JPS6314701B2 - - Google Patents
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- JPS6314701B2 JPS6314701B2 JP56068407A JP6840781A JPS6314701B2 JP S6314701 B2 JPS6314701 B2 JP S6314701B2 JP 56068407 A JP56068407 A JP 56068407A JP 6840781 A JP6840781 A JP 6840781A JP S6314701 B2 JPS6314701 B2 JP S6314701B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスルホフタル酸から３−ヒドロキシ安
息香酸を製造する方法に関するものである。
息香酸を製造する方法に関するものである。
３−スルホ安息香酸から融解物中で水酸化カリ
ウムを用いて３−ヒドロキシ安息香酸を製造する
ことは米国特許3094558から知られている。３−
スルホ安息香酸は、安息香酸を発煙硫酸又は三酸
化硫黄を用いてスルホン化することにより製造さ
れる〔米国特許3094558、20〜22行〕。この安息香
酸の工業的な従来のスルホン化の場合には、主生
成物としての３−スルホ安息香酸の他に、異性体
スルホ安息香酸も副生物として生成される〔ウル
マン（Ullmann）、８巻、380行、４版（1974）〕。
副生物として得られる２−及び４−スルホ安息香
酸は完全には分離できない。
ウムを用いて３−ヒドロキシ安息香酸を製造する
ことは米国特許3094558から知られている。３−
スルホ安息香酸は、安息香酸を発煙硫酸又は三酸
化硫黄を用いてスルホン化することにより製造さ
れる〔米国特許3094558、20〜22行〕。この安息香
酸の工業的な従来のスルホン化の場合には、主生
成物としての３−スルホ安息香酸の他に、異性体
スルホ安息香酸も副生物として生成される〔ウル
マン（Ullmann）、８巻、380行、４版（1974）〕。
副生物として得られる２−及び４−スルホ安息香
酸は完全には分離できない。
このために、水酸化カリウム溶融物は純粋な３
−ヒドロキシ安息香酸を生成せず、常に異性体ヒ
ドロキシ安息香酸の混合物を生成する。さらに、
４−ヒドロキシ安息香酸は水酸化カリウム溶融物
中で容易に脱カルボキシル化されて、フエノール
が３−ヒドロキシ安息香酸の工業的製造における
他の副生物として得られる。
−ヒドロキシ安息香酸を生成せず、常に異性体ヒ
ドロキシ安息香酸の混合物を生成する。さらに、
４−ヒドロキシ安息香酸は水酸化カリウム溶融物
中で容易に脱カルボキシル化されて、フエノール
が３−ヒドロキシ安息香酸の工業的製造における
他の副生物として得られる。
３−ヒドロキシ安息香酸の該副生物の分離は非
常に難しく、そして３−ヒドロキシ安息香酸のそ
の後の使用に悪影響を与える。後者は、プラスチ
ツクス及び植物保護剤の製造における中間生成物
であり、そして酸又はそれの簡単な脂肪族エステ
ルの形で可塑剤として作用する。
常に難しく、そして３−ヒドロキシ安息香酸のそ
の後の使用に悪影響を与える。後者は、プラスチ
ツクス及び植物保護剤の製造における中間生成物
であり、そして酸又はそれの簡単な脂肪族エステ
ルの形で可塑剤として作用する。
式
のスルホフタル酸又はそれの塩を約200〜300℃の
温度範囲及び約10〜30バールの圧力範囲において
アルカリ金属水酸化物と反応させることを特徴と
する３−ヒドロキシ安息香酸の製造方法を見出し
た。
温度範囲及び約10〜30バールの圧力範囲において
アルカリ金属水酸化物と反応させることを特徴と
する３−ヒドロキシ安息香酸の製造方法を見出し
た。
このようにして得られる３−ヒドロキシ安息香
酸は高収率で得られそして妨害副生物を含まな
い。
酸は高収率で得られそして妨害副生物を含まな
い。
本発明による方法は下記の反応式により説明で
きる。
きる。
本発明による方法の範囲内では、スルホフタル
酸は３−スルホフタル酸及び４−スルホフタル酸
である。それらは本発明に従いそれら自身と又は
混合物状で反応して、３−ヒドロキシ安息香酸を
与えることができる。好適には、発煙硫酸を用い
る無水フタル酸のスルホン化から得られたものの
如き２種の異性体スルホフタル酸の混合物が、本
発明による方法用に使用される。該スルホン化か
ら得られた混合物は、３−スルホフタル酸及び４
