物＃−１：
５ＩＯ４ｔ−基本構底単位とし立体綱目状構造ｔとり、
この網目簿造中を正極から発生する酸素及び拡散する酸
素が通過で＠ないので、負極の活性な水素と反応し、消
費さｎないので、保存特注が向上したと考えらｎる。
一万更（：、第６図より明らかなよう（＝１本発明１池
四、 ＣＩＩＱ、 （Ｑ、 りＪ、（ハ）、Ｄに比較電
池ｑに比ベサイクル特性がよい。これに電池内ｃｓｉ−
０結合を有する化合物が、アルカリ電解液と反応しケイ
酸を生じ、これが縮合し、高分子化合物を生じたためと
考えられる。サイクル試験後Ｓ ｉ Ｏ２２含むガラス
繊維体を組込んだ本発明４池囚、但）。
四、 ＣＩＩＱ、 （Ｑ、 りＪ、（ハ）、Ｄに比較電
池ｑに比ベサイクル特性がよい。これに電池内ｃｓｉ−
０結合を有する化合物が、アルカリ電解液と反応しケイ
酸を生じ、これが縮合し、高分子化合物を生じたためと
考えられる。サイクル試験後Ｓ ｉ Ｏ２２含むガラス
繊維体を組込んだ本発明４池囚、但）。
０．０．及び前記繊維体を用いない比較電池Ａｔ分解し
、検討した。
、検討した。
特Ｃ：負極１：り一てみると比較電池Ｏ】は８１０２を
含むガラス繊維体を組込んでいないので、水素吸蔵合金
の微粉化が著しく進行しており、分析の結果ＬａＮ１ａ
が減少し、アルカリ電解液の影響により生成したと筒先
られるＬａ（ＯＨ）３が多量に形成されていた０これ５
二対し１本発明４池囚、（Ｐ９の負極は５ｉＯｚ２含む
ガラス繊維体と戻してするので水素吸蔵合金の微粉化の
進行が遅くムａ（ＯＨ）ｓの生成量も少ない。−万、挿
入したガラス繊維体を観察すると、ガラス繊維体が薄く
なって４九。ここで本発明電池０の負極（：おいてＳｌ
の分布２ＥＰＭＡ分析にて検討してみると、＠９図Ｃ；
示す如く、主１：ｓｌは負極の表面部分に分布し、負極
活物質を保持していると同時に、酸素ガスの拡散、侵入
を抑制していると考えられる。
含むガラス繊維体を組込んでいないので、水素吸蔵合金
の微粉化が著しく進行しており、分析の結果ＬａＮ１ａ
が減少し、アルカリ電解液の影響により生成したと筒先
られるＬａ（ＯＨ）３が多量に形成されていた０これ５
二対し１本発明４池囚、（Ｐ９の負極は５ｉＯｚ２含む
ガラス繊維体と戻してするので水素吸蔵合金の微粉化の
進行が遅くムａ（ＯＨ）ｓの生成量も少ない。−万、挿
入したガラス繊維体を観察すると、ガラス繊維体が薄く
なって４九。ここで本発明電池０の負極（：おいてＳｌ
の分布２ＥＰＭＡ分析にて検討してみると、＠９図Ｃ；
示す如く、主１：ｓｌは負極の表面部分に分布し、負極
活物質を保持していると同時に、酸素ガスの拡散、侵入
を抑制していると考えられる。
負極と接する工うに１ＰｒＣガラス繊維体を配置するこ
とにより、アルカリを解液に＃紀ガラス繊維体が溶解し
、ケイ酸が生じ、これが縮合し高分子化合物が生成され
、水素吸蔵合金負極の表面を覆い、腐蝕による水素吸蔵
能力の低下金おさえると共に、前記高分子化合物Ｃ：よ
りて水素吸蔵合金粒子が強力（：結着保持されるので、
負極の微粉化。
とにより、アルカリを解液に＃紀ガラス繊維体が溶解し
、ケイ酸が生じ、これが縮合し高分子化合物が生成され
、水素吸蔵合金負極の表面を覆い、腐蝕による水素吸蔵
能力の低下金おさえると共に、前記高分子化合物Ｃ：よ
りて水素吸蔵合金粒子が強力（：結着保持されるので、
負極の微粉化。
脱落、容量低下を抑制したと考えられる。
また特に正極と戻する工うに前記ガラス繊維体を配置し
た本発明電池０，０は比較電池０に比べ。
た本発明電池０，０は比較電池０に比べ。
第６図かられかるように初期容量が大きい。この種の金
属−水素アルカリ蓄ｔｏの容ｔは正極支配であることか
ら、正極容量が増大したため初期容量が大きくなったと
考えられる。初期容量について（Ｄｉ ＞ （Ｃ） ＞
（Ｑの関係はサイクル数が進行しても変らず、電池８
董に光電生成物である高次の酸化物Ｎｉ０ＯＨの址全示
している。このＮｉ００Ｈは高次の酸化物であるため、
不安定で刀口圧水素雰囲気下に置かれると容易１：Ｎ１
（ＯＨ）２に変化し放電生成物となる。本発明電池０．
（ｑぽ５ｌｏｚを含むガラス繊維体が正極と接するよう
に配置されており、アルカリ電解液と反応してケイ収が
生成し、これが縮合し、高分子化合物が生じ正極活物質
を部分的（：４うため、光電生成物であるＮ１００Ｈと
、を池缶内の加圧水素との反応が伸側され、Ｎ１（ＯＨ
）ｚｔ二遷元される量が減少し、光電効率が向上し、そ
れに伴い電池容量が増加したと考えられる。また５ｏｔ
イクルを経過した；池を分解すると比較電池０の正極は
膨張し多量の電解液を含んでい九が２本発明５ａ（ｃ入
０の前Ｃガラス繊維体と接していた部分の正極は膨張が
小さく適度の電解液を含んでいた。
属−水素アルカリ蓄ｔｏの容ｔは正極支配であることか
ら、正極容量が増大したため初期容量が大きくなったと
考えられる。初期容量について（Ｄｉ ＞ （Ｃ） ＞
（Ｑの関係はサイクル数が進行しても変らず、電池８
董に光電生成物である高次の酸化物Ｎｉ０ＯＨの址全示
