JPS63149642A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関する。

〔発明の背景〕

一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向がある
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の光
褪色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の光褪色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の目に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で３０ｏｎ−〜８００ｎｍ
に少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のことを
意味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３００ｎ
ｍから約８００ｎｍ以下の電磁波を意味し、約４００よ
り約７００ｎｍ〜約８００ｎｍの赤外線を包含する。。

有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある０例えば
米国特許３，４３２．３００号には、インド７エ７−ル
、インドアニリン、アゾお上りアゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合することにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このような欠、αを除去するために、従来
、褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、
紫外線から色素−像を保護するために紫外線吸収剤を用
いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入
したりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために・色素画像が着しく汚染されてしまうことがあっ
た。＊た、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素
画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤
による耐光性の向上にも限界がある。更に７ヱノール性
水ｌ！！基あるいは加水分解して７ヱノール性水酸基を
生成する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が
知られている。そしてこれらについては、例えば特公昭
４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−
３０４６２号、特開昭４９−１３４３２６号および同４
９−１３４３２７号にはフェノールおよびビスフェノー
ル類、米国特許３，０６９，２６２号にはピロπロール
、没食子酸およびそのエステル類、米国特許２　、３６
０　、２９０号および同４，０１５，９９０号にはＣＩ
−）コ７エロール類および＋　ｆ）　７　シｋ　誘導体
、特公昭５２−２７５３４号、＃　１ｊｌｉ　昭５２−
１４７５１号および米国特許２，７３５，７６５号には
ハイドロキノン誘導体、米国特許３，４３２，３００号
、同３，５７４゜６２７号には６−ヒドロキシクロマン
類、米国特許３゜５７３．０５０号には５−ヒドロキシ
クロマン誘導体および特公昭４９−２０９７７号には６
，６°−ノヒドロキシー２゜２°−スビａビクロマン類
等を用いることが提案されている。しかし、これらの化
合物は色素の不褪色や変色防止剤としての効果が成る程
度はみられるが十分ではない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
７ゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１，０００号に記載されでいるが７ゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがノエー・ビー・ギロリー
、アール、ニス’　ベアカー（Ｊ、Ｐ、Ｇｕｉｌｌｏｒ
ｙ、　Ｒ，Ｓ、Ｂｅｃｋｅｒ）。

ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス、ポリマー　ケ
　ミ　ス　ト　リ　４　１１　（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃ
ｉ、、Ｐｏｌｙｍ、Ｃｈｅｗ、Ｅｄ、）１２巻、９９３
頁（１９７４）、７−ル・ビー・７−ル・ラナウェーラ
、ノーφスコツト（ＲｏＰ、Ｒ，Ｒａｎａｗｅｅｒａｖ
Ｇ、５ｃｏｔｔ）、ジャーナル・オプ・ポリマーサイエ
ンス。

ポリマーレター編（Ｊ、Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｅｉ、　＊Ｐｏ
ｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、Ｅｄ、　）１３巻、７１頁（１９７
５）などに記載されており、また金属錯体による染料の
光に対する安定化を行う方法が特開昭５０−８７６４９
号およびリサーチ・ディスクローノ＋　−（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒり　Ｎｏ、１５１６２（１
９７６）に記載されているが、これらの錯体は、褪色防
止効果そのものが太き（ない上に、有機溶媒への溶解性
が高くないので、褪色防止効果を発揮せしめるだけの量
を加えることができない、更に、これらの錯体は、それ
自体の着色が大きいために、多量に添加すると、有機着
色物質、とくに色素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼ
す。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−８２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８’Ｏ号、同５４−７
２７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８
５号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号
、同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同
５５−１５２７５０号、同５８−１６８６５２号、同５
６−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭
５フ一１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。

また、これらの公知の金１４錯体をハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、カラー写真材料という）に適用し
た場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚
染が発生し易い、特に現像処理済みのカラー写真材料を
高温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が着し
く増加する。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

更にＪ一本発明の他の目的は、カラー写真材料の未発色
部の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成す
る色像の光に対する安定性を改良する方法を提供するこ
とである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、有機着色物質と下記一般式〔Ｉ〕
で示される化合物の少なくとも１種とを共存させること
により達成される。

