JPS6313472B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6313472B2 JPS6313472B2 JP55167274A JP16727480A JPS6313472B2 JP S6313472 B2 JPS6313472 B2 JP S6313472B2 JP 55167274 A JP55167274 A JP 55167274A JP 16727480 A JP16727480 A JP 16727480A JP S6313472 B2 JPS6313472 B2 JP S6313472B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- coke
- yield
- cracked
- autoclave
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 71
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 48
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 32
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 claims description 6
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 claims description 4
- ZOPCDOGRWDSSDQ-UHFFFAOYSA-N trinonyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCCC)OCCCCCCCCC ZOPCDOGRWDSSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- -1 BF 3 are known Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003027 oil sand Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B57/00—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
- C10B57/04—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition
- C10B57/06—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition containing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/005—Coking (in order to produce liquid products mainly)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Coke Industry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
本発明は石油系重質油、例えば常圧残油、減圧
残油、熱分解残油、接触分解残油、溶剤抽出残
油、またはタールサンド油等を熱分解処理してコ
ークスを製造する方法に関する。 現在石油系コークスの製造法としては、石油精
製工程から生成される減圧蒸留残油を原料とし
て、これを加熱炉で450〜500℃付近まで加熱した
のち、コークドラムへ送入して長時間ドラム内で
加熱分解を行わせ、コークスを製造するいわゆる
デイレードコーカー方式がとられている。このプ
ロセスにおいては従来から各種改良がなされ、可
能な限り高収率の分解油を得、ドラム内に残るコ
ークスの結晶を可及的に均質にするための研究が
なされている。さらに最近の原油の高騰化に対処
して省エネルギーの立場から改良しようとする研
究がなされており、例えば、触媒を使用して反応
速度を促進させ、反応時間を短縮することおよび
生成するコークス結晶子の成長を進める試みがな
されている。こうした目的に合致した触媒として
従来からAlCl3、FeCl3、ZnCl2、NiCl2、SbCl3、
およびBF3のようなルイス酸が知られているが、
これらは取り扱いや触媒の回収が難しく、多大の
費用がかさむという欠点があり、いまだ実用化さ
れるに至つていない。 本発明はかゝる現状に鑑みてなされたもので、
その目的は通常のコークス製造法と比べて高収率
の分解油を得、短時間で固定炭素分の高いコーク
スを得る石油系重質油の処理方法を提供すること
にある。 前記目的を達成する本発明の石油系重質油の処
理方法は石油系重質油またはタールサンド油を熱
処理して石油コークスを製造するに際し、ジアル
キルジチオカルバミン酸、アルキルキサントゲン
酸、またはジアルキルジチオリン酸の各種金属
塩、あるいはリン酸トリノニル、ベンゾチアゾー
ルまたはテトラエチルチウラムダイサルフアイド
の一種または二種以上を添加剤として原料重質油
とともにコークドラム内へ連続的に添加し、400
〜550℃において熱処理を行うことを特徴とする。 本発明によれば、石油系重質油またはタールサ
ンド油を熱分解コークス化する場合に上記添加剤
を石油系溶剤に溶解して適当な濃度の希釈液を調
整し、コークドラム内の液相部または気相部に原
料油１Kgに対し、10-8〜10-3モル／時の極めて微
量の供給速度で連続的に注入すると、分解油の留
出が促進され、コークドラム内の残渣油が急速に
コークス化して固定炭素分の高い均質なコークス
が得られることが明らかになつた。 前記添加剤の供給速度は最も適当な範囲であつ
て、この範囲外の供給速度においても実施可能で
ある。 このように重質油の熱処理過程において上記添
加剤を反応系内に微量添加するとき、無添加の場
合と比較して高収率の分解油が得られ、固定炭素
分の高い均質なコークスが短時間に得られること
が分かつた。 これらの添加剤は通常潤滑油の酸化防止剤とし
て使用されていることから、恐らく反応系におい
て熱分解の結果生成したラジカルを安定化するこ
とにより、２次的熱分解をひき起すことなく速や
かに系外へ留出することを助ける働きをすること
および複数ラジカルの再結合による高分子量化を
妨げ、反応器底部へ還流することなく系外へ速や
かに留出することを助けるためと考えられる。し
たがつて上記添加剤を微量添加することにより、
重質油の飽和成分が熱分解して速やかに留出する
ため、残渣油中の芳香族成分の濃度が高くなり、
多環芳香族への重縮合反応が促進され、短時間に
して固定炭素分の高い均質なコークスが得られる
ものと考えられる。本発明において使用される添
加剤は、それぞれ単独においても、また２種類以
上の添加剤の混合物においても同様な効果が得ら
れる。次に本発明に使用する添加剤を表１に示
す。
残油、熱分解残油、接触分解残油、溶剤抽出残
油、またはタールサンド油等を熱分解処理してコ
ークスを製造する方法に関する。 現在石油系コークスの製造法としては、石油精
製工程から生成される減圧蒸留残油を原料とし
