JPH04178647A - 有機着色物質の光褪色防止方法及びカラー写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は有機着色物質の光褪色防止方法及びカラー写真
材料に関する。

［発明の背景］ 一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向かある
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の光
褪色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の光褪色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の目に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中て３００ｎｍ〜８００■に
少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のことを意
味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３００ｎ
ｏ＋から約８００ｎｍ以下の電磁波を意味し、約４００
ｎｍ未満の紫外線、約４００ｎｍ−約７００ｎｍｉの可
視光線および約７００ｎｍ〜約１ｌ１００ｎの赤外線を
包含する。

有機着色物質、例えば色素または染料等の耐光性を向上
せしめる方法については、多くの報告かある。例えば米
国特許３．４３２，３００号には、インドフェノール、
インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染料のようなカ
ラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有す
るフェノールタイプの化合物と混合することにより、可
視および紫外部の光に対する堅牢性か改良されることが
述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことか望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやずく変褪色する二とか知
られている。このような欠点を除去するために、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
たぬに色素画像か著しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法か知られ
ており、例えば特公昭４８−３１２５６号、同４ｇ−’
１１６２５号、同５１−３０４６２号、特開昭４９−１
３４３２８号および同４９−１３４３２７号にはフェノ
ールおよびビスフェノール類、米国特許３．０６９．２
６２号にはピロガロール、没食子酸およびそのエステル
類、米国特許２．３６０．２９０号および同４．０＋５
．９９０号にはａ−トコフエロール類およびそのアシル
誘導体、特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１４
７５１号および米国特許２．７３５，７６５号にはハイ
ド０キノン誘導体、米国特許３．４３２．３００号、同
３，５７４，６２７号には６−ヒトワキシクロマン類、
米国特許３．５７３．０５０号には５−ヒドロキシクロ
マン誘導体および特公昭４９−２０９７７号には６．６
′−ジヒドロキン−２，２′　−スビロビクロマン類等
を用いることが提案されている。

しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤と
しての効果かある程度はみられるが十分てはない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１゜４５１，０００号に記載されているがアゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属雌体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがジャーナル・オブ・ポリ
マーサイエンス、ボリマーケミストリイ編（Ｊ、　　Ｐ
ｏ１ｙｔＳｅｔ、　　、　　Ｐｏ１ｙｔ　　Ｃｈｅｗ、
　　Ｅｄ、　　）　１２巻、　９９３頁（１９７４）、
ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス、ポリマーレタ
ー編（Ｊ、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｅｔ、　、　Ｐｏｌ
ｙｍ。

Ｌｅｔｔ、　Ｅｄ、　）　１３巻、７１頁（１，９７５
）などに記載されており、また金属錯体による染料の光
に対する安定化を行う方法か特開昭５０−８７６４９号
およびリサーチ争ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ｎｏ、１．５１６２　
　（１９７Ｂ）に記載されているが、これらの錯体は、
褪色防止効果そのものか大きくない上に、有機溶媒への
溶解性が高くないので、褪色防止効果を発揮せしめるだ
けの量を加えることができない。更に、これらの錯体は
、それ自身の着色が大きいために、多量に添加すると、
有機着色物質、とくに色素の色相ならびに純度に悪影響
を及はす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１．３６５８２号、同５５−１．２１．２９号
、同５５−１５２７５０号、同５６−ＩＨ６５２号、同
５　Ｂ　−１，６７１３８号、同５７−１６１．７４４
号、特公昭５７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても雌体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分てあり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をノ＼ロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、カラー写真材料という。）に適用
した場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に
汚染が発生し品い。特に現像処理済みのカラー写真材料
を高温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が著
しく増加する。

その他、リン化合物による染料の安定化の方法が特開昭
６１−１３７１５０号、同６１−２５２５５３号、同６
３−１、１３５３６号、同６３−３１４．５４３号等に
記載されている。

