JPS6316194B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6316194B2
JPS6316194B2 JP26255384A JP26255384A JPS6316194B2 JP S6316194 B2 JPS6316194 B2 JP S6316194B2 JP 26255384 A JP26255384 A JP 26255384A JP 26255384 A JP26255384 A JP 26255384A JP S6316194 B2 JPS6316194 B2 JP S6316194B2
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JP
Japan
Prior art keywords
activated carbon
hydrazine
containing water
water
tank
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Expired
Application number
JP26255384A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61141987A (ja
Inventor
Kunio Fujiwara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ebara Corp
Original Assignee
Ebara Infilco Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ebara Infilco Co Ltd filed Critical Ebara Infilco Co Ltd
Priority to JP26255384A priority Critical patent/JPS61141987A/ja
Publication of JPS61141987A publication Critical patent/JPS61141987A/ja
Publication of JPS6316194B2 publication Critical patent/JPS6316194B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明はヒドラジンを含有する水からヒドラジ
ンを除去する方法に関するものである。 (従来技術) ヒドラジンは強い還元力を有しており、ボイラ
ー給水の脱酸素剤、防錆剤、ロケツト燃料等の面
で幅広く使用されているが、ヒドラジンを含有し
た水はヒドラジンがCOD成分であるため、その
ままの形態では放流することができず、何らかの
処理を必要としている。処理方法としては種々の
方法があるが、今火力発電所排水の場合を例にと
り説明する。 火力発電所ではボイラ停止時にヒドラジンを数
十〜数百mg/添加して保罐することがよく行わ
れている。このヒドラジンを含有する水はボイラ
再起動時に数百〜数千m3非定常排水として排出さ
れる。この排水のヒドラジンを除去する従来技術
として次亜塩素酸ソーダ等の酸化剤を添加し酸
化分解する方法および重金属等を触媒として添
加しエアレーシヨン酸化する方法がよく行われて
いる。 の方法については、例えば次亜塩素酸ソーダ
による酸化分解を例にとると、ヒドラジンと次亜
塩素酸ソーダとの反応は(1)式で示されるように当
量反応であるためヒドラジンはほぼ100%分解す
る。 N2H4+2NaOCl→2NaCl+N2+2H2O ………(1) しかし、ヒドラジン1mg/asN2H4に対し次
亜塩素酸ソーダを4.4mg/asCl2と多量に添加し
なければならずコストが高くなること、またヒド
ラジン分解に要する次亜塩素酸ソーダ量のコント
ロールは反応液の酸化還元電位を検出して行う
が、PHの影響を受けやすい等の理由で次亜塩素酸
ソーダを当量注入するのがなかなか難しい等の問
題点がある。次亜塩素酸ソーダの注入を残留塩素
計でコントロールする方法が提案されているが
(例えば土屋彦治「火力発電所のヒドラジン廃水
処理」PPM1978/6、P21)、注入方式は非常に
複雑なものとなつている。 の方法は重金属(例えば硫酸銅)を触媒とし
て添加しエアレーシヨンによつてヒドラジンを酸
化する方法であり、反応式は(2)式で示される。 N2H4+O2→N2+2H2O ………(2) この反応はPHの影響を大きく受け、アルカリ域