一般式（１） 式中、Ｒは水素原子、フルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロフルキル基、シクロアルケニル基、″
アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、また
はオキシヵルポニ基を表す、Ｘは酸素原子または硫黄原
子を表す、Ｙは一青−Ｘ−と共に５〜７貝のへテロ環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｙにより形
成される環は置換基を有してもよい。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式〔Ｉ〕において、Ｒで表されるフルキル基と
しては炭素数１〜３２のもの、アルケニル基およびアル
キニル基としてはＲ素数２〜３２のもの、シクロフルキ
ル基およびシクロアルケニル基としては炭素数３〜１２
、特に５〜７のものが好まシく、アルキル基、アルケニ
ル基およびアルキニル基は直Ｍでも分岐でもよい。また
、これらの基は置換基を有してもよい、具体的には、メ
チル、エチル、ｔ−ブチル、ペンタデシル、１−へキシ
ルノニル、２−クロロ−１−ブチル、ベンクル、２．４
−ジーＬ−アルミフェノキシメチル、１−エトキシトリ
デシル、アリル、インプロペニル、エチニル、２−フロ
ビニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキ
セニル等の基が挙げられる。

Ｒ″Ｃ′表されるアリール基としては、フェニル基、ナ
フチル基が好ましく置換基を有してもよい。具体的には
、フェニル、４−ニトロフェニル、４−Ｌ−プチルフェ
ニル、２．４−シーｔ−７ミルフエニル、３−ヘキサデ
シルオキシフェニル、α−す７チル等の基が挙げられる
。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表される７シル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニル７セチル基、ドデカメイル基、α−２，４−ノー
【−７ミル７エ／キシブタ／イル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−”クロルベンゾイル基等の７９−ル力ルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルフキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如き７リールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒ″Ｃ″表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ
く、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチ
ルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−［３−（２，４−ノーｔ−７ミルフエ
ノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ’？表されるスルファモイル基はアルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく
、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−クエ
チルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スル７７モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるオキシカルボニル基は、アルコ１ジカルボ
ニル基＊たけアリールオキシカルボニル基が好ましい、
フルコキシ力ルボニル基は更に置換基を有していてもよ
く、例えばメトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオ
キシカルボニル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ
基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙げられる。また
、アリールオキシカルボニル基は更に置換基を有してい
てもよく、例えば７エ／キシカルボニル基、ｐ−クロル
フェノキシカルボニル基、罎−ベンタデシルオキシ７工
／キシカルボニル基等が挙げられる。

環が有してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、
スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミフ基、アルコキシカル
ボニルアミ７基、７リールオキシカルボニルアミ７基、
フルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、等を早げることができる。

また、該ヘテロ環上の炭素原子がスピロ原子となる場合
も本発明に包含される。

本発明においては、一般式〔Ｉ〕で示される化合物の５
〜７貝へテロ環が飽和している場合が好ましく、更にＲ
が炭素数６〜２４のフルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基またはアリール基である場合が特に好ましい
。

次に本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ〕で示される化
合物（以下、本発明の褪色防止剤という）の代表的具体
を示すが、これに限定されるものではない。

２゛−一゛− これら本発明の褪色防止剤の合成法は公知であり、例え
ばジャーナル・オプ・ザ・インチ゛イアンψケミカル・
ソサイエティ（Ｊ、　Ｉｎｄｉａｎ　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏ
ｃ。

）、１９フ１．４８（５）、　４５３〜４５４頁、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・セクショ
ンＤ　（Ｊ。

Ｃｂｅｎ、　　Ｓｏｃ、　　５ｅｃｔ　　Ｄ）、　　Ｌ
９７０．　　（４）、２４フ−２４８％、　西独公開特
許２，１６５．９８０号、工業化学雑誌、　１９７１．
７４（３）、　４１９〜４２４頁等に記載されている方
法に従って合成することができる。

本発明の褪色防止剤の使用量は、本発明に用いられる有
機着色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３００ｎ
ｕから８００ｎｍ、好ましくは４００ｎ！Ｂから７００
　ｎ　＋＊に少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アジン染料、オキサノン染料、チ
アノン染料など）、メチン及びポリメチン染料（ノアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアミン及びインドフェノール染料、イ
ンジコイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料な
どの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラーカプラー、ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現像
薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料などを
すべて包含する。