これらリン化合物は多少褪色防止効果を示すものの、ま
だ不十分てあり、さらに効果の大きな化合物か望まれて
いる。

［発明の目的］ 本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

更に、本発明のまた他の目的は、カラー写真材料の未発
色部の汚染を発生することなしにカラー−写真画像を形
成する色像の光に対する安定性を改良することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記の構成によって達成された。

（１）有機着色物質と、下記一般式［Ｉ］で示される化
合物の少なくともコ種とを共存させることにより、有機
着色物質の光に対する褪色を防止することを特徴とする
有機着色物質の光褪色防止方法。

以下余白 一般式［Ｉコ ｎ？。

（式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ５は置換基を表す。

ｎおよびｍは０〜３の整数を表し、ｎおよびｍが２以上
の時、複数のＲ３およびＲ１は同じでも異なっていても
よい。） （２）上記（１）項記載の一般式［Ｉ］で示される化合
物の少なくとも１種を含有させたことを特徴とするカラ
ー写真材料。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式［Ｉ］において、Ｒ２およびＲ３で表される
置換基としては特に制限はなく、代表的には、アルキル
、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド
、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロア
ルキル等の各基が挙げられるか、この他にハロゲン原子
及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アンル、カルバモイル
、スルファモイル、シアノ、ヒトロキンル、アルコキシ
、シクロアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ
、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイル
アミノ、アルキルカルボニルアミノ基アリールオキシカ
ルボニルアミ２ノ、アルトコキシ力！レボニル、アリー
ルオキンカルボニル、複素環チオの各基等も挙げられる
。

Ｒ２およびＲ３で表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖ても分岐でもよい。

Ｒ２およびＲ５て表されるアリール基とし、ては、フェ
ニル基が好ましい。

Ｒ２およびＲ１て表されるアシルアミノ基とし。

では、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニ
ルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ１およびＲ１で表されるスルホレアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。

Ｒ２およびＲ１で表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分には上記Ｒ２
およびＲ５で表されるアルキル基、アリール基か挙げら
れる。

Ｒ２およびＲ５で表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素数
３〜Ｉ２、特に５〜７のものか好ましく、アルケニル基
は直鎖ても分岐でもよい。

Ｒ２およびＲ１で表されるシクロアルケニル基としては
、炭素数３〜１２、特に５〜７のものか好ましい。

Ｒ７およびＲ１て表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等： ポスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アンル基としては、アリールスルホニル基、了り−ル力
ルボニル基等。

カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としては、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基として
は、アルキルスルホニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等。

カルバモイルオキシ基としては、アルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としては、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等。

スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては、５〜７員のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基として
は、５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば
３，４．５．６−チトラヒトロビラニルー２−オキシ基
、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基か好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキン基としては、トリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチル
シロキン基等。

イミド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等が挙げられる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ，て表される置換基としては
、Ｒ，およびＲ，で示した、アルキル、アリール、アル
ケニルおよびシクロアルキル等の多基およびＲ２ＳＯ４
−、Ｒ５ＣＯ−、Ｒ６ＣＯＣＯ−、Ｒ７　ＮＨＣＯ−、 Ｋ目 多基が挙げられる。ここてＲ４−Ｒ１１はＲ２およびＲ
，で示したアルキル基、アリール基、アルケニル基およ
びシクロアルキル基等が挙げられる。

これらアルキル基、アリール基、アルケニル基およびシ
クロアルキル基は、さらに置換基を有していてもよい。

次に本発明の一般式［Ｉ］て表される化合物を以下に示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

以下余白 次に合成例を示す。

１１例示化合物３の合成 ７−ｎ−プロピル−８−キノリツール（東京化成社品）
９゜４ｇとデカン酸クロライド１０．５ｇを酢酸エチル
１５０　ｍｌに溶解し、次いでｌＯ％酢酸ナトリウム水
溶液６０ｍ１を加え、室温で２時間攪拌した。