て、これを加熱炉で450〜500℃付近まで加熱した
のち、コークドラムへ送入して長時間ドラム内で
加熱分解を行わせ、コークスを製造するいわゆる
デイレードコーカー方式がとられている。このプ
ロセスにおいては従来から各種改良がなされ、可
能な限り高収率の分解油を得、ドラム内に残るコ
ークスの結晶を可及的に均質にするための研究が
なされている。さらに最近の原油の高騰化に対処
して省エネルギーの立場から改良しようとする研
究がなされており、例えば、触媒を使用して反応
速度を促進させ、反応時間を短縮することおよび
生成するコークス結晶子の成長を進める試みがな
されている。こうした目的に合致した触媒として
従来からAlCl3、FeCl3、ZnCl2、NiCl2、SbCl3、
およびBF3のようなルイス酸が知られているが、
これらは取り扱いや触媒の回収が難しく、多大の
費用がかさむという欠点があり、いまだ実用化さ
れるに至つていない。 本発明はかゝる現状に鑑みてなされたもので、
その目的は通常のコークス製造法と比べて高収率
の分解油を得、短時間で固定炭素分の高いコーク
スを得る石油系重質油の処理方法を提供すること
にある。 前記目的を達成する本発明の石油系重質油の処
理方法は石油系重質油またはタールサンド油を熱
処理して石油コークスを製造するに際し、ジアル
キルジチオカルバミン酸、アルキルキサントゲン
酸、またはジアルキルジチオリン酸の各種金属
塩、あるいはリン酸トリノニル、ベンゾチアゾー
ルまたはテトラエチルチウラムダイサルフアイド
の一種または二種以上を添加剤として原料重質油
とともにコークドラム内へ連続的に添加し、400
〜550℃において熱処理を行うことを特徴とする。 本発明によれば、石油系重質油またはタールサ
ンド油を熱分解コークス化する場合に上記添加剤
を石油系溶剤に溶解して適当な濃度の希釈液を調
整し、コークドラム内の液相部または気相部に原
料油１Kgに対し、10-8〜10-3モル／時の極めて微
量の供給速度で連続的に注入すると、分解油の留
出が促進され、コークドラム内の残渣油が急速に
コークス化して固定炭素分の高い均質なコークス
が得られることが明らかになつた。 前記添加剤の供給速度は最も適当な範囲であつ
て、この範囲外の供給速度においても実施可能で
ある。 このように重質油の熱処理過程において上記添
加剤を反応系内に微量添加するとき、無添加の場
合と比較して高収率の分解油が得られ、固定炭素
分の高い均質なコークスが短時間に得られること
が分かつた。 これらの添加剤は通常潤滑油の酸化防止剤とし
て使用されていることから、恐らく反応系におい
て熱分解の結果生成したラジカルを安定化するこ
とにより、２次的熱分解をひき起すことなく速や
かに系外へ留出することを助ける働きをすること
および複数ラジカルの再結合による高分子量化を
妨げ、反応器底部へ還流することなく系外へ速や
かに留出することを助けるためと考えられる。し
たがつて上記添加剤を微量添加することにより、
重質油の飽和成分が熱分解して速やかに留出する
ため、残渣油中の芳香族成分の濃度が高くなり、
多環芳香族への重縮合反応が促進され、短時間に
して固定炭素分の高い均質なコークスが得られる
ものと考えられる。本発明において使用される添
加剤は、それぞれ単独においても、また２種類以
上の添加剤の混合物においても同様な効果が得ら
れる。次に本発明に使用する添加剤を表１に示
す。
【表】
各種添加剤の一般式の備考において記載する如
く、アルキル基Ｒは炭素数１〜18の直鎖または分
岐したアルキル基で、同一又は異なる基であり、
またＭは好ましくは亜鉛（２価）のような金属が
使用されるが、この他ナトリウム、カリウム、ニ
ツケル、スズ、アンモチン、鉛、カドミウム、モ
リブデン、タングステン、クロム、マンガン、テ
ルル、ビスマス、セレン等が使用され、ｎはＭの
原子価を示す。 このような添加剤を使用して石油系重質油のコ
ーキングを行う場合、熱処理条件は原料油の性状
および目的とする生成物によつて変わるが通常コ
ーカーにおいて採用されている温度400〜550℃で
よい。反応圧力は常圧で十分であるが、１〜５
Kg／cm2程度の加圧下において良質なコークスが得
られる。また上記添加剤を添加するにあたり、芳
香族溶剤に適当な濃度に希釈した溶液を反応系内
に注入ポンプによつて連続的に供給する方法がと
られているが、またこれとは別に予め原料重質油
中に添加剤を均一に溶解させておき、この原料油
をコークドラム内へ送入し、熱分解を行うことも
十分可能である。 この方法によつてコークスを製造する場合、添
加剤はほとんど大部分分解して、炭化水素部分は
留出油とともに系外へ留出する。一方金属はコー
クス中に残留するが、その量は原料油中に本来含
有される金属分総量と比較して非常に少なく特に
問題にならない。また硫黄分は硫化水素となり系
外へ排出される。 次に本発明の実施例で使用する原料油の性状を
表２に示す。
く、アルキル基Ｒは炭素数１〜18の直鎖または分
岐したアルキル基で、同一又は異なる基であり、
またＭは好ましくは亜鉛（２価）のような金属が
使用されるが、この他ナトリウム、カリウム、ニ
ツケル、スズ、アンモチン、鉛、カドミウム、モ
リブデン、タングステン、クロム、マンガン、テ
ルル、ビスマス、セレン等が使用され、ｎはＭの
原子価を示す。 このような添加剤を使用して石油系重質油のコ
ーキングを行う場合、熱処理条件は原料油の性状
および目的とする生成物によつて変わるが通常コ
ーカーにおいて採用されている温度400〜550℃で
よい。反応圧力は常圧で十分であるが、１〜５
Kg／cm2程度の加圧下において良質なコークスが得
られる。また上記添加剤を添加するにあたり、芳
香族溶剤に適当な濃度に希釈した溶液を反応系内
に注入ポンプによつて連続的に供給する方法がと
られているが、またこれとは別に予め原料重質油
中に添加剤を均一に溶解させておき、この原料油
をコークドラム内へ送入し、熱分解を行うことも
十分可能である。 この方法によつてコークスを製造する場合、添
加剤はほとんど大部分分解して、炭化水素部分は
留出油とともに系外へ留出する。一方金属はコー
クス中に残留するが、その量は原料油中に本来含
有される金属分総量と比較して非常に少なく特に
問題にならない。また硫黄分は硫化水素となり系
外へ排出される。 次に本発明の実施例で使用する原料油の性状を
表２に示す。
【表】
以下本発明の実施例および比較例を示して説明
する。 実施例 １ スマトラライト減圧残油850ｇを内容積1.9の
ステンレス製オートクレーブに充填する。オート
クレーブ上蓋には回転式電磁かく拌装置が連結さ
れ、かく拌羽根がレトルト底部に伸びている。さ
らにオートクレーブ内部にガス吹込管が通じてお
り、ここから窒素ガスが0.6／minの流速で液
相中で吹込む。オートクレーブを電気炉により外
部加熱し、昇温速度５℃／minで430℃まで昇温
し、2hr一定温度に保つ。 熱処理中、上蓋に備えられた添加剤注入口から
マイクロフイーダーによりジアルキルジチオカル
バミン酸亜鉛（アルキル基：C5H11、分子量：
529）の1wt％トルエン溶液を1.62×10-4mol／hr
の供給速度でオートクレーブ内気相部に1.5hr連
続的に注入した。熱処理中、重質油は熱分解によ
つて分解ガスおよび分解油（沸点550℃以下）を