本発すの有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、
ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよびホ
ルマザン染料等である。本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンお上りインドフェノール染料である。この染料
は、下記の基を有する化合物を包含する。

上記基中、フェニル基は無置換のフェニル基、あるいは
置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アミ７基などで置換されたフェニル
基を表す。

本発明に用いるのに適する染料形成カプラーはイエロー
、マゼンタ及びシアン染料形成タイフッものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５
号お上１同３，４５８，３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのでさる置換
基（スプリットオフ基）で置換されている２当量型のも
のであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイル７セトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ビラゾリノベンツイミグゾー
ル系、イングゾロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明に用いることのできるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げる。

以・下５余゛白 一一：１ Ｃσ ■　−９ これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２．
０５７０９４１号、西独公開特許２，１６３，８１２号
、特開昭４７−２６１３３号、同４ｇ−２９４３２号、
同５Ｇ−６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−
５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４ｇ−６６
８３５号、同４ｇ−９４４３２号、同４９−１２２９号
、同４９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、
同５２−２５７３３号等に記載されている化合物を含み
、かつ、これらに記載されている方法に従って合成する
ことができろ。

次に本発明に用いろことのできるマゼンタカプラーの代
表的具体例を挙げる。

しｑ しＪ これらのマゼンタカプラーは、例え（ｆ米国時こ午３、
６８４．５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、専
？公昭４０ー６０３１号、同４０−６０３５号、同４４
−１５７５４号、ｉａｉ４５−４０７５７号、同４６−
１９０３２号、特開昭５０−１３０．４１号、１司５３
−１２９０３５号、同５１−３７６４６号、同５５−６
２４５４号、米国キシ許３、７２５．０６７号、英国特
許！．２５２．４１８号、［司１，３３４，５１５号、
特開昭５９−１７１９５６号、同５９−１６２５４８−
号、ニーη６０−４３６５９号、同６０−３３５５２号
　リサーチ°ディスクロージャーＮｏ、２４６２６　（
１９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同５９−２
４３０＋１８号、同５９−：２４３０（１９号、−同５
９−２４３（１１２号、同６０−７０１９７号、同６０
−７０１９８号等に記載されている化合物を含み、かつ
、これらに記載されている方法に従って合成ずろことが
できる。

また本発明において用いるシアンカプラーについては特
に制限はないが、フェノール系シアンカプラーであるこ
とが好ましい。

次に本発明に用いることのできるシアンカプラーの代表
的具体例を挙げろ。

−ｔ しＶ し４Ｈ＠Ｃ１２ これらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３
．７３０号、同２，３０１，１７１号、特開昭５０−１
１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３−１０
９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５１３
４号、同５６−８００４５号、同５了−１５５５３８号
、同５７−２０４５４５号、同５８−９８７３１号、同
５９−３１９５３号等に記載されている化合物を含み、
かつ、これらに記載されている方法に従って合成できろ
。

本発明において、このようなカプラーを用いろ場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させろことによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いろ、二とが
できる。

本発明に従って、種々のカプラーと結合して着色化合物
を生成することのできろ現像剤のうち、その代表例を下
記に挙げる。

＼−−−′ 〔例示現像剤〕 Ｄ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｄ−２ Ｄ−３Ｄ−４ Ｄ−５１）−６ 本発明において着色化合物として用いることのできる他
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。

Ｏ ０■ Ｃ，ＩＩ。

に夏ｌ３ 更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、Ｕ　、　Ｓ　、　Ｂ　３５１，６７３号、米国特許
３，９３２．３８１号、同３，９２８，３１２号、同３
，９３１，１４４号、同３，９５４゜４７６号、同３，
９２９，７６０号、同３，９４２，９８７号、同３，９
３２゜３８０号、同４，０１２，６３５号、同　４，０
１３，６３５号、同４，０１３．６３３号、特開昭５１
−１１３６２４号、同５１−１０９９２８号、同５１−
１０４３４３号、同５２−４８１９号、特願昭５２−６
４５３３号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　１
５１５７（１９７６）、同誌Ｎｏ、１３０２４（１９７
５）等に記載されたＤＲＲ化合物の酸化によって形成さ
れろ染料を挙げることができる。