反応後、酢酸エチル層を分取し、水洗乾燥した後、溶媒
を留去した。ヘキサン、酢酸エチル−７：３を展開溶媒
にしだカラムクロマトにより残渣から目的物を単離した
。

２、例示化合物４の合成 ７−ｎ−プロピル−８−キノリツール９．４ｇとドデシ
ルブロマイド１５ｇをアセトン　１５０ｍ１に溶解し、
次いて無水炭酸ナトリウム６．４ｇを加え、攪拌しなが
ら３時間加熱還流した。反応後、無機物を濾別してアセ
トンを留去した後、得られた残渣をトルエンを展開溶媒
としたカラムクロマトにより精製して目的物を得た。

いずれもＮＭＲ，ＭＡＳＳスペクトルにより目的物を確
認した。

本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物（以下、本発明
の化合物という。）の使用量は、本発明に用いられる有
機着色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３００ｒ
ｖから８００ｎｍ　、好ましくは　４００ｎｍから７０
０ｎｍに少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（シアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアミン及びインドフェノール染料、イ
ンジゴイド染料、カルホニウム染料、ホルマザン染料な
との化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラードカプラー、ＤＲ
Ｒ化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現
像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料など
をすべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに特に好まし
い染料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチ
ン、ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよ
びホルマザン染料等である。

本発明に最も好ましく用いられる染料は、メチンおよび
ポリメチン染料ならびにインドアミンおよびインドフェ
ノール染料である。この染料は、下記の基を有する化合
物を包含する。

＞Ｃ−Ｎ−Ｃ二〉 上記基中のフェニル基は無置換のフェニル基のみならず
、置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミノ基などて置換されたフェニ
ル基をも意味する。

写真材料に、本発明の化合物を少なくとも１種、含有さ
せることによりカプラーから形成された色素画像の光褪
色を防止することができる。

上記染料形成カプラーはイエロー、マゼンタ及びシアン
染料形成タイプのものを包含する。

このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５号
および同３　、４．５８　、３１５号に記載されている
ような、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位
の炭素原子がカプリング反応時に離脱することのできる
置換基（スプリットオフ基）で置換されている２当量型
のものであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系、ピラゾロアゾール系、イミダゾー
ル系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすへてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明で用いられるイエローカプラーの代表的具
体例を挙げる。

以下余白 Ｃ７ ＼ θ θ Ｉ Ｉ しｈ３ これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２　
、　０　５　７　、　９　４．　１号、同２，１６３，
８１２号、特開昭４７−２［Ｉ１３３号、同４８−　２
９４３２号、同５０−　６５３２１号、同５１、３８３
１号、同５Ｌ−　５０７３４号、同５１−　１０２６３
８号、同４８−　６６８３５号、同４８−　９４４３２
号、同４９−１．２２９号、同４９−１０７３６号、特
公昭５１−３３４１．０号、同５２−　２５７３３号等
に記載されている化合物を含み、力・つ、これらに記載
されている方法に従って合成することができる。

次に本発明で用いられるマゼンタカプラーの代表的具体
例を挙げる。

以下余白 Ｍ．−１ Ｉ ＣＩ′ Ｉ Ｉ ｌ ＣＩ Ｈ３ 一＼ Ｃ８Ｈ１７（＋） ４Ｈ９ Ｃ８Ｈ１７（１） ＣＩ ＣＩ ＣＩ ｊ ＣＩ ＼ 以下余白 これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許Ｌ６ｇ４
．５１４号、英国特許１．１８３．５１５号、特公昭４
０−６０３１号、同４Ｌ−６０３５号、同４４−１５７
５４号、同４５−４Ｏ７５７号、同４．６−１９０３２
号、特開昭５０−１３０４１号、同５１１２９０３５号
、同５１−３７８４６号、同５５−６２４５４号、米国
特許３□７２５．０６７号、英国特許１，２５２゜４１
８号、同１，３３４．５１５号、特開昭５９−１．７１
９５６号、同５１−１．＋１２５４８号、同８０−４３
８５９号、同８０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮ０．２４６２６　（１９８４）、特願昭５
’ｌＪ−２４３００７号、同５９−２４３００８号、同
５９−２４３００９号、同５９−２４３０１２号、同６
０−７０１９７号、同６０−７０１９８号等に記載され
ている化合物を含み、かつ、これらに記載されている方
法に従って合成することができる。