−スルホフタル酸の１：４〜１：６の混合物であ
る。
酸は３−スルホフタル酸及び４−スルホフタル酸
である。それらは本発明に従いそれら自身と又は
混合物状で反応して、３−ヒドロキシ安息香酸を
与えることができる。好適には、発煙硫酸を用い
る無水フタル酸のスルホン化から得られたものの
如き２種の異性体スルホフタル酸の混合物が、本
発明による方法用に使用される。該スルホン化か
ら得られた混合物は、３−スルホフタル酸及び４
−スルホフタル酸の１：４〜１：６の混合物であ
る。
もちろん、スルホフタル酸の塩を本発明による
方法で使用することもできる。一般に、スルホフ
タル酸のアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩及
び／又はカリウム塩、を使用することが適してい
る。
方法で使用することもできる。一般に、スルホフ
タル酸のアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩及
び／又はカリウム塩、を使用することが適してい
る。
本発明による方法用に使用されるアルカリ金属
水酸化物は一般に水酸化ナトリウム及び水酸化カ
リウムである。もちろん、水酸化ナトリウム及び
水酸化カリウムの混合物を使用することもでき
る。
水酸化物は一般に水酸化ナトリウム及び水酸化カ
リウムである。もちろん、水酸化ナトリウム及び
水酸化カリウムの混合物を使用することもでき
る。
一般に、１モルのスルホフタル酸に関して７〜
18モルのアルカリ金属水酸化物が本発明による方
法用に使用される。好適には、１モルのスルホフ
タル酸に関して10〜12モルのアルカリ金属水酸化
物が使用される。
18モルのアルカリ金属水酸化物が本発明による方
法用に使用される。好適には、１モルのスルホフ
タル酸に関して10〜12モルのアルカリ金属水酸化
物が使用される。
本発明による方法は一般に約200〜300℃の温度
範囲及び約10〜30バールの圧力範囲内で行なわれ
る。好適には、本発明による方法は210〜280℃の
温度範囲内で行なわれる。本発明による方法用の
好適な圧力範囲は18〜25バールである。
範囲及び約10〜30バールの圧力範囲内で行なわれ
る。好適には、本発明による方法は210〜280℃の
温度範囲内で行なわれる。本発明による方法用の
好適な圧力範囲は18〜25バールである。
スルホフタル酸は本発明による方法ではそれら
の水溶液の形で使用できる。本発明による方法の
この好適態様の場合には、30〜75％のスルホフタ
ル酸水溶液が一般的に使用される。
の水溶液の形で使用できる。本発明による方法の
この好適態様の場合には、30〜75％のスルホフタ
ル酸水溶液が一般的に使用される。
本発明による方法は例えば下記の如くして実施
できる。
できる。
アルカリ金属水酸化物の水溶液を最初にオート
クレーブ中に加え、そして４−スルホフタル酸を
溶液中に加える。反応混合物を次に本発明に従つ
て反応させる。一般に、反応用には８〜15時間が
必要である。
クレーブ中に加え、そして４−スルホフタル酸を
溶液中に加える。反応混合物を次に本発明に従つ
て反応させる。一般に、反応用には８〜15時間が
必要である。
反応が終了した後に、溶融物を冷却し、そして
水中に加える。遊離３−ヒドロキシ安息香酸を製
造するためには、反応混合物を鉱酸、例えば塩酸
を用いて酸性化する。
水中に加える。遊離３−ヒドロキシ安息香酸を製
造するためには、反応混合物を鉱酸、例えば塩酸
を用いて酸性化する。
この方法で、３−ヒドロキシ安息香酸が高純度
で事実上定量的収率で得られる。
で事実上定量的収率で得られる。
３−ヒドロキシ安息香酸は、例えば、塩化亜鉛
の触媒作用下でのアシルクロライド（炭素数４〜
８）との反応により高分子量ポリエステルに転化
される〔文献：カルドウエル（Caldwell）、米国
特許2600376（1952）〕。
の触媒作用下でのアシルクロライド（炭素数４〜
８）との反応により高分子量ポリエステルに転化
される〔文献：カルドウエル（Caldwell）、米国
特許2600376（1952）〕。
３−ヒドロキシ安息香酸をニトロ化して２−ニ
トロ−５−ヒドロキシ安息香酸とし、その後適当
な成分と縮合反応させて、４−ニトロ−2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルジフエニルエーテル
−３−カルボン酸を与えることにより植物保護剤
が製造される〔文献：ベイヤー（Beyer）、Rec.
