JPS63142099A - 衣料用液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は衣料用液体洗剤組成物に関し、更に詳細には衣
類のフェルト収縮防止性に優れた衣料用液体洗剤組成物
に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来、家庭における衣類、特にウール製品の洗濯は、洗
面器等の器に水又はぬるま湯を入れ、洗剤を溶解させて
衣類を浸漬する、いわゆる手洗い法が採用されてきた。

しかし、この方法は、手で衣類を直接もみ洗いあるいは
押し洗いを行なうため、長い時間と、多くの労力を要す
るものであった。さらに、比較的濃厚な洗濯液に手を長
時間浸すため、手荒れの原因となり易いという欠点もあ
った。そこで、このような衣類の洗濯を市気洗、に機を
用いて行なう試みがなされてきた。ところがウール製品
等の衣類を洗濯機により洗濯すると強い機械力のため衣
類が収縮する、いわゆるフェルト収縮の問題が生じてい
た。

〔問題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、このフェルト収縮を防止するべ
く鋭意研究した結果、液体洗剤組成物中にアニオン性基
を有する高分子ラテックスを配合し、かつ洗浄時のｐＨ
を酸性とすればよいことを見い出し、本発明を完成した
。

すなわち、本発明は次の成分（＆）及び（ｂ）、（ａ）
　　界面活性剤　　　　　５〜５０重量％（ｂ）　　ア
ニオン性基を有する高分子ラテックスを高分子として　
　　　　０．０１〜１０重量％を含有し、組成物０．２
５％水溶液のｐＨが３〜６であることを特徴とする衣料
用液体洗剤組成物を提供するものである。

本発明に用いられる界面活性剤としては、次のものが挙
げられる。アニオン性界面活性剤としては、直鎖又は分
岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又ハアル
ケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩
、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩又はエステル、飽和又は不飽和脂肪酸
塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、ア
ミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アンルアミノ酸型界面活性剤
、アルキル又はアルケニル燐酸エステル又はその塩など
が、両性界面活性剤としては、カルｌキシ又はスルホベ
タイン型界面活性剤などが、非イオン界面活性剤として
は、？リオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエー
テルｓ　’ｔ’　リオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキ
レンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸エ
ステル、脂肪酸グリセリン七ノエステル、アルキルアミ
ンオキサイドなどが、カチオン性界面活性剤としては、
第４級アンモニウム塩などがそれぞれ例示される。これ
らの界面活性剤は、衣料用液体洗剤組成物全体に対して
５〜１０重量％（以下「％」と示す）、特に、１０〜４
０％配合されるのが好ましい。

アニオン性基を有する高分子ラテックスは、アニオン性
基を有する重合性単量体又はこれと他の重合性単量体を
、マイクロエマルションないし可溶化の状態で重合させ
ることにより製造されるものを用いる。このマイクロエ
マルション状態は、非イオン性界面活性剤を用いて転相
温度付近の適切な温度を選んだり、アニオン性界面活性
剤を高級アルコール、非イオン性界面活性剤等の適当な
補助界面活性剤と組合せることにより実現できる。また
、可溶化状態は重合性単量体に対して多量の界面活性剤
を用いることにより達成できる。

これらの内、特に好適なのは、非イオン性界面活性剤を
用い、重合温度を転相温度付近として単量体′と水との
界面張力を１　ｄｙｎｓ　／　ｔｘ以下、より好ましく
は０．５　ｄｙｎｅ　／　ｃｍ以下とし、マイクロエマ
ルション状態として重合を行わせる方法である。

以下更に本発明に使用される当該高分子うテックスの製
造法について、製造に用いられる重合性単量体と共に説
明する。

アニオン性基を有する重合性単量体としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸％ヒニル安息香酸
、ビニルトルエンスルホン酸、３−アクリルアミド−２
，２−ゾメチルゾロ／ｌ？ンー１−スルホン酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、あるいはメタクリル
酸スルホアルキル・の如き不飽和−Ｕ基酸；イタコン酸
、マレイン酸、７マール酸の如き不飽和二塩基酸及びこ
れらのモノエステルの如きカルゲン酸及び／又はスルホ
ン酸基を有するエチレン性不飽和単量体単位が挙げられ
る。