のほどヒドラジン分解速度は早い。しかし、添加
した重金属は有害であるため放流にあたつては除
去しておかねばならない。そのため凝集沈殿、砂
ろ過、イオン交換等の単位操作が必要であり、そ
れに要する薬品代も無視し得ぬ金額となつてい
る。 またの方法の変法として活性炭または活性炭
と鉄塩とを添加してエアレーシヨンする方法が知
られている。(特開昭54−23071)。しかし、この
方法も固液分離操作が前提となつており、特に粉
末活性炭を使用した場合は鉄塩等を凝集剤として
添加することが不可欠である。 このように従来のヒドラジン含有水の処理技術
は種々の問題点を有し改善すべき点が多い。 なお本出願に関連する技術としては、本出願と
同一の出願人による特願昭59−229292がある。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明が解決しようとする問題点は高価な薬
品を使用せず簡素で維持管理の容易なヒドラジ
ン含有水の処理方法を提供することである。 (問題点を解決するための手段) 本発明は活性炭とヒドラジン含有水を接触させ
ヒドラジンを活性炭へ吸着させる吸着工程とヒド
ラジンを吸着して吸着能力の低下した活性炭を水
切りし、その状態で放置して外気と接触させる
か、強制的に外気と接触させることにより吸着能
力を回復させる再生工程より構成されている。こ
こで、使用する活性炭の形状は特に限定されず、
粉末、粉末を担体に担持させたもの、粒状、繊維
状、繊維を布状にしたもの、繊維をハニカム状に
したもの、繊維をフエルト状にしたものなどいず
れでもよくその1種または2種以上の組合せで使
用することもできるが、粉末状のものは取扱いが
面倒なのでなるべく担体に担持させて用いるのが
好ましい。 活性炭とヒドラジン含有水との接触方法は、活
性炭を塔(または槽)に充填しておき、固定床の
状態で活性炭充填層へヒドラジン含有水を通液す
る方法もあるが、塔(または槽)の内または外に
固液分離機構を付設し、この塔(または槽)内に
おいて、活性炭を分散または流動させる方法もあ
る。固定床の場合は、ヒドラジン含有水中の懸濁
物質をも除去することができ、通液方法も下向流
または上向流で行うことができる。 吸着能力の低下した活性炭は再生する必要があ
るが、従来は高温蒸気、電流、特殊な薬品等を使
用していたため、コストが膨大となつていた。 本発明による再生は、吸着能力の低下した活性
炭を水切りした状態で放置し、必要ならば空気を
送風するという極めて簡単な操作でよい。活性炭
に吸着したヒドラジンは空気中の酸素と接触し、
(2)式の如く分解するが、活性炭を水切りしている
ので、活性炭と空気との接触面積が飛躍的に増大
し、分解反応は短時間で終了する。活性炭の水切
り操作は、固定床で使用する場合、ヒドラジン含
有水の流入を停止し、充填層より下方の位置より
塔(または槽)内の水を抜き出すだけでよく、重
力により水切りができる。必要ならば、充填層よ
り上方より空気を導入し、充填層内の水を押出し
てもよい。 活性炭を分散または流動させて使用する場合
は、付設の固液分離機構を使用することができ
る。これも、固液分離機構の設置位置より、重力
で水切りが可能である。 このようにして、外気と接触することよつて再
生された活性炭は初期の吸着能力を有しており、
ヒドラジンの吸着に再使用できる。 すなわち、何ら特殊な薬品を使用せずとも簡単
な操作でヒドラジンの除去が可能となるのであ
る。 (作 用) 本発明の一実施態様を粒状活性炭による固定床
を使用し、下向流で通液する方法について第1図
に示し、これを参照しつつさらに詳細に説明す
る。 ヒドラジン含有水は原水流入管4より活性炭充
填塔1に流入し、活性炭充填層3でヒドラジンを
吸着除去した後、処理水流出管5および処理水槽
2を経て、放流水流出管6より放流される。通液
を続けていくと処理水中のヒドラジン濃度が徐々
に上昇するので、基準値を満足しなくなつたら通
液を停止する。その際、原水流入を停止し処理水
流出管5および排気管8を開としておけば活性炭
充填塔1内の水は重力によつてそのまま塔外へ流
出し、活性炭層は水切りの状態となる。ここで、
水が塔外へ流出しにくければ塔上部より加圧空気
(図示せず)を導入し押出してもよい。 次に、処理水流出管5を閉じ、空気流入管7よ
り空気を導入し、排気管8より排気する。導入し
た空気は活性炭層3を上向流で通過し、この過程
でヒドラジンは(1)式によつて分解する。空気流入
管の設置位置は活性炭充填層3の下部であるが、
上部でもよい。水切りするため塔上部より加圧空
気を導入したような場合は、そのまま空気の流入
を続けてもよい。空気量は活性炭層高にもよる
が、通常LV10以上、好ましくはLV50〜500がよ
く、通気時間は0.5〜10時間で十分である。通気
によるヒドラジンの分解が終了すると、空気の導
入を停止し、処理水を処理水流入管9を経て活性
炭充填塔1に導入し、活性炭層を浸漬させる。こ
れは、活性炭層の気泡除去が目的であり、通液処
理時の液位まで水を導入すればよい。次いで、原
水流入管4および処理水流出管5を開として、ヒ
ドラジンの吸着除去を再開する。 第2図は粒状活性炭の充填塔を塔使用した例で
ある。活性炭充填塔1は吸着、活性炭充填塔1′
は再生中を示す。この方式でヒドラジン含有水の
処理を行えば、連続処理が可能である。 次に、活性炭を分散させて使用する場合の一実
施態様を第3図に示す。 ヒドラジン分解槽10には底部よりわずか上方
に多孔板13、さらに上方に空気導入管7が設置
されている。ヒドラジン含有水を原水流入管4よ
りヒドラジン分解槽10に導入し、活性炭を投入
して空気を空気導入管7より導入すると第3図の
ように活性炭12は分散する。多孔板13の役割
は活性炭と水との固液分離にあり、孔径は使用す
る活性炭の大きさ、形状等により決まり、活性炭
が通過しない孔径であることが必要である。第3
図はヒドラジン分解槽10内に多孔板を設置して
いる例であるが、砂、アンスラサイト、砂利、プ
ラスチツク等の充填剤を積層させてもよいし、多
孔性の膜、多孔管なども使用できる。要するに活
性炭と水とを固液分離できる手段であればよいの
である。さらに、第3図はヒドラジン分解と固液
分離を同一槽で行う例であるが、活性炭を槽外へ
移送しそこで固液分離してもよい。また、空気導
入管7のかわりに撹拌機を使用して分散させても
よい。 さて、ヒドラジン分解槽10に流入したヒドラ
ジン含有水は活性炭12と接触し、ヒドラジンは
活性炭に吸着除去される。吸着工程が終了すると
処理水流出管5よりヒドラジン分解槽10内の水
を全量処理水タンク2に流出させる。しかし活性
炭12は多孔板13により流出しないので、活性
炭12は多孔板13の上に水切りの状態で積層し
外気に曝露する。このまま一定時間放置しておく
だけで(2)式の分解反応が起こるが、空気導入管7
を設置している場合は空気を送風する方がよい。
特に使用する活性炭量が多い場合は空気導入管7
の位置を多孔板13のすぐ上方かまたは多孔板よ
り下方に設置しておけば空気が活性炭層を流通す
ることになりヒドラジン分解の時間が短かくてす
む。 ヒドラジンの分解が終了すると再び原水流入管
4よりヒドラジン含有水をヒドラジン分解槽10
に満たし吸着を行えばよい。一度投入した活性炭
は空気による再生で初期の吸着性能に復帰し、何
度でも半永久的に使用可能である。循環ライン1
4は処理水タンク2内のヒドラジン濃度が所定の
濃度に達していない場合に処理水を再びヒドラジ
ン分解槽10に返送し処理を繰返すために設置さ
れている。処理水のヒドラジン濃度が所定濃度に
達している場合は放流管6により放流するかまた
は再利用する。 水と活性炭の分離機構は、使用する活性炭の種
類、形状、粒度等によつて異なるが、活性炭が分
離できるのであれば、いずれの形式でも適用でき
る。 実施例 1 内径50mm、高さ1000mmのアクリルカラムに粒状
活性活性炭(ツルミコールHC―30E商品名)1.5
充填し、ヒドラジン550mg/asN2H4含む合
成原水を3/hの流速で下向流で通液したとこ
ろ、第1表の結果を得た。
【表】 15通液した時点で通液を停止し、カラム内の
液をカラム最下部の処理水流出管より排出し活性
炭層の水切りをした。次に、処理水流出管より空
気を導入し、カラム上部より排気した。通気量は
3/h、2時間であつた。通気を停止した後、
処理水1.5を活性炭層へ上向流で通液し、活性
炭層内の気泡を追い出した。続いて合成原水の通
液を開始した。このように、原水の通液と通気に
よる再生を5、10サイクル繰返したところ、結果
は第2表のとおりであり、処理水質悪化の傾向は
認められなかつた。
【表】 実施例 2 2のビーカーに粒状活性炭(ツルミコール
HC―30E商品名)300mlとヒドラジン550mg/
asN2H4を含む合成原水2とを加え、撹拌機で
2時間撹拌したところ上澄液のヒドラジンは17.6
mg/asN2H4に低下した。次に活性炭と水とを
50meshのふるいで分離し、分離した活性炭はそ
のまま1昼夜放置しておいた。そして、再度この
活性炭を2のビーカーに移し同様の操作でヒド
ラジン含有水と接触させたところ、上澄液のヒド