trav.chim.40、613〜23（1921）、C.A.16、1230
（1922）及び米国特許4031131（1977）〕。
トロ−５−ヒドロキシ安息香酸とし、その後適当
な成分と縮合反応させて、４−ニトロ−2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルジフエニルエーテル
−３−カルボン酸を与えることにより植物保護剤
が製造される〔文献：ベイヤー（Beyer）、Rec.
trav.chim.40、613〜23（1921）、C.A.16、1230
（1922）及び米国特許4031131（1977）〕。
実施例 １
403.9ｇ（含有量91.4％）の３−スルホフタル
酸及び４−スルホフタル酸のそれの一ナトリウム
塩の形の混合物（369ｇの100％∧＝1.5モルに相当
する）を、最初に加えられている960ｇの50％強
度水酸化ナトリウム（12モルのNaOH）に徐々
に加えた。全容量は約860mlであつた。
酸及び４−スルホフタル酸のそれの一ナトリウム
塩の形の混合物（369ｇの100％∧＝1.5モルに相当
する）を、最初に加えられている960ｇの50％強
度水酸化ナトリウム（12モルのNaOH）に徐々
に加えた。全容量は約860mlであつた。
混合物を約95℃に暖め、そして1.3の容量を
有するニツケルオートクレーブを閉鎖しそして
235℃において12時間にわたつて加熱した。設定
された圧力は17.5〜18.5バールであつた。反応時
間の終了時に溶融物を冷却し、オートクレーブか
ら除去し、そして1000mlの水ですすいだ。
有するニツケルオートクレーブを閉鎖しそして
235℃において12時間にわたつて加熱した。設定
された圧力は17.5〜18.5バールであつた。反応時
間の終了時に溶融物を冷却し、オートクレーブか
ら除去し、そして1000mlの水ですすいだ。
生成した無色の結晶懸濁液を80℃に暖め、そし
て１時間以内に1500mlの粗製濃塩酸及び300ｇの
氷の混合物中に撹拌しながら注意深く加えた。遊
離した二酸化炭素及び二酸化硫黄による気体の激
しい発生がみられた。添加の完了後に、懸濁液の
PH値は0.7であり、そして懸濁液の温度は90℃で
あつた。残留二酸化硫黄を約90℃の温度において
追い出し、そして混合物を次に20℃に冷却した。
それをさらに３時間撹拌した。
て１時間以内に1500mlの粗製濃塩酸及び300ｇの
氷の混合物中に撹拌しながら注意深く加えた。遊
離した二酸化炭素及び二酸化硫黄による気体の激
しい発生がみられた。添加の完了後に、懸濁液の
PH値は0.7であり、そして懸濁液の温度は90℃で
あつた。残留二酸化硫黄を約90℃の温度において
追い出し、そして混合物を次に20℃に冷却した。
それをさらに３時間撹拌した。
分離した完全な無色の沈殿を別し、次に各場
合とも100mlの水で６回洗浄した。
合とも100mlの水で６回洗浄した。
生成した生成物を次に真空乾燥容器中で90℃に
おいてそして20mlHgの圧力下で乾燥した。収量
は198.1ｇ（理論値の95.7％）の３−ヒドロキシ
安息香酸であり、それは高圧液体クロマトグラフ
イーにより測定された下記の分析値を有してい
た： ３−ヒドロキシ安息香酸 99.9％ ２−ヒドロキシ安息香酸 検出できなかつた ４−ヒドロキシ安息香酸 〃 フエノール 〃 水 0.01％ NaCl 0.1％ 実施例 ２ 369ｇ（100％）（1.5モル）に相当する403.9ｇ
（91.4％）の、３−スルフフタル酸及び４−スル
ホフタル酸の混合物の乾燥一ナトリウム塩を、
1.3の容量を有するニツケルオートクレーブ中
に最初に加えられている960ｇの50％強度水酸化
ナトリウム溶液（12モルのNaOH）に加えた。
オートクレーブを閉じそして260℃の温度に10時
間保ち、その間に28バールの最大圧力が設定され
た。反応が終了した後に、オートクレーブの内容
物を冷却し、懸濁液をとり出し、そして反応器を
約1000mlの水ですすいだ。懸濁液を80℃に暖めそ
して１時間にわたつて1500mlの粗製濃塩酸及び
300ｇの氷の混合物中に激しく撹拌しながら注意
深く加えた。遊離した二酸化炭素及び二酸化硫黄
による気体の激しい発生がみられた。全ての混合
物を加えた後に、二酸化硫黄の残渣を90℃で２時
間暖めることにより追い出し、次に混合物をゆつ
くりと室温に冷却した。別した結晶スラリーを
真空乾燥容器中で90℃及び20mmHgにおいて乾燥
し、そして201ｇ（論理値の97％）の収量の、