している。このＮｉ００Ｈは高次の酸化物であるため、
不安定で刀口圧水素雰囲気下に置かれると容易１：Ｎ１
（ＯＨ）２に変化し放電生成物となる。本発明電池０．
（ｑぽ５ｌｏｚを含むガラス繊維体が正極と接するよう
に配置されており、アルカリ電解液と反応してケイ収が
生成し、これが縮合し、高分子化合物が生じ正極活物質
を部分的（：４うため、光電生成物であるＮ１００Ｈと
、を池缶内の加圧水素との反応が伸側され、Ｎ１（ＯＨ
）ｚｔ二遷元される量が減少し、光電効率が向上し、そ
れに伴い電池容量が増加したと考えられる。また５ｏｔ
イクルを経過した；池を分解すると比較電池０の正極は
膨張し多量の電解液を含んでい九が２本発明５ａ（ｃ入
０の前Ｃガラス繊維体と接していた部分の正極は膨張が
小さく適度の電解液を含んでいた。
尚、実施例において負極に水素吸蔵合金としてＬａＮｉ
ｓ、正極としてニッケル極を示したが何らこれらに限
定されず、水素吸蔵合金としてＴ１−Ｎｉ系合金、Ｔｌ
−Ｍｎ系合金、正極として酸化銀１Ｘ極などｔ用いるこ
とが可屈である。
ｓ、正極としてニッケル極を示したが何らこれらに限
定されず、水素吸蔵合金としてＴ１−Ｎｉ系合金、Ｔｌ
−Ｍｎ系合金、正極として酸化銀１Ｘ極などｔ用いるこ
とが可屈である。
（ト）発明の効果
水素吸蔵合金よりなる負極？備える輩４−水素アルカリ
蓄を池（：おいてアルカリ電解液に溶解しうる５ｉ−０
結合を有する化合物１：ｔ＃起起電同円Ｃ二組むことＣ
二より、保存特性の向上が計れ ｒＫＬ池容址の低下全
抑制しティクル特性（：優れた金属−水素アルカリ蓄電
池が得られる。ま九特Ｃ二、負極と戻するよう１ニー５
ｉＯｚｔ−含むガラス繊維体を配置した時は水素吸蔵合
金の脱落及び腐食が抑制され、−万、正極と便するよう
≦：５ｉＯｚ＝２含むガラス穢維体ｔ−配置した時には
ティクル特注の向上シニ加え、！池初期容量が大幅！−
南向上る。また更（；、ケイ酸ナトリウムを用い九時は
何ら電池簿成金変えることなく、添加でき前記効果が得
られるのでその工業的価値はきわめて大きい。
蓄を池（：おいてアルカリ電解液に溶解しうる５ｉ−０
結合を有する化合物１：ｔ＃起起電同円Ｃ二組むことＣ
二より、保存特性の向上が計れ ｒＫＬ池容址の低下全
抑制しティクル特性（：優れた金属−水素アルカリ蓄電
池が得られる。ま九特Ｃ二、負極と戻するよう１ニー５
ｉＯｚｔ−含むガラス繊維体を配置した時は水素吸蔵合
金の脱落及び腐食が抑制され、−万、正極と便するよう
≦：５ｉＯｚ＝２含むガラス穢維体ｔ−配置した時には
ティクル特注の向上シニ加え、！池初期容量が大幅！−
南向上る。また更（；、ケイ酸ナトリウムを用い九時は
何ら電池簿成金変えることなく、添加でき前記効果が得
られるのでその工業的価値はきわめて大きい。
Ｍ１図ｒｊ Ｓ Ｉ ０２ ′ｆ：含むガラス繊維体が
負極の片面のみと接している本発明電池（８）の渦巻電
極体の図Ｓ第２図は５ＩＯｚ２含むガラス繊維体が負極
の両面と僅している本発明゛電池（均の渦巻電極体の図
、第３図は５ｉＯｚｉ含むガラス繊維体が正極の片面の
みと接している本発明’Ｈａ（Ｃ）の渦巻電極体の図、
第４図ぼＳｉＯ＋全含むガラス繊維体が正極の両面と接
している本発明を池０の渦巻電極体の図、第５図は比較
電池ｑの渦巻電極体の図。 第６図にサイクル神注比較図、第７図は保存特注比較図
、２４８図は比較電池ｑ負極のＳｔのＥＭＰＡ分析図、
第９図は本発明′電池（均負極のＳｌのＥＭＦ’Ａ分析
図である。 （１）・・・負為（水素吸蔵合金′１極）、（２Ｊ・・
・５１０２を含むガラス繊維体、（３）・・・正極にッ
ケル極へ（４）・・・セパレータ。 囚、じね（ＣＪ、 （ＤＪ、■、０・・・本発明電池０
・・・比較電池
負極の片面のみと接している本発明電池（８）の渦巻電
極体の図Ｓ第２図は５ＩＯｚ２含むガラス繊維体が負極
の両面と僅している本発明゛電池（均の渦巻電極体の図
、第３図は５ｉＯｚｉ含むガラス繊維体が正極の片面の
みと接している本発明’Ｈａ（Ｃ）の渦巻電極体の図、
第４図ぼＳｉＯ＋全含むガラス繊維体が正極の両面と接
している本発明を池０の渦巻電極体の図、第５図は比較
電池ｑの渦巻電極体の図。 第６図にサイクル神注比較図、第７図は保存特注比較図
、２４８図は比較電池ｑ負極のＳｔのＥＭＰＡ分析図、
第９図は本発明′電池（均負極のＳｌのＥＭＦ’Ａ分析
図である。 （１）・・・負為（水素吸蔵合金′１極）、（２Ｊ・・
・５１０２を含むガラス繊維体、（３）・・・正極にッ
ケル極へ（４）・・・セパレータ。 囚、じね（ＣＪ、 （ＤＪ、■、０・・・本発明電池０
・・・比較電池
Claims (6)
- （１）水素吸蔵合金を主活物質とする負極と、正極と、
アルカリ電解液と、セパレータと、前記アルカリ電解液
に溶解しうるＳｉ−Ｏ結合を有する化合物よりなること
を特徴とする金属−水素アルカリ蓄電池。 - （２）前記アルカリ電解液に溶解しうる化合物として二
酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウムを用いることを特徴とす
る特許請求の範囲第（１）項記載の金属−水素アルカリ
蓄電池。 - （３）前記二酸化ケイ素を含むガラス繊維体を、負極に
接するように配置したことを特徴とする特許請求の範囲
第（２）項記載の金属−水素アルカリ蓄電池。 - （４）前記二酸化ケイ素を含むガラス繊維体を、正極に
接するように配置したことを特徴とする特許請求の範囲
第（２）項記載の金属−水素アルカリ蓄電池。 - （５）前記ケイ酸ナトリウムを、前記アルカリ電解液中
に添加したことを特徴とする特許請求の範囲第（２）項
記載の金属−水素アルカリ蓄電池。 - （６）前記ケイ酸ナトリウムを、前記水素吸蔵合金を主
活物質とする負極中に添加したことを特徴とする特許請
求の範囲第（２）項記載の金属−水素アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61158435A JPH0752655B2 (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | 金属−水素アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61158435A JPH0752655B2 (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | 金属−水素アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6313281A true JPS6313281A (ja) | 1988-01-20 |
| JPH0752655B2 JPH0752655B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=15671701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61158435A Expired - Lifetime JPH0752655B2 (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | 金属−水素アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0752655B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02276172A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-13 | Sanyo Electric Co Ltd | 金属一水素アルカリ蓄電池 |
| JP2002367669A (ja) * | 2001-06-04 | 2002-12-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4925135A (ja) * | 1972-06-29 | 1974-03-06 | ||
| JPS60109183A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニッケル−水素蓄電池 |
| JPS62234876A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Sharp Corp | 電池の製造法 |
-
1986
- 1986-07-04 JP JP61158435A patent/JPH0752655B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4925135A (ja) * | 1972-06-29 | 1974-03-06 | ||
| JPS60109183A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニッケル−水素蓄電池 |
| JPS62234876A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Sharp Corp | 電池の製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02276172A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-13 | Sanyo Electric Co Ltd | 金属一水素アルカリ蓄電池 |
| JP2002367669A (ja) * | 2001-06-04 | 2002-12-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0752655B2 (ja) | 1995-06-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |