JPS6314054B2 - - Google Patents

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JPS6314054B2
JPS6314054B2 JP58186381A JP18638183A JPS6314054B2 JP S6314054 B2 JPS6314054 B2 JP S6314054B2 JP 58186381 A JP58186381 A JP 58186381A JP 18638183 A JP18638183 A JP 18638183A JP S6314054 B2 JPS6314054 B2 JP S6314054B2
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JP
Japan
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formula
metal ion
same
general formula
extraction
Prior art date
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JP58186381A
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English (en)
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JPS6077936A (ja
Inventor
Yoshiaki Echigo
Mutsunori Yamao
Yoshuki Suematsu
Tadashi Ishikura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6314054B2 publication Critical patent/JPS6314054B2/ja
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な金属イオン抽出剤とその製造
法及び抽出分離法に関するものである。
従来より、非鉄金属の湿式製錬の分野では、金
属イオン抽出剤を水に不溶性の溶媒に溶解せしめ
た液と、金属イオン含有水溶液とを接触せしめ、
特定の金属イオンのみを溶媒側に抽出することに
より、金属イオンを分離、回収しようとする、い
わゆる溶媒抽出法が工業的に実施されている。こ
のような溶媒抽出法に使用される金属イオン抽出
剤の中で、モノヘプタデシルリン酸、ジ（２・エ
チルヘキシル）リン酸、１−ヒドロキシ−エチル
ヘキシルリン酸、２−エチルヘキシル−２−エチ
ルヘキシルホスフエート、２−エチルヘキシルフ
エニルホスホネート等のリンを含有する化合物が
知られているが、これらの抽出剤は、１規定以上
の高濃度の鉱酸、例えば硫酸、リン酸、塩酸、ケ
イフツ酸、硝酸中での金属イオン、特にウラン、
アンチモン、ビスマス、インジウム等の金属イオ
ンの抽出分離能に難点があつた。
本発明者らは、上述の事情に鑑み、１規定以上
の高濃度の鉱酸中でも、上述の金属イオンに対し
て高い抽出能を有する抽出剤について鋭意検討し
た結果、ある特定のホスホン酸誘導体が、水に不
溶性の溶媒に溶解し、この化合物が高濃度の鉱酸
に溶解した有価金属の選択的な抽出分離能を有し
ていることを見い出し、本発明に到達したもので
ある。
すなわち、本発明は一般式（） （式中R1，R2は炭素数が４〜20の炭化水素基
を表し、同一であつてもよく、また異なつたもの
でもよい。） で示される金属イオン抽出剤及び一般式（） （式中R1，R2は前記した基と同一である。） で示される二級アミンとホルムアルデヒドと亜リ
ン酸とを鉱酸の存在下で反応させることを特徴と
する一般式（） （式中R1，R2は前記した基と同一である。） で示される金属イオン抽出剤の製造法並びにかか
る金属イオン抽出剤と水不溶性の有機溶媒とから
なる有機相により液−液抽出法で水溶液中に含ま
れる金属イオンを抽出分離することを特徴とする
抽出分離法である。
本発明の金属イオン抽出剤を得るには、例えば
一般式（）で示される二級アミンと、ホルムア
ルデヒドと亜リン酸とを鉱酸中で加熱して反応さ
せればよい。このときに、先ず所定のモル比の一
般式（）で示される二級アミンと亜リン酸とを
４〜８規定程度の硫酸又は塩酸溶液に分散せしめ
て仕込み、しかる後液温を90〜100℃に保ち、撹
拌下ゆつくりと所定量のホルマリンを滴下し、そ
の後撹拌を続けたまま反応温度を95〜110℃に保
ち、２〜20時間反応せしめればよい。また、亜リ
ン酸は反応時に亜リン酸を生成するような亜リン
酸誘導体、例えばトリエチルフオスフアイト、ジ
ブチルフオスフアイトのような化合物を用いても
よい。さらに、反応溶媒としての鉱酸水溶液にジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンのよ
うな溶媒を添加して反応を行わせしめてもよい。
上記の原料仕込みモル比としては、１：0.8〜
1.6：１ ３（二級アミン：亜リン酸：ホルムアル
デヒド）が好ましく、特に１：1.2〜1.4：2.0〜
2.4が好ましい。
本発明に用いられる一般式（）で示される二
級アミンの好ましい具体例としては、ジｎ−オク
チルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ン、ジラウリルアミン、Ｎ−ベンジル−１−（３
−エチルペンチル）−４−エチルオクチルアミン、
ビス（１−イソブチル−3.5−ジメチルヘキシル）
アミン、ジ（トリデシル）アミン、アンバライト
LA−１（ロームアンドハース社第二級アミン混合
物）、アンバライトLA−２（ロームアンドバース
社製第二級アミン混合物）があげられる。
本発明の金属イオン抽出剤は、これを水不溶性
の有機溶媒に溶解せしめた液と金属イオン含有鉱
酸水溶液とを接触せしめることにより、特定の金
属イオンのみを溶媒側に抽出せしめて金属イオン
を分離、回収する方法、すなわち溶媒抽出法に利
用できる。このときの本発明の抽出剤の水不溶性
の有機溶媒に対する濃度としては、１〜30wt％
が好ましい。また、水不溶性の有機溶媒として
は、従来より溶媒抽出法において、用いられてい
る有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、灯油、軽油、クロロホルム、四塩化炭素、テ
トラクロルエチレンが挙げられるが、これらに限
定されるものではない。溶媒抽出時の温度として
は、20℃〜80℃が好ましい。有機相と水相の液比
としては、0.1〜10程度が好ましい。抽出時間と
しては、１分〜１時間が好ましい。
本発明の金属イオン抽出剤を水不溶性の有機溶
媒に溶解せしめて使用する時には、抽出時の分相
性を改善するために、イソデカノール、２−エチ
ルヘキサノール、Ｐ−ノニルフエノール、トリブ
チルフオスフエート等の化合物を用いることがで
きる。
本発明の金属イオン抽出剤にいかなる金属イオ
ンの抽出にも使用可能であるが、高濃度の鉱酸に
溶解したウラン、アンチモン、ビスマス、インジ
ウム、ガリウム等の金属イオンの抽出に、特に有
効に用いることができる。
本発明で対象とする高濃度の鉱酸水溶液として
は、例えば１規定以上の硫酸、リン酸、塩酸、ケ
イフツ酸、硝酸水溶液があげられ、具体的な抽出
例として、ウランを含有する5M程度のリン酸水
溶液からのウラン抽出分離、また銅、アンチモ
ン、ビスマスを含有する2M程度の硫酸水溶液か
らのアンチモン、ビスマスの選択的分離等に利用
されるが、これらに限定されるものではない。
本発明の抽出剤より抽出された金属イオンは、
通常の溶媒抽出プロセスと同様に適当な逆抽出剤
を用いて逆抽出することにより、抽出剤の再生及
び金属イオンの回収を行うことができ、抽出剤は
何回もくり返し使用することが可能である。
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
実施例 １ ジ（２−エチルヘキシル）アミン24ｇ、亜リン
酸９ｇ、塩酸15ｇ、水15ｇを撹拌機、滴下ロート
及び還流冷却器を備えた三ツ口フラスコに仕込
み、続いて撹拌下、液温を90℃に加熱せしめた。
次に、この状態でホルマリン18ｇを１時間にわ
たつて除々に滴下し、さらに５時間加熱還流を続
けた。加熱終了後、室温まで冷却した。しかる
後、反応液に塩化メチレンを加え、反応物を塩化
メチレンに抽出した後、塩化メチレンを留去する
ことによりオイル状のジ（２−エチルヘキシル）
アミン−Ｎ−メチレンホスホン酸（この化合物を
抽出剤Ａとする。）32ｇを得た。
次に抽出剤A5ｇ、ｐ−ノニルフエノール10ｇ
をテトラクロルエチレン85ｇに溶解した溶液50ml
と六価のウランを100mg／含有する5Mのリン酸
溶液50mlを混合して、室温15分間撹拌し、静置し
て、油層と水層を分離した後、水層のウラン濃度
を測定したところ、ウラン濃度は、4.2mg／で
あり、抽出率は95.8％であつた。
次にウランを抽出した油層50mlを水洗後、
0.4Mの炭酸ソーダ溶液50mlと５分間撹拌し、静
置後油層と水層を分離して水層のウラン濃度を測
定したところ、ウラン濃度は92mg／であり、ほ
ぼ定量的に逆抽出が行われ、ウランを回収するこ
とができた。
実施例 ２ ロームアンドハース社製アンバライトLA−２
を原料にして、実施例１と同様に反応を行い、
LA−２のＮ−メチレンホスホン酸誘導体を得た
（この化合物を抽出剤Ｂとする。）。
次に抽出剤B5ｇ、トリブチルフオフスフエー
ト５ｇ、ケロシン90ｇを溶解した液50mlとアンチ
モン400mg／、ビスマス200mg／を含有するし
かつ銅を40ｇ／含有する2Mの硫酸溶液50mlを
混合して15分間撹拌して、静置した。
その後、油層と水層とを分離して、水層のアン
チモン、ビスマス、銅の濃度を測定したところ、
各々60mg／，20mg／，40ｇ／であり、アン
チモンとビスマスとを選択的に抽出分離すること
ができた。
次にアンチモン、ビスマスを抽出した油層50ml
を水洗後、6Mの塩酸溶液50mlと５分間撹拌し、
静置後、油層と水層とを分離して水層のビスマス
及びアンチモン濃度を測定したところ、アンチモ
ン310mg／、ビスマス150mg／であり、効率良
く逆抽出が行われた。
比較例 １ ジ（２−エチルヘキシル）リン酸５ｇをトルエ
ン95ｇに溶解した溶液50mlと六価のウランを100
mg／含有する5Mのリン酸溶液50mlを混合して、
実施例１と同様に室温で15分間撹拌し、静置して
油層と水層を分離した後、水層のウラン濃度を測
定したところ、ウラン濃度は45.6mg／であり、
抽出率は54.45と不十分な値であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中R1，R2は炭素数が４〜20の炭化水素基
    を表し、同一であつてもよく、また異なつたもの
    でもよい。） で示される金属イオン抽出剤。 ２ 一般式（） （式中R1，R2は前記した基と同一である。） で示される二級アミンとホルムアルデヒドと亜リ
    ン酸とを鉱酸の存在下で反応させることを特徴と
    する一般式（） （式中R1，R2は前記した基と同一である。） で示される金属イオン抽出剤の製造法。 ３ 一般式（） （式中R1，R2は前記した基と同一である。） で示される金属イオン抽出剤と水不溶性の有機溶
    媒とからなる有機相により液−液抽出法で水溶液
    中に含まれる金属イオンを抽出分離することを特
    徴とする抽出分離法。
JP58186381A 1983-10-04 1983-10-04 金属イオン抽出剤とその製造法及び抽出分離法 Granted JPS6077936A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58186381A JPS6077936A (ja) 1983-10-04 1983-10-04 金属イオン抽出剤とその製造法及び抽出分離法

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JP58186381A JPS6077936A (ja) 1983-10-04 1983-10-04 金属イオン抽出剤とその製造法及び抽出分離法

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JPS6077936A JPS6077936A (ja) 1985-05-02
JPS6314054B2 true JPS6314054B2 (ja) 1988-03-29

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ID=16187389

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JP58186381A Granted JPS6077936A (ja) 1983-10-04 1983-10-04 金属イオン抽出剤とその製造法及び抽出分離法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4421932A1 (de) * 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Verfahren von kohlenwasserstofflöslichen Aminomethylenphosphonsäure-Derivaten zur solventextraktiven Abtrennung von Eisenionen aus wäßrigen Lösungen
EP0834581A1 (en) * 1996-09-30 1998-04-08 Basf Aktiengesellschaft Use of hydrocarbon-soluble aminomethylenephosphonic acid derivatives for the solvent extraction of metal ions from aqueous solutions
JP5761663B2 (ja) * 2010-11-12 2015-08-12 国立大学法人 宮崎大学 アルキルアミノリン化合物及び金属抽出剤

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JPS6077936A (ja) 1985-05-02

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