ラジン濃度20.3mg/asN2H4であつた。以上の
操作を合計5回繰返しても上澄液のヒドラジン濃
度は19.5mg/asN2H4と悪化の傾向は認められ
なかつた。 (発明の効果) 以上述べたように、本発明によればヒドラジン
を吸着した活性炭を水切りした状態で放置し外気
と接触させるか、必要ならば強制的に外気と接触
させるという単純な操作で短時間のうちに再生す
ることができる。したがつて高価で特殊な薬品を
何ら使用しないので、コストが非常に低減し省資
源、省エネルギーの社会的背景に合致しているば
かりでなく、現場作業者の安全衛生面でも寄与す
るところ大である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による、粒状活性炭の固定床を
使用し、下向流で通液する方法についての実施態
様を示す。第2図は粒状活性炭の充填塔を2塔使
用して連続処理する場合の態様図で、活性炭充填
塔1は吸着、活性炭充填塔1′は再生中を示す。 第3図は活性炭を分解槽中に分散させて使用す
る場合の一実施態様を示す。 1,1′……活性炭充填塔、2……処理水槽、
3,3′……活性炭充填層、4……原水流入管、
5……処理水流出管、6……放流水流出管、7…
…空気流入管、8,8′……排風管、9……処理
水流入管、10……ヒドラジン分解槽、12……
活性炭、13……多孔板、14……循環ライン。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 活性炭とヒドラジン含有水を接触させ、ヒド
    ラジンを活性炭に吸着させる吸着工程およびヒド
    ラジンを吸着して吸着能力の低下した活性炭を水
    切りした後外気と接触させる再生工程よりなるヒ
    ドラジン含有水の処理方法。 2 前記活性炭を塔または槽に充填した固定床の
    状態で使用し、吸着はヒドラジン含有水を活性炭
    充填層へ浸漬状態で通液することによつて、再生
    は活性炭充填槽を水切りし、必要ならば空気を送
    風することによつて行う特許請求の範囲第1項記
    載のヒドラジン含有水の処理方法。 3 塔または槽の内または外に固液分離機構を付
    設した塔または槽を使用し、吸着は活性炭をヒド
    ラジン含有水中で分散または流動化させることに
    よつて、再生は付設の固液分離機構を使用して水
    切りし、必要ならば空気を送風することによつて
    行う特許請求の範囲第1項記載のヒドラジン含有
    水の処理方法。 4 前記活性炭の形状は粒状、粉末状、粉末状の
    ものを担体に担持させたもの、繊維状、繊維をフ
    エルト状にしたもの、繊維をハニカム状にしたも
    のより選ばれた1種または2種以上である特許請
    求の範囲第1項、第2項または第3項記載のヒド
    ラジン含有水の処理方法。
JP26255384A 1984-12-12 1984-12-12 ヒドラジン含有水の処理方法 Granted JPS61141987A (ja)

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JPS61141987A JPS61141987A (ja) 1986-06-28
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JP (1) JPS61141987A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0219594U (ja) * 1988-07-26 1990-02-08
JPH0219593U (ja) * 1988-07-26 1990-02-08
JPH0370999U (ja) * 1989-11-10 1991-07-17

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0219594U (ja) * 1988-07-26 1990-02-08
JPH0219593U (ja) * 1988-07-26 1990-02-08
JPH0370999U (ja) * 1989-11-10 1991-07-17

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JPS61141987A (ja) 1986-06-28

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