更にまた、本発明に用いられろ他の型の染料としては１
例えば英国特許８４０，７３１号、同９０４３６４号、
同９３２，２７２号、同１，０１４，７２５号、同１，
０３８．３３１号、同１．０６６．３５２号、同１，０
９７，０６４号、特開昭５１−１３３０２１号、Ｕ　Ｓ
　Ｔ　９００，０２９（Ｕ　、Ｓ　、Ｄ　ｅｆｅｎｓｉ
ｖｅ　　Ｐ　ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、米国特許３，２
２７，５５０号に記載されたごときＤＤＲカプラーのカ
ラー現像主薬の酸化体との反応によって放出される染料
もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によって形
成される染料を挙げることができる。

また、本発明に好ましく用いられる池の型の染料として
は、特公昭３５−１８２号、同１８３３２号、同４８−
３２１３０号、同４６−４３９５０号、同４９〜２６１
８号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。

更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。こ
の目的で用いることができる黄色染料としては、ダイレ
クト７アストイエローＧＣ（ＣＩ　２９０００）、グ’
Ｊ７７ｚ二：ｚ＜Ｃｌ２４８９５）などのアゾ染料、イ
ンノゴゴールデンイエローＩＧＫ（ＣＩ　５９１０１）
、インノｆゾールイエａ−２ＧＢ（Ｃｌ６１７２６）、
アルコシー／Ｌ、イエロー０ＣＡ−ＣＦ（Ｃｌ６７３０
１）、インｆ　７スＩｙ　７　イＬ　ｏ−ｃ；　Ｆ（Ｃ
１６８４２０）ミケスレンイエローＧ　Ｃ（ＣＩ　６７
３００）、イングンスレンイエロー４　Ｇ　Ｋ　（ＣＩ
　６８４０５）などのベンゾキノン系染料；７ントラキ
ノン系、多環系可溶性建染染料、その池の建染染料など
を挙げることができる。マゼンタ染料としては、スミラ
イトサブラルビノールＢ　　（ＣＩ　２９２２５）、ペ
ンゾプリリアンントケラニンＢ　（ＣＩ　１５０８０）
などのアゾ染料、インジゴゾールブリリアントピンクＩ
　Ｒ（ＣＩ　７３３６１）、インクゴゾールバイオレッ
ト１５Ｒ（ＣＩ　５９３２１）、インノボゾールレッド
バイオレットＩＲＲＬ（ＣＩ　５９３１６）、インダン
スレンレ７ドバイオレッ）ＲＲＫ　（ＣＩ　６７８９５
）、ミケスレンブリリアントバイオレットＢ　Ｂ　Ｋ　
（ＣＩ　６３３５）などのインノボイド系染料；ベンゾ
キノン系、アントラキノン系複索多環式化合物からなる
可溶性建染染料、その他の建染染料を挙げることができ
る。

シアン染料としては、ダイレクトスカイブルー６８　　
（ＣＩ　２４４１０）、ダイレクトブリリアントブルー
２　Ｂ　（ＣＩ　２２６１０）、スミライトサブラブル
−Ｇ（ＣＩ　３４２００）などの７ゾ染料、スミライト
サブラターキースプルーＧ　（ＣＩ　７４１８０）、ミ
ケスレンプリリアントブルー４　Ｇ　　（ＣＩ　７４１
４０）などの７りロシアエン染料、インゲンスレンター
キースプルー５　Ｇ　（ＣＩ　６９８４５）、インダン
スレンブル−ＧＣＤ（ＣＩ　７３０６６）、インジゴゾ
ール０４　Ｇ　（ＣＩ　７３０４６）、アンスラゾール
グリーンＩ　Ｂ　　（ＣＩ　５９８２６）などを挙げる
ことができる。