また、本発明で用いられるシアンカプラーについては特
に制限はないか、フェノール系シアンカプラーであるこ
とか好ましい。

シアンカプラーの代表的具体例を挙げる。

以下余白 ｊ Ｉ Ｉ Ｈ （、−５ ＣＪ。

ＣＪ７（ｉ） ０Ｃａｌｔ、。

’ＣＨｉ これらのシアンカプラーは、例えば米国特許２．４２３
．７３０号、同２．Ｈ１，１７１号、特開昭５０−１１
．２０３８号、同５（１−１３４１３４４号、同５３−
１０９８３０号、同５４−５５３８０号、同５Ｅｉ−６
５１３４号、同５Ｂ−８００４５号、同５７−１．５５
５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−［８７３
１号、同５９−３１．９５３号等に記載されている化合
物を含み、かつ、これらに記載されている方法に従って
合成できる。

カラー写真材料中において、これらカプラーは酸化され
た芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応し、染
料か形成される。

上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

前述した本発明の化合物はカラー写真材料中、特に有機
着色物質が形成される層又はその隣接層に存在させる二
とが好ましく、通常）＼ロゲン化銀１モル当たりＩ　Ｘ
　１０−’モル−１モルの範囲で用いられる。

本発明において有機着色物質として用いることのできる
他の色素の例として、下記のものを挙げることができる
。

（［７） ２Ｈ５ 訳 以下余白 更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、Ｕ、Ｓ、Ｂ５５１，１３７３号、米国特許３，９３
２．３８１号、同３．９２１１１．３１２号、同３，９
３１．１４４号、同３，９５４．４７６号、同　３，９
２９．７６０号、同　３，９４２．９８７号、同３．９
３２，３８０号、同　４，０１３，８３５号、同　４．
０１．３．８３３号、特開昭５１−１１３６２４号、同
５１−１０９９２８号、同５１−１０４３４３号、同５
２−４８１９号、同５３−１４９３２８号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、１５１５７　（１９７６）、
同誌陽１３０２４　（１，９７５）等に記載されたＤＲ
Ｒ（を合物の酸化によって形成される染料を挙げること
ができる。

更にまた、本発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許８４０．７３１号、同９０４．３６４号
、同９３２，２７２号、同１，０１４．７２５号、同］
、、　、　０３８　、３３１号、同１．０［Ｉ６，３５
２号、同１．．０９７．０６４号、特開昭５１−１３９
０２１号、ＵＳＴ　９００，０２９　　（ｔｉ、ｓ、　
　Ｄｅｆｅｎｓｉｖｅｐｕｂｕｌｌｃａｔｌｏｎ）　、
米国ＱＦＦ　　’６．２２’ｉ、ｂｂＵ％ｉコａｅ載さ
れたごときＤＤＲカプラーのカラー現像主薬の酸化体と
の反応によって放出される染料もしくはカラー現像主薬
の酸化体との反応によって形成される染料を挙げること
ができる。

また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭３５１８２号、同３５−１８３３２号、同４
８−３２１３０号、同４６−４３９５０号、同４９−２
６１８号なとに記載された色素現像薬を挙げることがで
きる。

更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることかできる。

本発明の化合物は一般に油溶性てあり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２．８０＋、、１７０号、同
２．８０１．１月号、同２，２７２．１９１号および同
２，３０４．９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応して低沸点溶媒を併用して溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのか好ましく、このと
き必要に応してカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画像褐色防止剤等を併用し
ても何ら差し支えない。このとき本発明の化合物を２種
以上混合して用いても何ら差し支えない。更に本発明の
化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２種以
上の該化合物を必要に応してカプラー、ハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褐色防止
剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、特に
ジブチルフタレート、トリクレジルポスフェート、ジ−
ｌ−オクチルアセレート、ジブチルセバケート、トリｔ
＼キンルホスフエ−ｈ、デカリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルカ
プリルアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
ペンタデンルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフ
ィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、
シクロヘキサン、テトラヒドロフラン等の低沸点溶媒を
併用して溶解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒
は単独で用いても混合して用いてもよい。）、アルキル
ベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン
酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはソルビタ
ンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウ
リン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を念むゼラ
チン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速
回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で
乳化分散し、得られた分散液を親水性コロイド溶液（例
えばｌ＼ロゲン化銀乳剤）に添加し、用いることができ
る。