留出するとともに残渣油は炭化が進行する。熱処
理1.5hrで分解油の留出は殆どみられなくなる。
さらに550℃で1hr熱処理した後、オートクレーブ
を強制冷却して速やかに常温に戻す。 原料油の性状は表２に示す通りである。生成物
の収率およびコークスの性状を後に記述する比較
例とともに表３に示す。 このときの分解油収率は79.1wt％であり、次の
比較例１のそれよりも4.5wt％多く、分解油の増
加率は6.3％であつた。 実施例１のコークスおよび分解ガス収率はいず
れも比較例１よりも少なかつた。またコークスの
固定炭素分は熱処理時間が比較例よりも短いにも
拘らず高かつた。 比較例 １ スマトラライト減圧残油850ｇを、実施例１で
使用したオートクレーブに充填し、同一の反応装
置を使用して0.8／minの流速で窒素ガスを吹
込みながら、添加剤を注入することなしに430℃、
3hr熱処理し、さらに550℃まで昇温し1hr熱処理
を行つた。 生成物の収率およびコークスの性状を後記表３
に示す。このときの分解油収率は74.6wt％であ
り、添加剤を加えた実施例１に比べて明らかに低
い。 実施例 ２ マーバン減圧残油850ｇを、オートクレーブに
充填し、実施例１で使用したジアルキルジチオカ
ルバミン酸亜鉛の1wt％トルエン溶液を1.62×
10-4mol／hrの供給速度で、オートクレーブ内気
相部に連続注入しながら、実施例１と同様な方法
で熱処理を行つた。原料油の性状は表２に示す通
りである。生成物収率およびコークスの性状は後
記の表３に示す。 このときの分解油収率は67.9wt％であり、次の
比較例２のそれよりも7.2wt％多く、分解油の増
加率は11.9％であつた。実施例２のコークスおよ
び分解ガス収率はいずれも比較例２よりも少なか
つた。またコークスの固定炭素分は熱処理時間が
比較例よりも短いにもかかわらず高くなつた。 比較例 ２ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同一の反応装置を使用して0.8
／minの流速で窒素ガスを反応系内に吹込みな
がら430℃、3hr熱処理し、さらに550℃まで昇温
し、1hr熱処理した。生成物の収率およびコーク
スの性状を表３に示す。 このときの分解油収率は60.7wt％であり、添加
剤を加えた実施例２と比べて明らかに低い。 実施例 ３ アラビアンライト減圧残油850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１で使用したジアルキルジ
チオカルバミン酸亜鉛の1wt％トルエン溶液を
1.62×10-4mol／hrの供給速度でオートクレーブ
内気相部に連続注入しながら、実施例１と同様な
方法で熱処理を行つた。 原料油の性状を表２に示し、生成物収率および
コークスの性状は後記表３に示す。 このときの分解油収率は61.0wt％であり、次の
比較例３のそれよりも5.6wt％多く、分解油の増
加率は10.1％であつた。 実施例３のコークスおよび分解ガス収率はいず
れも比較例３よりも少なかつた。またコースの固
定炭素分は比較例よりも熱処理時間が短いにもか
かわらず高い値を示した。 比較例 ３ アラビアンライト減圧残油850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１と同じ反応装置を使用し
て0.8／minの流速で窒素ガスを吹込みながら、
添加剤を注入することなしに、430℃、3hr熱処理
し、さらに550℃まで昇温し、1hr熱処理を行つ
た。生成物の収率およびコークスの性状は後記表
３に示す。このときの分解油収率は55.4wt％であ
り、添加剤を加えた実施例３と比べて明らかに低
い。 実施例 ４ ガツチサラン減圧残油850ｇをオートクレーブ
に充填し、実施例１で使用した添加剤ジアルキル
ジチオカルバミン酸亜鉛の1wt％トルエン溶液を
1.62×10-4mol／hrの供給速度でオートクレーブ
内気相部に連続注入しながら、実施例１と同様な
方法で熱処理を行つた。原料油の性状は表２に示
す通りである。生成物収率およびコークスの性状
は後記表３に示す。 このときの分解油収率は65.0wt％であり、比較
例４のそれよりも7.7wt％多く、分解油の増加率
は13.4％であつた。 実施例４のコークスおよび分解ガス収率はいず
れも次の比較例４よりも少なかつた。またコーク
スの固定炭素分は比較例よりも熱処理時間が短い
にもかかわらず高い値を示した。 比較例 ４ ガツチサラン減圧残油850ｇをオートクレーブ
に充填し、実施例１と同じ反応装置を使用して
0.8／minの流速で窒素ガスを吹込みながら、
添加剤を注入することなしに、430℃、3hr熱処理
し、さらに550℃まで昇温し、1hr熱処理を行つ
た。生成物の収率およびコークスの性状は後記表
３に示す。 このときの分解油収率は57.3wt％であり、添加
剤を加えた実施例４と比べて明らかに低い。 実施例 ５ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。実施例５で
使用した添加剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛
（アルキル基：ｎ−C8H17、分子量：771）の1wt
％トルエン溶液であり、これを1.62×10-4mol／
hrの供給速度でオートクレーブ内気相部に1.5hr
連続注入した。原料油の性状は表２に示す通りで
ある。生成物収率およびコークスの性状を表３に
示す。このときの分解油収率は68.2wt％であり、
比較例２のそれよりも7.5wt％多く分解油の増加
率は12.4％であつた。実施例５のコークスおよび
分解ガスの収率はいずれも比較例２よりも低かつ
た。 実施例 ６ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。 実施例６で使用した添加剤は、アルキルキサン
トゲン酸亜鉛（アルキル基：C2H5、分子量357）
の1wt％エタノール溶液であり、1.08×
10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ内気相
部に1.5hr連続注入した。 原料油の性状は表２に示す通りである。生成物
収率およびコークスの性状は後記表３に示す。こ
のときの分解油収率は65.8wt％であり、比較例２
のそれよりも5.1wt％多く、分解油の増加率は8.4
％であつた。実施例６のコークスおよび分解ガス
の収率はいずれも比較例２よりも低かつた。 実施例 ７ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。使用した添
加剤は、リン酸トリノニル（分子量：476）の
2.6wt％トルエン溶液であり、これを1.82×
10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ内気相
部に1.5hr連続注入した。原料油の性状は表２に
示す通りである。生成物収率およびコークスの性
状を後記表３に示す。このときの分解油収率は
65.0wt％である、比較例２のそれよりも4.3wt％
多く、分解油の増加率は7.1％であつた。実施例
７のコークスおよび分解ガスの収率はいずれも比