99.9％純度を有する３−ヒドロキシ安息香酸を与
えた。水含有量は0.01％であり、そして塩化ナト
リウム含有量は0.1％であつた。他の不純物は検
出できなかつた。
おいてそして20mlHgの圧力下で乾燥した。収量
は198.1ｇ（理論値の95.7％）の３−ヒドロキシ
安息香酸であり、それは高圧液体クロマトグラフ
イーにより測定された下記の分析値を有してい
た： ３−ヒドロキシ安息香酸 99.9％ ２−ヒドロキシ安息香酸 検出できなかつた ４−ヒドロキシ安息香酸 〃 フエノール 〃 水 0.01％ NaCl 0.1％ 実施例 ２ 369ｇ（100％）（1.5モル）に相当する403.9ｇ
（91.4％）の、３−スルフフタル酸及び４−スル
ホフタル酸の混合物の乾燥一ナトリウム塩を、
1.3の容量を有するニツケルオートクレーブ中
に最初に加えられている960ｇの50％強度水酸化
ナトリウム溶液（12モルのNaOH）に加えた。
オートクレーブを閉じそして260℃の温度に10時
間保ち、その間に28バールの最大圧力が設定され
た。反応が終了した後に、オートクレーブの内容
物を冷却し、懸濁液をとり出し、そして反応器を
約1000mlの水ですすいだ。懸濁液を80℃に暖めそ
して１時間にわたつて1500mlの粗製濃塩酸及び
300ｇの氷の混合物中に激しく撹拌しながら注意
深く加えた。遊離した二酸化炭素及び二酸化硫黄
による気体の激しい発生がみられた。全ての混合
物を加えた後に、二酸化硫黄の残渣を90℃で２時
間暖めることにより追い出し、次に混合物をゆつ
くりと室温に冷却した。別した結晶スラリーを
真空乾燥容器中で90℃及び20mmHgにおいて乾燥
し、そして201ｇ（論理値の97％）の収量の、
99.9％純度を有する３−ヒドロキシ安息香酸を与
えた。水含有量は0.01％であり、そして塩化ナト
リウム含有量は0.1％であつた。他の不純物は検
出できなかつた。
実施例 ３
246.2ｇ（１モル）の３−スルホフタル酸及び
４−スルホフタル酸の混合物を、遊離酸状でそれ
の50％強度水溶液（密度20℃において1.295）の
形で、３容量のニツケルオートクレーブ中の
1440ｇの水酸化ナトリウム50％強度溶液（720ｇ
の100％＝18モルのNaOH）に加え、そして混合
物を260℃の温度で12時間反応させた。設定され
た圧力は23バールであつた。反応時間の終了後
に、オートクレーブを冷やし、そして内容物をと
り出した。オートクレーブを700mlの水ですすぎ、
淡灰色の懸濁液を80℃の温度に暖め、次に最初に
加えられている950mlの30％強度塩酸及び400ｇの
氷の混合物に撹拌しながら注意深く加えた。二酸
化炭素及び二酸化硫黄が非常に激しく発生した。
冷却された懸濁液を吸引フイルター上で室温にお
いて分離し、そして無色の結晶ケーキを真空乾燥
容器中で90℃及び20mmHgにおいて10時間乾燥し
た。３−ヒドロキシ安息香酸の収量は131ｇ（理
論値の95％）であつた。３−ヒドロキシ安息香酸
含有量99.9％。
４−スルホフタル酸の混合物を、遊離酸状でそれ
の50％強度水溶液（密度20℃において1.295）の
形で、３容量のニツケルオートクレーブ中の
1440ｇの水酸化ナトリウム50％強度溶液（720ｇ
の100％＝18モルのNaOH）に加え、そして混合
物を260℃の温度で12時間反応させた。設定され
た圧力は23バールであつた。反応時間の終了後
に、オートクレーブを冷やし、そして内容物をと
り出した。オートクレーブを700mlの水ですすぎ、
淡灰色の懸濁液を80℃の温度に暖め、次に最初に
加えられている950mlの30％強度塩酸及び400ｇの
氷の混合物に撹拌しながら注意深く加えた。二酸
化炭素及び二酸化硫黄が非常に激しく発生した。
冷却された懸濁液を吸引フイルター上で室温にお
いて分離し、そして無色の結晶ケーキを真空乾燥
容器中で90℃及び20mmHgにおいて10時間乾燥し
た。３−ヒドロキシ安息香酸の収量は131ｇ（理
論値の95％）であつた。３−ヒドロキシ安息香酸
含有量99.9％。
比較例
（３−ヒドロキシ安息香酸を与えるための３−
スルホ安息香酸の溶融物） 313.9ｇの一ナトリウム塩＝283.1ｇの分子量
202.2を有する遊離酸＝1.4モルに相当する（安息
香酸のスルホン化により得られる）404.4ｇの３
−スルホ安息香酸の湿つている一モノナトリウム
塩（含有量70％）を、３ニツケルオートクレー
ブ中に最初に加えられている500mlの水酸化ナト
リウム50％強度溶液（実際の重量760ｇ、380ｇの