有機着色物質又は有機着色物質を形成しうる化合物と本
発明の化合物の両者は写真要素中のいずれかの層、もし
くはいくつかの層中に存在することができる。これらの
物質は感光性の要素および写真拡散転写フィルムユニッ
トに用いられる色素画像受容体のような非感光性要素中
に存在していてもよい。着色物質及び本発明の化合物が
このような非感光性の画像記録要素中に含まれる場合に
は、これらは媒染されていることか好ましい。従って、
このような用い方に対しては、本発明の化合物は、安定
化すべき色素より移動して離れていくことのないように
受像体の媒染層に保持され得るような分子形態を有して
いなければならない。

本発明の写真感光材料は写真感光材料業界で公知の方法
により製造することができる。

本発明のカラー写真材料は、カプラー含有内型カラー写
真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた外型カラ
ー写真材料であってもよい。

上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像か得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応し、水
洗、安定などの工程か入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行うこともてきる。

カラー現像は、通常、芳香族第１級アミン現像主薬を含
むアルカリ性溶媒中で行われる。

本発明のカラー写真材料かカラー拡散転写用フィルムユ
ニットである場合には、写真材料の処理は自動的に感光
材料内部で行われる。この場合は、破裂可能な容器中に
現像主薬が含有される。

本発明の写真感光材料としては、カラーポジフィルム、
カラーベーパー、カラーネガフィルム、カラー反転フィ
ルム、カラー拡散転写用フィルムユニット、銀色素漂白
用感光材料、熱現像用カラー感光材料など各種のカラー
写真感光材料が挙げられる。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について詳述する。

実施例１ ポリエチレン被覆紙からなる紙支持体上に、下記組成の
各層を支持体側から順次塗設して、多色用ハロゲン化写
真銀感光材料を作製し、試料１を得た。なお、化合物の
量は　！、　００　ｃｄ当たりの量を示す。

第１層：青感性塩臭化銀乳剤層 前記イエローカプラー（Ｙ−２）８ｍｇ、青感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀換算で３．０ｍｇ
、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）　　３ＩＩ１ｇ及びゼラチ
ン　１６ｍｇ。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ　　１　）　０．４５ｍｇ
及びセラチン４Ｉ１ｇ０ 第３層：緑感性塩臭化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー（Ｍ−１４）　　４．６ｍｇ、緑
感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀換算で
２．５ｆｆ１ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＯＰ）４工及びゼ
ラチン　１Ｂ＋ａｇ０ 第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１、ＵＶ−２）各々　３ｍｇ、Ｄ
ＮＰ４ｍｇＳＨＱ−１０，４５ｍｇおよびセラチン］、
４ｍｇ。

第５層　赤感性塩臭化銀乳剤層 前記シアンカプラー（Ｃ−１、Ｃ−６）各々　２ｍｇ、
　Ｄ　ＯＰ　　４ｍｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８
０モル％含有）を銀換算で２．０ｍｇおよびゼラチン　
　１４　■。

第６層・中間層 ＵＶ−１２ｍｇ５ＵＶ−２２＠ｇ、　ＤＮＰ　４ｍｇ、
およびゼラチンＢＩｌ１ｇ。

第７層： ゼラチン９ｍｇ。

（試料作成に用いた化合物） Ｑ−１ Ｈ Ｈ ＵＶ−１ Ｃ５Ｈｎ（１，） ＵＶ−２ Ｈ ＤＮＰ　ニジ−１−ノニルフタレート ＤＯＰ　ニジ−２−エチルへキシルフタレート上記試料
１において、第３層に表１に示した比較化合物および本
発明の化合物をカプラーに対して、１．００モル％にな
るような割合で添加し、重層試料２〜１０を作製した。