前述したように、本発明の化合物は有機着色物質を安定
化するものである。これら本発明の化合物はカラー写真
材料の乳剤層のいずれか、もしくは全体の中に存在させ
ることができる０本発明の化合物はカラー転写材料の非
感光性部分に含まれる層のいずれかに存在することもで
きる。これら本発明の化合物を分散させるのに有効な方
法はカプラーの分散に対して用いられている方法と同じ
である。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同２
，８０１゜１７１号、同２，２７２，１９１号および同
２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、このと
き必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用し
ても何ら差し支えない、このとき本発明の化合物を２種
以上部合して用いても何ら差し支えない。更に本発明の
化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２種以
上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止
剤等を同時に有機酸７ミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、特に
ジブチル７タレート、トリフレノルホスフェート、ジ−
ミーオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、トリへ
キシルホスフェート、デカリン、−Ｎ、Ｎ−ノーエチル
カプリルアミド、Ｎ、Ｎ−ノエチルラウリルアミド、ペ
ンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフィ
ン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオ／酸ブチル、シクロヘキサノール、シク
ロヘキサン、テトラヒドロ７ラン等の低沸点溶媒に溶解
しくこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用い
ても混合して用いてもよい、）アルキルベンゼンスルホ
ン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオ
ン系界面活性剤および／またはンルビタンセスキオレイ
ン酸エステルお上ぴンルビタンモノラウリン酸エステル
の如き／ニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性
バイングーを含む水溶液と混合し、商運回転ミキサー、
コロイドミルまたは運音波分散装置等で乳化分散し、得
られた分散液を親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化
銀乳剤）に添加し、用いることが・できる。

着色物質と本発明の化合物の両者は写真要素中の親木コ
ロイド層のいずれか、もしくはいくつかの中に存在する
ことができる。これらの物質は感光性の要素および、写
真拡散転写フィルムユニットに用いられる色素画像受容
体のような非感光性要素中に存在していてもよい。吸光
物質及び本発明の化合物がこのような非感光性の画像記
録要素中に含まれる場合には、これらは媒染されている
ことが好ましい。従って、このような用い方に対しては
、本発明の化合物は、安定化すべき色素より移動して雌
れていくことのないように受像体の媒染層に保持され得
るような分子形態を有していなければならない。

本発明の方法を画像転写フィルムユニットのような写真
要素の耐光性を改良するのに用いる場合、効果的である
と思われるいくつかのタイプがある。

その一つの用途は米国特許２，８８２，１５６号に記載
されているようなインビビノ１ン松写フィルムユニット
である。更にもう１つの用途は米国特許２゜０８７．８
１７号、同３，１８５，５６７号、同２，９８３，６０
６号、同３゜２５３．９１５号、同３，２２７，５５０
号、同３，２２７，５５１号、同３゜２２７．５５２号
、同３，４１５．１３４４号、同３，４１５．６４５号
、同３゜４１５．６４６号、同３，５９４，１６４号及
び同３，５９４，１６５号並びにベルイー特許７５７，
９５９号及び同７５７．９６０号に記載されているよう
なカラー画像転写フィルムユニットである。

本発明に用いられる着色物質および本発明の化合物はプ
ロダクト・ライセンシング・インデックス（Ｐ　ｒｏｄ
ｕｅｔ　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉ　ｎｄｅｘ）、９２
巻（１９７１年１２月）ｔ　９２３２号、１０ニア′〜
１１０頁に記載されてν・るような材料とともに、その
方法に従って用（・ることがでｂる。この点に関しては
、上記文献の第１．ＩＩ。

ｍ、　■、ｖ、■、■、ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、Ｘ［、ＸＩ［
Ｉ、ＸＩＶ、ＸＶ。

ｘｖｔ、ｘｖｉ、ｘｉ、及びｘｘｍ　　節カ適用可能テ
アル。

いかなる型の本発明の化合物も本発明の改良をもたらす
はずであり、理論的には用いられ得る量の上限はない０
本発明を写真感光材料に適用する場合、その感光材料の
１度２当り少なくとも１マイクロモルの本発明の化合物
が存在するのが好ましく、１１２当り約１０〜ｌＸｌ０
’マイクロモルの本発明の化合物が存在すれば更に好ま
しい。