較例２よりも低かつた。 実施例 ８ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。実施例８で
使用した添加剤はベンゾチアゾール（分子量：
135.2）の2.3wt％トルエン溶液であり、これを
5.45×10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ
内気相部に1.5hr連続注入した。生成物の収率お
よびコークスの性状を後記表３に示す。このとき
の分解油収率は63.9wt％であり、比較例２のそれ
よりも3.2wt％多く、分解油の増加率は5.3％であ
つた。実施例８のコークスおよび分解ガスの収率
はいずれも比較例２よりも低かつた。 実施例 ９ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。 使用した添加剤は、テトラエチルチウムダイサ
ルフアイド（分子量：296.5、アルキル基：
C2H5）の1wt％トルエン溶液であり、これを1.30
×10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ内気
相部に1.5hr連続供給した。生成物の収率および
コークスの性状を後記表３に示す。このときの分
解油収率は67.3wt％であり、比較例２のそれより
も6.6wt％多く、分解油の増加率は10.9％であつ
た。 実施例 10 タールサンドビチユーメン850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１で使用した添加剤ジアル
キルジチオカルバミン酸亜鉛1wt％のトルエン溶
液を1.62×10-4mol／hrの供給速度でオートクレ
ーブ内気相部に連続注入しながら、実施例１と同
様の方法で熱処理を行つた。原料油の性状は表２
に示す通りである。生成物の収率およびコークス
の性状は後記表３に示す。 このときの分解油収率は66.2wt％であり、比較
例５のそれよりも6.7wt％多く、分解油の増加率
は11.3％であつた。実施例10のコークスおよび分
解ガスの収率はいずれも比較例５よりも少なかつ
た。またコークスの固定炭素分は比較例５よりも
熱処理時間が短いにもかかわらず高い値を示し
た。 比較例 ５ タールサンドビチユーメン850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１と同じ反応装置を使用し
て、0.8／minの流速で窒素ガスを吹込みなが
ら、添加剤を注入することなしに430℃、3hr熱処
理し、さらに550℃まで昇温し、1hr熱処理を行つ
た。 生成物の収率およびコークスの性状は後記表３
に示す。このときの分解油収率は59.5wt％であ
り、添加剤を加えた実施例10と比べて明らかに低
い。
する。 実施例 １ スマトラライト減圧残油850ｇを内容積1.9の
ステンレス製オートクレーブに充填する。オート
クレーブ上蓋には回転式電磁かく拌装置が連結さ
れ、かく拌羽根がレトルト底部に伸びている。さ
らにオートクレーブ内部にガス吹込管が通じてお
り、ここから窒素ガスが0.6／minの流速で液
相中で吹込む。オートクレーブを電気炉により外
部加熱し、昇温速度５℃／minで430℃まで昇温
し、2hr一定温度に保つ。 熱処理中、上蓋に備えられた添加剤注入口から
マイクロフイーダーによりジアルキルジチオカル
バミン酸亜鉛（アルキル基：C5H11、分子量：
529）の1wt％トルエン溶液を1.62×10-4mol／hr
の供給速度でオートクレーブ内気相部に1.5hr連
続的に注入した。熱処理中、重質油は熱分解によ
つて分解ガスおよび分解油（沸点550℃以下）を
留出するとともに残渣油は炭化が進行する。熱処
理1.5hrで分解油の留出は殆どみられなくなる。
さらに550℃で1hr熱処理した後、オートクレーブ
を強制冷却して速やかに常温に戻す。 原料油の性状は表２に示す通りである。生成物
の収率およびコークスの性状を後に記述する比較
例とともに表３に示す。 このときの分解油収率は79.1wt％であり、次の
比較例１のそれよりも4.5wt％多く、分解油の増
加率は6.3％であつた。 実施例１のコークスおよび分解ガス収率はいず
れも比較例１よりも少なかつた。またコークスの
固定炭素分は熱処理時間が比較例よりも短いにも
拘らず高かつた。 比較例 １ スマトラライト減圧残油850ｇを、実施例１で
使用したオートクレーブに充填し、同一の反応装
置を使用して0.8／minの流速で窒素ガスを吹
込みながら、添加剤を注入することなしに430℃、
3hr熱処理し、さらに550℃まで昇温し1hr熱処理
を行つた。 生成物の収率およびコークスの性状を後記表３
に示す。このときの分解油収率は74.6wt％であ
り、添加剤を加えた実施例１に比べて明らかに低
い。 実施例 ２ マーバン減圧残油850ｇを、オートクレーブに
充填し、実施例１で使用したジアルキルジチオカ
ルバミン酸亜鉛の1wt％トルエン溶液を1.62×
10-4mol／hrの供給速度で、オートクレーブ内気
相部に連続注入しながら、実施例１と同様な方法
で熱処理を行つた。原料油の性状は表２に示す通
りである。生成物収率およびコークスの性状は後
記の表３に示す。 このときの分解油収率は67.9wt％であり、次の
比較例２のそれよりも7.2wt％多く、分解油の増
加率は11.9％であつた。実施例２のコークスおよ
び分解ガス収率はいずれも比較例２よりも少なか
つた。またコークスの固定炭素分は熱処理時間が
比較例よりも短いにもかかわらず高くなつた。 比較例 ２ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同一の反応装置を使用して0.8
／minの流速で窒素ガスを反応系内に吹込みな
がら430℃、3hr熱処理し、さらに550℃まで昇温
し、1hr熱処理した。生成物の収率およびコーク
スの性状を表３に示す。 このときの分解油収率は60.7wt％であり、添加
剤を加えた実施例２と比べて明らかに低い。 実施例 ３ アラビアンライト減圧残油850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１で使用したジアルキルジ
チオカルバミン酸亜鉛の1wt％トルエン溶液を
1.62×10-4mol／hrの供給速度でオートクレーブ
内気相部に連続注入しながら、実施例１と同様な
方法で熱処理を行つた。 原料油の性状を表２に示し、生成物収率および
コークスの性状は後記表３に示す。 このときの分解油収率は61.0wt％であり、次の
比較例３のそれよりも5.6wt％多く、分解油の増
加率は10.1％であつた。 実施例３のコークスおよび分解ガス収率はいず
れも比較例３よりも少なかつた。またコースの固
定炭素分は比較例よりも熱処理時間が短いにもか
かわらず高い値を示した。 比較例 ３ アラビアンライト減圧残油850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１と同じ反応装置を使用し
て0.8／minの流速で窒素ガスを吹込みながら、
添加剤を注入することなしに、430℃、3hr熱処理
し、さらに550℃まで昇温し、1hr熱処理を行つ