100％＝9.5モル）に加えた。
スルホ安息香酸の溶融物） 313.9ｇの一ナトリウム塩＝283.1ｇの分子量
202.2を有する遊離酸＝1.4モルに相当する（安息
香酸のスルホン化により得られる）404.4ｇの３
−スルホ安息香酸の湿つている一モノナトリウム
塩（含有量70％）を、３ニツケルオートクレー
ブ中に最初に加えられている500mlの水酸化ナト
リウム50％強度溶液（実際の重量760ｇ、380ｇの
100％＝9.5モル）に加えた。
オートクレーブを次に閉じ、280℃に加熱し、
そしてこの温度に６時間にわたつて保つた。
そしてこの温度に６時間にわたつて保つた。
反応が完了した後に溶融物を冷却し、そして１
時間にわたつて500mlの水を注意深く添加するこ
とにより希釈した。希釈された溶融物溶液を1.5
の水性塩酸（ｄ＝1.151）に徐々に加えた。次
に二酸化炭素を空気を用いて３時間にわたつて吹
き出し、そして生成した懸濁液を約15℃に冷却し
た。生成物を吸引フイルター上で湿つた生成物と
して単離し、約500mlの水で洗浄した。生成物を
真空中で乾燥した。
時間にわたつて500mlの水を注意深く添加するこ
とにより希釈した。希釈された溶融物溶液を1.5
の水性塩酸（ｄ＝1.151）に徐々に加えた。次
に二酸化炭素を空気を用いて３時間にわたつて吹
き出し、そして生成した懸濁液を約15℃に冷却し
た。生成物を吸引フイルター上で湿つた生成物と
して単離し、約500mlの水で洗浄した。生成物を
真空中で乾燥した。
収量：174.0ｇの３−ヒドロキシ安息香酸（理
論値の90％）。
論値の90％）。
使用した３−スルホ安息香酸の組成：95.5％の
３−スルホ安息香酸、0.68％の２−スルホ安息香
酸及び3.8％の４−スルホ安息香酸。
３−スルホ安息香酸、0.68％の２−スルホ安息香
酸及び3.8％の４−スルホ安息香酸。
得られた３−ヒドロキシ安息香酸の組成：99.3
％の３−ヒドロキシ安息香酸、0.25％の２−ヒド
ロキシ安息香酸、0.26％の４−ヒドロキシ安息香
酸、0.06％の安息香酸、0.11％のNaCl及び0.02％
の水。
％の３−ヒドロキシ安息香酸、0.25％の２−ヒド
ロキシ安息香酸、0.26％の４−ヒドロキシ安息香
酸、0.06％の安息香酸、0.11％のNaCl及び0.02％
の水。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 のスルホフタル酸又はそれの塩を、200〜300℃の
温度範囲及び10〜30バールの圧力範囲において、
アルカリ金属水酸化物と反応させることを特徴と
する、３−ヒドロキシ安息香酸の製造方法。 ２ 反応を210〜280℃の温度において実施するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 反応を18〜25バールの圧力において実施する
ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は第
２項に記載の方法。 ４ １モルのスルホフタル酸に関して、７〜18モ
ルのアルカリ金属水酸化物を使用することを特徴
とする、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
かに記載の方法。 ５ １モルのスルホフタル酸に関して、10〜12モ
ルのアルカリ金属水酸化物を使用することを特徴
とする、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
かに記載の方法。 ６ スルホフタル酸を水溶液状で使用することを
特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第５項のい
ずれかに記載の方法。 ７ 30〜75％の含有量を有するスルホフタルの水
溶液を使用することを特徴とする、特許請求の範
囲第１項〜第６項のいずれかに記載の方法。 ８ スルホフタル酸のアルカリ金属塩を使用する
ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第７
項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803017983 DE3017983A1 (de) | 1980-05-10 | 1980-05-10 | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxybenzoesaeure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS574942A JPS574942A (en) | 1982-01-11 |