一般に、着色物質濃度はカラー写真技術において通常用
いられる濃度に等しいはずである。これらの濃度はカラ
ー写真における当業者によく知られている０着色物質は
感光材料のｌｉ２当り約１０〜１０４マイクロモルの範
囲のｔｔ’存在するのが好ましい、感光材料の１種”当
り約１００〜約６００マイクロモルの範囲の１で存在す
るのが更に好ましい。

本発明に用いられる着色物質は一般にメタノール溶液中
で８００ｎ−より小さい最大波長吸収ピークを有する。

この基体物質の最大波長吸収ピークはメタノール溶液中
で３００〜８０００−の範囲にあるのが好ましく、４０
０〜７００ｎｌＩの範囲にあるのが最も好ましい。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

これらのハロゲン化銀乳剤は所望の感光波長域に感光性
を付与せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができる。また写真分野における常法により化学
増感をすることができる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは、写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加乏
ることができる。

その他、硬膜剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、塗
布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二
種以上を組合せて添加し用いることができろ。

本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよし１　、。

上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族第１級アミン現像主薬を
含むアルカリ性溶液中で行われる。この芳香族第１級ア
ミン現像主薬のうちで好ましい具体例は、先に例示現像
剤Ｄ−１〜Ｄ−６として記載した。

本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡散転
写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。現像主薬として
は、上記のＤ−１〜Ｄ−６で表される化合物のほかに、
Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−ヒドロキシメチ
ル−３＝ピラゾリドン、３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンなどを用いることができる
。

本発明の方法において用いられるカラー写真材料中に色
画像を形成させるたためには、前述の色素形成カラーカ
プラーと、ｐ−フェニレンクアミン系の発色現像主薬の
酸化体とのカプリング反応を用いる方法、色素現像薬を
用いる方法、ＤＲＲ化合物の酸化破裂反応を用いる方法
、ＤＤＲカプラーのカップリング反応による色素の離脱
反応を用いる方法、ＤＤＲカプラーのカプリング反応に
よる色素形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を用
いる方法など、公知の方法を用いることができる。

従って、本発明の方法を゛写真感光材料に適用する場合
には、カラーポジフィルム、カラーペーノ（−、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用
フィルムユニット、銀色素漂白用感光材料など各種のカ
ラー写真感光材料が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。

実施例１ 下記の構造を有するマゼンタ染料（メタノールしｔ ０．５９をジブチルフタＩノート４−および酢酸エチル
８−に溶解し、この溶液を０．５％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム水溶液２−を含むｌＯ％ゼラチン溶
液１０ｍ１２に乳化分散させた。

次に、この乳化分散液を５％ゼラチン溶液３０＠Ｑに混
合し、ポリエチｌノンで両面ラミネートした紙支持体上
に塗布して試料を得た。この試料をＮｏ、１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造式
（ａ）及び（ｂ）で表される比較化合物を、それぞれ２
５０ｉ＊９加えて上記試料Ｎｏ、１と同様の方法で塗布
して試料ＮＯ１２及び１．３を作成した。

また上記試料Ｎｏ、ｌの方法で上記乳化分散液を作る際
に、表１に示すように本発明の例示化合物を、それぞれ
２５０＠９ずつ加えて上記試料Ｎｏ、　１と同様の方法
で塗布して１２種の試料（Ｎｏ、４〜１５）を作成した
。

比較化合物（ａ）・・・特開昭５５−１２１２９号に記
載の金属錯体 比較化合物（ｂ）・・・同　上 上記の各試料をキセノンフェードメーターに２００時間
曝射し、色素画像の耐光性をシＭべた。結・果を表１に
示す。但し、色素画像の耐光性は１色素残存率で行なっ
た。

表１から明らかなように１本発明の褪色防止剤を使用し
た試料（Ｎｏ、４〜１５）は、公知の金属錯体を使用し
た試料（Ｎｏ、２及び３）より優れた光褪色防止効果を
示しており、しかも試料の黒褐色状の変色も殆ど認めら
れなかった。