た。生成物の収率およびコークスの性状は後記表
３に示す。このときの分解油収率は55.4wt％であ
り、添加剤を加えた実施例３と比べて明らかに低
い。 実施例 ４ ガツチサラン減圧残油850ｇをオートクレーブ
に充填し、実施例１で使用した添加剤ジアルキル
ジチオカルバミン酸亜鉛の1wt％トルエン溶液を
1.62×10-4mol／hrの供給速度でオートクレーブ
内気相部に連続注入しながら、実施例１と同様な
方法で熱処理を行つた。原料油の性状は表２に示
す通りである。生成物収率およびコークスの性状
は後記表３に示す。 このときの分解油収率は65.0wt％であり、比較
例４のそれよりも7.7wt％多く、分解油の増加率
は13.4％であつた。 実施例４のコークスおよび分解ガス収率はいず
れも次の比較例４よりも少なかつた。またコーク
スの固定炭素分は比較例よりも熱処理時間が短い
にもかかわらず高い値を示した。 比較例 ４ ガツチサラン減圧残油850ｇをオートクレーブ
に充填し、実施例１と同じ反応装置を使用して
0.8／minの流速で窒素ガスを吹込みながら、
添加剤を注入することなしに、430℃、3hr熱処理
し、さらに550℃まで昇温し、1hr熱処理を行つ
た。生成物の収率およびコークスの性状は後記表
３に示す。 このときの分解油収率は57.3wt％であり、添加
剤を加えた実施例４と比べて明らかに低い。 実施例 ５ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。実施例５で
使用した添加剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛
（アルキル基：ｎ−C8H17、分子量：771）の1wt
％トルエン溶液であり、これを1.62×10-4mol／
hrの供給速度でオートクレーブ内気相部に1.5hr
連続注入した。原料油の性状は表２に示す通りで
ある。生成物収率およびコークスの性状を表３に
示す。このときの分解油収率は68.2wt％であり、
比較例２のそれよりも7.5wt％多く分解油の増加
率は12.4％であつた。実施例５のコークスおよび
分解ガスの収率はいずれも比較例２よりも低かつ
た。 実施例 ６ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。 実施例６で使用した添加剤は、アルキルキサン
トゲン酸亜鉛（アルキル基：C2H5、分子量357）
の1wt％エタノール溶液であり、1.08×
10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ内気相
部に1.5hr連続注入した。 原料油の性状は表２に示す通りである。生成物
収率およびコークスの性状は後記表３に示す。こ
のときの分解油収率は65.8wt％であり、比較例２
のそれよりも5.1wt％多く、分解油の増加率は8.4
％であつた。実施例６のコークスおよび分解ガス
の収率はいずれも比較例２よりも低かつた。 実施例 ７ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。使用した添
加剤は、リン酸トリノニル（分子量：476）の
2.6wt％トルエン溶液であり、これを1.82×
10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ内気相
部に1.5hr連続注入した。原料油の性状は表２に
示す通りである。生成物収率およびコークスの性
状を後記表３に示す。このときの分解油収率は
65.0wt％である、比較例２のそれよりも4.3wt％
多く、分解油の増加率は7.1％であつた。実施例
７のコークスおよび分解ガスの収率はいずれも比
較例２よりも低かつた。 実施例 ８ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。実施例８で
使用した添加剤はベンゾチアゾール（分子量：
135.2）の2.3wt％トルエン溶液であり、これを
5.45×10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ
内気相部に1.5hr連続注入した。生成物の収率お
よびコークスの性状を後記表３に示す。このとき
の分解油収率は63.9wt％であり、比較例２のそれ
よりも3.2wt％多く、分解油の増加率は5.3％であ
つた。実施例８のコークスおよび分解ガスの収率
はいずれも比較例２よりも低かつた。 実施例 ９ マーバン減圧残油850ｇをオートクレーブに充
填し、実施例１と同じ反応装置を使用して、実施
例１と同様な方法で熱処理を行つた。 使用した添加剤は、テトラエチルチウムダイサ
ルフアイド（分子量：296.5、アルキル基：
C2H5）の1wt％トルエン溶液であり、これを1.30
×10-3mol／hrの供給速度でオートクレーブ内気
相部に1.5hr連続供給した。生成物の収率および
コークスの性状を後記表３に示す。このときの分
解油収率は67.3wt％であり、比較例２のそれより
も6.6wt％多く、分解油の増加率は10.9％であつ
た。 実施例 10 タールサンドビチユーメン850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１で使用した添加剤ジアル
キルジチオカルバミン酸亜鉛1wt％のトルエン溶
液を1.62×10-4mol／hrの供給速度でオートクレ
ーブ内気相部に連続注入しながら、実施例１と同
様の方法で熱処理を行つた。原料油の性状は表２
に示す通りである。生成物の収率およびコークス
の性状は後記表３に示す。 このときの分解油収率は66.2wt％であり、比較
例５のそれよりも6.7wt％多く、分解油の増加率
は11.3％であつた。実施例10のコークスおよび分
解ガスの収率はいずれも比較例５よりも少なかつ
た。またコークスの固定炭素分は比較例５よりも
熱処理時間が短いにもかかわらず高い値を示し
た。 比較例 ５ タールサンドビチユーメン850ｇをオートクレ
ーブに充填し、実施例１と同じ反応装置を使用し
て、0.8／minの流速で窒素ガスを吹込みなが
ら、添加剤を注入することなしに430℃、3hr熱処
理し、さらに550℃まで昇温し、1hr熱処理を行つ
た。 生成物の収率およびコークスの性状は後記表３
に示す。このときの分解油収率は59.5wt％であ
り、添加剤を加えた実施例10と比べて明らかに低
い。
【表】
【表】
【表】
＊ 実施例の分解油収率−比較例の分解油収率
＊＊ 分解油収率の差／比較例の分解油収率×100
＊＊ 分解油収率の差／比較例の分解油収率×100
Claims (1)
- １ 石油系重質油またはタールサンド油を熱処理
して石油コークスを製造するに際し、ジアルキル
ジチオカルバミン酸、アルキルキサントゲン酸、
またはジアルキルジチオリン酸の各種金属塩、あ
るいはリン酸トリノニル、ベンゾチアゾールまた
はテトラエチルチウラムダイサルフアイドの一種
または二種以上を添加剤として原料重質油ととも
にコークドラム内へ連続的に添加し、400〜550℃
において熱処理を行うことを特徴とする石油系重
質油の処理方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55167274A JPS5790093A (en) | 1980-11-27 | 1980-11-27 | Treatment of petroleum heavy oil |