また、重合性単量体としては乳化重合で使用される公知
の単量体のすべてが使用でき、例えばエチレン、ゾロピ
レン、イソブチン、ブテン−１等のエチレン系不飽和単
量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、ハロゲン化スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビ
ニル単量体；アクリル酸エチル、゛アクリル酸ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル等のアルキル基の炭素数
が１〜２０ｆ固のアクリル酸エステル；メタクリル酸メ
チル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等の炭素数
が１〜２０個のメタクリル酸エステル；酢酸ビニル、ゾ
ロピオン酸ビニル’４ｆ）ビニルエステル；エチルビニ
ルエーテル、フチルビニルエーテル等の炭素数が１〜２
０個のビニルエーテル；メチルビニルケトン、エチルビ
ニルケトン等の炭素数が１〜２０個のビニルケトン；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン
単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭
化ビニリチン等のハロゲン化ビニル及ヒハロゲン化ビニ
リデン、１，３−プタゾエン、２−メチル−１，３−プ
タゾエン等の脂肪族共役シアン等を挙げることができる
。これらの単量体は単独でも、あるいは２種以上組み合
わせて用いてもよい。

以上のアニオン性基を有する高分子単量体とそれ以外の
重合性単量体との比は、アニオン性基を有する重合性単
量体が重量比で、重合性単量体全体の０．０５〜５０％
であることが好ましい。この比率が０．５％未満である
と、本発明の効果を奏さず、また５０％を超えると重合
性が悪くなるため有効な高分子ラテックスが得られない
ので好ましくない。

アニオン性基を有する高分子ラテックスを製造するため
の最も好ましい方法は、水が仕込まれた反応容器中に界
面活性剤を加えて水溶液を調製し、これを界面活性剤ミ
セルが転相する温度近傍にて加熱攪拌下、単量体と水と
の界面張力がｌ　ｄｙｎｅ　／　ｃｙｒ以下、好−まし
くはＯ〜０．５　ｄｙｎｅ　／αになる状態を保持しつ
つ重合性単量体、必要ならばラジカル重合開始剤の水溶
液を加えて重合を開始し、次いで界面活性剤水溶液と単
量体相との界面張力が上記範囲外にならないように重合
性単量体を徐々に加えて重合を行う方法である。

ここで、ラジカル重合開始剤としては、例えば過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩；　２　、２’−アゾビス（２−アミゾノデロ）
９ン）鉱酸塩、アゾビスシアツブアレリン酸及びそのア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩等のアゾ化合物、酒石
酸−過酸化水素、ロンガリットー過酸化物、アスコルビ
ン酸−過酸化物等のレドックス系開始剤等があげられ、
これらのうちでカチオン性界面活性剤を重合系として使
用する場合は２．２′−アゾビス（２−アミゾノグロ、
Ｑン）鉱酸塩、その他の重合系においては過硫酸塩が好
適に用いられる。ラジカル重合開始剤の量は重合体を構
成する単量体１００重量部に対し０．１〜５重量部、好
ましくは０．１〜３重量部が好ましい。

反応温度は、転相温度近傍の可溶化領域内での最高の温
度であり、５０〜９０℃の範囲が好ましい。また重合に
要する時間は単量体の種類、組成、濃度、ラジカル重合
開始剤の濃度、重合温度等によって変わるが、通常は５
〜５０時間の範囲が好ましい。

斯くして得られるアニオン性基を有する高分子ラテック
スは１本発明組成物全体に対し、水分を留去した残分と
して０．０１〜１０％、特に０．０５〜５％配合される
のが好ましい。

また、洗浄時に洗剤水溶液を酸性とするためには、適宜
酸を加えればよく、例えば塩酸、硫酸のような無機酸や
、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、β−オ
キシ酪酸、タルドロ酸、トリカルバリン酸、マレイン酸
、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸
、ムコン酸、アコニット酸、ピロメリット酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナン
チル酸、カゾリル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
クルタル酸、アゾピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セパシン酸のような有機酸又はこれらの酸
とその水溶性塩との混合物が用いられる。

一般に１本発明組成物は、その０．２５％水溶液のｐＨ
が３〜６になる様に調整するのが好ましい。

その池水発明の組成物には慣用の補助添加剤、例えば？
リアクリル酸、？リアコニット酸等の高分子電解質％？
リピニルアルコール、献すピニルビロリドン等の非解離
高分子、ゾクリコール酸、オキシカルボン酸塩などの有
機酸の塩などの二価金属イオン捕捉剤、硫酸塩などの無
機電解質、ポリエチレングリコール、カルボキンメチル
セルロースなどの再汚染防止剤、ｆロチアーゼ、アミラ
ーゼ、ＩＪ、ｅ−ゼ、セルラーゼなどの酵素、塩化カル
シウムなどの酵素安定化剤、第３ブチルヒドロキシトル
エン、ゾスチレン化クレゾールなどの酸化防止剤、可溶
化剤としては、エタノールノヨウナ低級アルコール、ベ
ンゼンスルホンＷＩ塩ｓ　　ｐ−）ルエンスルホン酸塩
のような低級アルキルベンゼンスルホンｆｉｌ塩、−／
”ロヒレングリコールのようなグリコール類、アセチル
ベンゼンスルホン酸塩、アセトアミド類、ビリジンジカ
ルボン酸アミド類、安息香酸塩又は尿素等の可溶化剤、
螢光染料、青味付剤、香料などを含むことができるがこ
れだついては特に限定されず、目的に応じた配合がなさ
れてよい。