実施例２ 実施例１において、マゼンタ染料を下記の構造を有する
マゼンタ染料（メタノール溶液中の吸収極大５３６ｎｍ
）に変えた以外は全〈実施例１と同様の方法で１５種の
試料（Ｎｏ、１６〜３０）を作成した。得られた試料を
キセノンフェードメーターに１５０時間間曝射し、色素
画像の耐光性を調べた。結果を表２に示す （マゼンタ染料） 表　　２ 表２においても、本発明の褪色防止剤を使用した試料は
、公知の金属錯体を使用した試料より優以′下全白 れた光褪色防止効果を有していることが判る。また本発
明に係る試料は、黒褐色状の変色が殆ど認められず針先
テスト後も好ましい色相を有していた。

実施例３ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−８）２５ｇ
をトリクｌノリルホスフェート２５−及び酢酸エチル１
００ｍ１２に溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２．５９を含む５％ゼラチン水溶液５０
０−に添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた
分散液を緑色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含有）
乳剤１０００−に添加し、硬膜剤としてＮ、Ｎ’、Ｎ”
−トリアクリロイルへキサヒドロ−ｓ−トリアジンの２
％メタノール溶液ＩＯ−を加え、ポリエチレンコート紙
上に塗布乾燥し、中色カラー写真材料の試料を得た。こ
の試料をＮｏ、３１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造の
比較化合物（ｃ）及び（ｄ）を、それぞれ２０９添加し
たものを同様に塗布して試料Ｎｏ、３２及びＮｏ。

３３を作成した。

更に、表３に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ２０ｇ添加し同杼に塗布して７種の試料（Ｎｏ。

３４〜４０）を作成した。

比較化合物（ｃ）・・・特開昭５４−４８５３８号に記
載の化合物 比較化合物（ｂ）・・・特開昭５６−１５９６４４号に
記載の化合物 これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。

〔現像液〕

水を加えてＩＱとし、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ
１０，３０に調整する。

〔漂白定着液〕

水を加えて１２とし、アンモニア水を用いて１）ｉ１６
．５に調整する。

〔処理工程〕（３０℃） 処理時間 このようにして色素像を形成した各試料に、紫外腺カッ
ト・フィルターであるコダック・ラブテンフィルターＮ
ｏ、２Ａを付けてキセノンフェードメーターで１５０時
間褪色テストを行なった。

その結果を表３に示した。

褪色の程度は、褪色テスト前１．０の濃度部分の６度変
化で示した。

以下−白 表　　　３ （発色マゼンタ色素のメタノール溶液中での吸収極大は
５３６ｎｍであった。） 表３の結果から明らかなように、本発明の褪色防止剤は
従来の有機系褪色防止剤より優れた光褪色防止効果を有
している。

実施例４ シアンカプラーとして例示カプラーＣＣ−６）３５９を
ジオクチルフタレート　３５−及び酢酸エヂル１００１
Ｑに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム２．５９を含む５％ゼラヂン水〆液５０Ｇｍ（ｌ
に添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散
液を赤色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含有）乳剤
１０００ｅ＋Ｉ２に添加し、硬膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ−、−トリアクリロイルへキサヒドロ−Ｓ　−
トリアジンの２％メタノール溶液１０−を加え、ポリエ
チレンコート紙上に塗布乾燥し、中色カラー写真材料の
試料を得た。この試料をＮｏ、４１とする。

実施例３と同様に上記乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（ｅ）、表４に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれ１０９添加して９種の試料（Ｎｏ、４
２〜５０）を作成した。

比較化合物（ｅ）・・・特開昭５９−８７４５６号に記
載の化合物 これらの各試料を露光した後、実施例３と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター（実
施例３で用い九らのと同じ）を付けてキャノンフェード
メーターで２５０時間褪色テストを行なった。その結果
を表４に示した。

（発色シアン色素のメタノール溶液中での吸収極大は６
５２ｎｍであった。） 表４から明らかなように１本発明の化合物は、シアン発
色色素の光褪色防止効果も大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機着色物質と下記一般式〔 I 〕で示される化合物の
   少なくとも１種を共存させることにより、有機着色物質
   の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機着色
   物質の光褪色防止方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、
   アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ホ
   スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、また
   はオキシカルボニル基を表す。Ｘは酸素原子または硫黄
   原子を表す。 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼と共に５〜７員
   のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
   該Ｙにより形成される環は置換基を有してもよい。〕