| US06/233,043 US4399024A (en) | 1980-11-27 | 1981-02-10 | Method for treating petroleum heavy oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55167274A JPS5790093A (en) | 1980-11-27 | 1980-11-27 | Treatment of petroleum heavy oil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5790093A JPS5790093A (en) | 1982-06-04 |
| JPS6313472B2 true JPS6313472B2 (ja) | 1988-03-25 |
Family
ID=15846698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55167274A Granted JPS5790093A (en) | 1980-11-27 | 1980-11-27 | Treatment of petroleum heavy oil |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4399024A (ja) |
| JP (1) | JPS5790093A (ja) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4704333A (en) * | 1983-11-18 | 1987-11-03 | Phillips Petroleum Company | Pitch conversion |
| US4518484A (en) * | 1984-02-16 | 1985-05-21 | Phillips Petroleum Company | Metals removal with a light hydrocarbon and an organophosphorous compound |
| US5064527A (en) * | 1984-05-08 | 1991-11-12 | Exxon Research & Engineering Company | Catalytic process for hydroconversion of carbonaceous materials |
| US5055174A (en) * | 1984-06-27 | 1991-10-08 | Phillips Petroleum Company | Hydrovisbreaking process for hydrocarbon containing feed streams |
| US4608152A (en) * | 1984-11-30 | 1986-08-26 | Phillips Petroleum Company | Hydrovisbreaking process for hydrocarbon containing feed streams |
| US4640403A (en) * | 1985-02-13 | 1987-02-03 | Mcdermott Daniel R | Gravity-conveyor chute section |
| US4645589A (en) * | 1985-10-18 | 1987-02-24 | Mobil Oil Corporation | Process for removing metals from crude |
| DE3608130A1 (de) * | 1986-03-12 | 1987-09-17 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung modifizierter peche und deren verwendung |
| US4728417A (en) * | 1986-07-21 | 1988-03-01 | Phillips Petroleum Company | Hydrofining process for hydrocarbon containing feed streams |
| US4775652A (en) * | 1986-07-21 | 1988-10-04 | Phillips Petroleum Company | Hydrofining composition |
| US4724069A (en) * | 1986-08-15 | 1988-02-09 | Phillips Petroleum Company | Hydrofining process for hydrocarbon containing feed streams |
| US4708784A (en) * | 1986-10-10 | 1987-11-24 | Phillips Petroleum Company | Hydrovisbreaking of oils |
| JPS63137990A (ja) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Unie-Ku Chem Consultant Kk | 石油系炭化水素油の軽質化方法 |
| US5133781A (en) * | 1990-12-21 | 1992-07-28 | Texaco Inc. | Compatibilization of asphaltenes in bituminous liquids using bulk phosphoalkoxylation |
| US5358634A (en) * | 1991-07-11 | 1994-10-25 | Mobil Oil Corporation | Process for treating heavy oil |
| US5374350A (en) * | 1991-07-11 | 1994-12-20 | Mobil Oil Corporation | Process for treating heavy oil |
| US5202056A (en) * | 1991-12-30 | 1993-04-13 | Texaco Inc. | Composition of matter for oligomeric aliphatic ethers as asphaltene dispersants |
| US5207891A (en) * | 1991-12-30 | 1993-05-04 | Texaco Inc. | Composition of matter for oligomeric aliphatic ether asphaltenes as asphaltene dispersants |
| US5853565A (en) * | 1996-04-01 | 1998-12-29 | Amoco Corporation | Controlling thermal coking |