〔作用〕

一般に、フェルト収縮は水だけで機械力を加えた場合に
も起こるが界面活性剤水溶液、すなわち洗剤液中ではさ
らに助長される。本発明の高分子ラテックスが何故この
ようなフェルト収縮防止に効果が発揮されるかは、明ら
かではないが恐らく線維表面にこれら高分子ラテックス
が付着し、繊維同志のからみを防ぐ働きをしているもの
と推察される。

〔発明の効果〕

本発明の衣料用液体洗剤を用いて、ウール製品等を洗濯
機を用いて洗（πしてもフェルト収縮の問題は生ぜず、
優れた洗浄効果を得ることができる。

〔実施例〕

次に参考例及び実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

参考例１ 攪拌機付きセ、Ｑラブルフラスコに水２９０ｙ、ｘｆ’
リオキシエチレン（３５）ノニルフェニルエーテル２１
１及び２，２′−アゾビス（２−アミゾノゾロ、Ｑン）
塩酸塩０．８９を水８２に溶解した液を仕込み、窒素で
充分置換した。

次いで、窒素ガスを吹き込んで攪拌しながら６２℃に加
温し、“スチレン１１４ｆ及びｐ−スチレンスルホン酸
ナトリウムを水５４９に溶解した液を約２時間を要して
滴下し、更に７時間重合反応を行なった。

反応終了後、該反応液を冷却し、２００メツシユの金網
で濾過してラテックスｈｆ得た。

ラテックスＡの重量平均径は０．０８μで、０、００５
〜０．２μのものの重量％は９９％であった。

実施例１ 下記第１表に示す組成の液体洗剤組成物を製造し、それ
ぞれについて、洗浄時ｐＨ及び洗濯によるフェルト収縮
率を測定した。その結果を第１表に示す。

尚、フェルト収縮率の測定、は以下の如くして行なった
。

（洗濯によるフェルト収縮率の測定） （１）供試布の調製 大きさ１０×１０ｃＩＬの三方をロックミシンでかがっ
たウールの未加工布を常温の水道水に３０分間浸漬後、
脱水槽にて３０秒脱水し、網の上に載せて平干しし、２
０℃、６５％ＲＨの室で４時間以上調湿した。この布に
油性のマジックで４カ所印を付け、それぞれに番号を付
した。再度２０℃、６５％ＲＨで調湿した後、長さを測
定しくタテ”ｌ　ｒ　ａ：ヨコｂＩ　＋　ｂ！　）、こ
の長さを原長（Ｉζ８Ｍ、）とした。

（２）決心方法 ターグー〇−トメーター（Ｔｅｒｇ　−０−Ｔｏｍｅｔ
ｅｒ　）を用い、（１）で得た供試布３枚を１つのポッ
トに入れ、１２０ｒｐｒｎで１０分間回転させ洗濯をお
こなった。各洗剤濃度は０．２５％とし、水温／ｆｉ２
０℃とした。すすぎとしては、１回目を？ットの中で流
水すすぎをおこない２回目は、ｒｆ　リの手洗い桶中で
流水すすぎをおこなった。次いで、この供試布を洗擢機
脱水槽の壁につけて３０秒脱水後網の上に載せて平干し
て乾燥させ、２０℃、６５％ＲＨで４時間以上調湿した
。

更に、先に（１）で付した印について再度それらの間の
長さを測定しくタテａ″７　、　ＪＬ７ヨコｂ−２ｂ７
）、これから次式に従ってフェルト収縮率及び面積収縮
率を算出した。

〔収縮率の計算（ＩＷＳ　７Ｍ９よシ）〕Ｒ，Ｍ、−Ｗ
、Ｍ。

ＬＭ、　：洗濯前の測定値（原長） Ｗ、Ｍ、　：洗濯後の測定値 〔面積収縮率の算出〕 Ｗ、Ｓ、　：ヨコ方向の収縮率 り、Ｓ、　：タテ方向の収縮率 以下会白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（ａ）及び（ｂ）、 （ａ）界面活性剤５〜５０重量％ （ｂ）アニオン性基を有する高分子ラテックスを高分子
   として０．０１〜１０重量％ を含有し、組成物０．２５％水溶液のｐＨが３〜６であ
   ることを特徴とする衣料用液体洗剤組成物。