上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］ 処理温度　　　処理時間 発色現像　　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着
　　　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　
　　　　　３３℃　　　　　　　３公転　　　燥　　　
　　　５０’Ｃ〜８０’Ｃ２分各処理液の成分は以下の
通りである。

［発色現像液］ 発色現像液１ρ中、 ベンジルアルコール　　　　　　　　１２ｍ１ジエチレ
ングリコール　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５ｆ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　０．６１無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２
．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２５ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４　、５　ｇを含
有６ＮａＯＨにより　ｐＨ１０，２に調整。

［漂白定着液］ 漂白定着液１ｇ中、 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　
　　６５ｇを含有。ｐＨ６，７〜６．８に調整。

上記で処理された試料］〜１０を濃度計（コニカ株式会
社製ＰＤＡ−６５型）を用いて濃度を以下の条件で測定
し、下記により耐光性およびＹ−スティンを求めた。

結果を表１に示す。

〔耐光性〕

キセノンフェートメータで１６日間照射した後の色素残
存率（％）。

〔Ｙ−スティン〕

６５℃、８０％ＲＨの高温・高湿の雰囲気下に１４日間
放置したときの未露光部のＹ−スティン（青色濃度の試
験前後の差）を測定した。

比較化合物−１（特開昭５（１−１３２９２５号に記載
の化合物）ＣＨｌ 比較化合物−２（特開昭５５−１２１２９号に記載の化
合物）表　　１ 以下余白 表１の結果から、本発明の化Δ物を用いると、マゼンタ
カプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定化に有
効であり、また、未発色部分の汚染の発生も抑制してい
た。

実施例２ 実施例１に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、また、第３層の
マゼンタカプラーをり、ｉ　−８に代え、表２に示す様
に色素画像安定剤を変化させた以外は実施例１の試料ｌ
と同様の試料（試料１１〜２０）を作成した。

試料１１〜２０を常法に従って光楔露光後、以下に示す
処理を行った。

処理工程　　　　処理温度　　　　処理時間発色現象　
　　　３４７±０３℃　　　４５秒漂白定＠３４７±　
０５℃　　　４５秒安定化　　３０〜３４℃　　　９０
秒 乾　　　燥　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　　
６０秒Ｃ発色現像液］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８　Ｄ　Ｏｍｌトリエタノールアミン　　　
　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン
　　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリ〉硫酸塩　　　　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’　　
−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１ｇとし、ｐＨ１０，２に調整する
。

［漂白定着液］ 漂白定着液コｇ中、 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　８０ｇエチレ
ンシアミンテトラ酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　１００ｍ１亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｌを含有。

炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，０に調整し。

［安定化液］ 安定化液１ρ中、 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキンエチリデン−〕１ ］−ンホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇを含有
。硫酸又は水酸化カリウドにてｐＨを７０に調整。

処理後の各試料の耐光性を実施例１と同様に【７評価し
た。

その結果を表２に示す。

表　　　　２ 表２から明らかな様に、本発明の化合物を使用した試料
は、良好な色素画像の耐光性を示した。

実施例３ 実施例２のマゼンタカプラーと同様に、イエローカプラ
ー、シアンカプラーについても本発明の化合物を添加し
たところ、良好な色素画像の耐光性を示した。

［発明の効果］ 本発明によれば、有機着色物質の光に対する安定性を改
良することかでき、カラー写真材料に適した場合には、
未発色部に汚染を発生することかないという効果を奏す
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機着色物質と、下記一般式［ I ］で示される
   化合物の少なくとも１種とを共存させることにより、有
   機着色物質の光に対する褪色を防止することを特徴とす
   る有機着色物質の光褪色防止方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は置換基を表す。 ｎおよびｍは０〜３の整数を表し、ｎおよびｍが２以上
   の時、複数のＲ＿２およびＲ＿３は同じでも異なってい
   てもよい。）
2. （２）請求項（１）記載の一般式［ I ］で示される化
   合物の少なくとも１種を含有させたことを特徴とするカ
   ラー写真材料。