| RU2132356C1 (ru) * | 1998-07-07 | 1999-06-27 | Институт химии и химической технологии СО РАН | Способ термокаталитической переработки высококипящих углеводородных фракций |
| US20020179493A1 (en) | 1999-08-20 | 2002-12-05 | Environmental & Energy Enterprises, Llc | Production and use of a premium fuel grade petroleum coke |
| US20050279673A1 (en) * | 2003-05-16 | 2005-12-22 | Eppig Christopher P | Delayed coking process for producing free-flowing coke using an overbased metal detergent additive |
| US7658838B2 (en) * | 2003-05-16 | 2010-02-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Delayed coking process for producing free-flowing coke using polymeric additives |
| CN102925182B (zh) * | 2003-05-16 | 2014-04-23 | 埃克森美孚研究工程公司 | 生产自由流动球状焦的延迟焦化方法 |
| US7645375B2 (en) * | 2003-05-16 | 2010-01-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Delayed coking process for producing free-flowing coke using low molecular weight aromatic additives |
| US7935247B2 (en) * | 2004-03-09 | 2011-05-03 | Baker Hughes Incorporated | Method for improving liquid yield during thermal cracking of hydrocarbons |
| US7935246B2 (en) * | 2004-03-09 | 2011-05-03 | Baker Hughes Incorporated | Method for improving liquid yield during thermal cracking of hydrocarbons |
| US7425259B2 (en) * | 2004-03-09 | 2008-09-16 | Baker Hughes Incorporated | Method for improving liquid yield during thermal cracking of hydrocarbons |
| JP2007537342A (ja) * | 2004-05-14 | 2007-12-20 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 弾性率を変えることによる重質油の粘弾性向上 |
| JP2007537346A (ja) * | 2004-05-14 | 2007-12-20 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 重油の熱処理におけるファウリングの抑制 |
| MXPA06012948A (es) * | 2004-05-14 | 2007-02-12 | Exxonmobil Res & Eng Co | Proceso de coquificacion retardada para producir coque de flujo libre usando aditivo detergente de metal de sobrebases. |
| BRPI0510522A (pt) * | 2004-05-14 | 2007-10-30 | Exxonmobil Res & Eng Co | processo para produzir e remover coque, e, coque |
| BRPI0510547A (pt) * | 2004-05-14 | 2007-10-30 | Exxonmobil Res & Eng Co | processo de coqueificação retardada |
| WO2005113708A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Blending of resid feedstocks to produce a coke that is easier to remove from a coker drum |
| CN101600781B (zh) | 2006-11-17 | 2013-10-09 | 罗杰·G·埃特 | 焦化循环料和柴油中不需要组分的选择性裂化和焦化 |
| US7871510B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-01-18 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Production of an enhanced resid coker feed using ultrafiltration |
| US7794587B2 (en) * | 2008-01-22 | 2010-09-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method to alter coke morphology using metal salts of aromatic sulfonic acids and/or polysulfonic acids |
| EP2254968A4 (en) * | 2008-02-14 | 2015-02-18 | Etter Roger G | SYSTEM AND METHOD FOR INTRODUCING AN ADDITIVE TO A COKEFACTION PROCESS TO IMPROVE THE YIELDS AND PROPERTIES OF DESIRED PRODUCTS |
| US10995278B2 (en) | 2019-09-10 | 2021-05-04 | Saudi Arabian Oil Company | Disposal of disulfide oil compounds and derivatives in delayed coking process |