| JPS6314701B2 true JPS6314701B2 (ja) | 1988-04-01 |
Family
ID=6102096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6840781A Granted JPS574942A (en) | 1980-05-10 | 1981-05-08 | Manufacture of 3-hydroxybenzoic acid |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4354038A (ja) |
| EP (1) | EP0039812B1 (ja) |
| JP (1) | JPS574942A (ja) |
| AT (1) | ATE4194T1 (ja) |
| DE (2) | DE3017983A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH041904U (ja) * | 1990-01-29 | 1992-01-09 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1065425B (ja) * | 1959-09-17 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk | ||
| US2439375A (en) * | 1944-10-09 | 1948-04-13 | Schering Corp | Preparation of meta-substituted phenols |
| US3099686A (en) * | 1959-03-06 | 1963-07-30 | Sinclair Research Inc | Decarboxylation of aromatic acids |
| FR1255133A (fr) * | 1960-03-07 | 1961-03-03 | Sinclair Refining Co | Procédé de préparation de phénates et d'hydroxybenzènes |
-
1980
- 1980-05-10 DE DE19803017983 patent/DE3017983A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-04-27 EP EP81103128A patent/EP0039812B1/de not_active Expired
- 1981-04-27 US US06/257,676 patent/US4354038A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-04-27 AT AT81103128T patent/ATE4194T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-27 DE DE8181103128T patent/DE3160638D1/de not_active Expired
- 1981-05-08 JP JP6840781A patent/JPS574942A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH041904U (ja) * | 1990-01-29 | 1992-01-09 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0039812B1 (de) | 1983-07-20 |
| EP0039812A1 (de) | 1981-11-18 |
| DE3160638D1 (en) | 1983-08-25 |
| ATE4194T1 (de) | 1983-08-15 |
| US4354038A (en) | 1982-10-12 |
| DE3017983A1 (de) | 1981-11-12 |
| JPS574942A (en) | 1982-01-11 |
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