| US11306263B1 (en) * | 2021-02-04 | 2022-04-19 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for thermal upgrading of heavy oils utilizing disulfide oil |
| CN116731743B (zh) * | 2023-06-30 | 2024-07-05 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种在渣油热转化过程中降低石油焦硫含量的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1143600B (de) * | 1961-01-07 | 1963-02-14 | Basf Ag | Verfahren zum Verhindern des Verschmutzens der Heizflaechen beim Aufheizen von Rohbenzolen oder anderen aromaten- und/oder olefinreichen Leichtoelen |
| US4024049A (en) * | 1975-01-07 | 1977-05-17 | Nalco Chemical Company | Mono and di organophosphite esters as crude oil antifoulants |
| US4024050A (en) * | 1975-01-07 | 1977-05-17 | Nalco Chemical Company | Phosphorous ester antifoulants in crude oil refining |
| US4031002A (en) * | 1975-02-18 | 1977-06-21 | Phillips Petroleum Company | Passivating metals on cracking catalysts with antimony compounds |
| US4204943A (en) * | 1978-03-24 | 1980-05-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination hydroconversion, coking and gasification |
| US4193891A (en) * | 1978-07-25 | 1980-03-18 | Phillips Petroleum Company | Passivation of metals on cracking catalyst with an antimony thiocarbamate |
| US4269696A (en) * | 1979-11-08 | 1981-05-26 | Exxon Research & Engineering Company | Fluid coking and gasification process with the addition of cracking catalysts |
-
1980
- 1980-11-27 JP JP55167274A patent/JPS5790093A/ja active Granted
-
1981
- 1981-02-10 US US06/233,043 patent/US4399024A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4399024A (en) | 1983-08-16 |
| JPS5790093A (en) | 1982-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6313472B2 (ja) | ||
| US3956101A (en) | Production of cokes | |
| Martinez et al. | Thermal cracking of coal residues: kinetics of asphaltene decomposition | |
| US6169054B1 (en) | Oil soluble coking additive, and method for making and using same | |
| US3687840A (en) | Delayed coking of pyrolysis fuel oils | |
| JPH05508428A (ja) | 水蒸気分解タールを改善する方法 | |
| JPS61181539A (ja) | モリブデン含有組成物を使用した炭化水素含有供給流のハイドロビスブレ−キング方法 | |
| CN1022254C (zh) | 转化重质烃原料的方法 | |
| JPH0130879B2 (ja) | ||
| US5198101A (en) | Process for the production of mesophase pitch | |
| GB2150150A (en) | Process for the thermal treatment of hydrocarbon charges in the presence of additives which reduce coke formation | |
| US3373101A (en) | Friedel-crafts catalyst plus bitumen to produce pitch of increased beta resin content | |
| US4171260A (en) | Process for reducing thiophenic sulfur in heavy oil | |
| EP0129687B1 (en) | Improved needle coke process | |
| JPH0144272B2 (ja) | ||
| JPS6158511B2 (ja) | ||
| JPH069964A (ja) | 石油原料の熱転化方法 | |
| US4487686A (en) | Process of thermally cracking heavy hydrocarbon oils | |
| GB2093059A (en) | Coke production | |
| JPH03179089A (ja) | 重質石油原料の熱処理方法 | |
| US4199434A (en) | Feedstock treatment | |
| US3984305A (en) | Process for producing low sulfur content fuel oils | |
| US4522703A (en) | Thermal treatment of heavy hydrocarbon oil | |
| EP0207745A2 (en) | Composition and method for coke retardant during hydrocarbon processing | |
| EP0714969A2 (en) | Inhibition of fouling or coke formation in hydrocarbon processing equipment |