JPS63163341A - 分光増感されたポリジアセチレン系フオトクロミツク材料 - Google Patents
分光増感されたポリジアセチレン系フオトクロミツク材料Info
- Publication number
- JPS63163341A JPS63163341A JP31110586A JP31110586A JPS63163341A JP S63163341 A JPS63163341 A JP S63163341A JP 31110586 A JP31110586 A JP 31110586A JP 31110586 A JP31110586 A JP 31110586A JP S63163341 A JPS63163341 A JP S63163341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polydiacetylene
- dye
- type
- wavelength
- photochromic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
- G03C1/733—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds with macromolecular compounds as photosensitive substances, e.g. photochromic
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３−１．−葉上の１用＼野
本発明は、近赤外領域の波長に感度を有するフォトクロ
ミック材料に関するものであり、光ディスク、光カード
等の光記録媒体等として利用されるものである。
ミック材料に関するものであり、光ディスク、光カード
等の光記録媒体等として利用されるものである。
灸又」尋旧え肴
近年、情報処理技術の発展に伴い、取り扱われる情＋１
が急激に増加しており、これらの大量の情報を蓄積する
手段として普及しているものに光ディスクがある。現在
使われている光ディスクはレーザー光束を直径１μｍ程
度の微小スポットに絞り込み、レーザー光を情報信号に
従って変調することにより、記録材料上に直接ビット
（穴）の形で記録し、再生時に記録ピントを順次レーザ
ー光で読み取ることにより情報を再生するものであるか
ら、その記録密度はレーザー光のビーム径に単純に依存
する。この点が従来の記録方式のもつ記録密度上の限界
と言われている。しかし、記録材料として光化学反応を
起こす化合物を用いることができれば、レーザー光のも
つフォトンのエネルギーを利用することになり、分子レ
ベルの記録も可能となり、記録密度が飛躍的に向上する
ことになる。光照射により吸収スペクトル変化を示す特
性を存するフォトクロミック材料は、このような超高密
度記録材料の一つとして大いに期待される。しかし、解
決すべき課題も多い。
が急激に増加しており、これらの大量の情報を蓄積する
手段として普及しているものに光ディスクがある。現在
使われている光ディスクはレーザー光束を直径１μｍ程
度の微小スポットに絞り込み、レーザー光を情報信号に
従って変調することにより、記録材料上に直接ビット
（穴）の形で記録し、再生時に記録ピントを順次レーザ
ー光で読み取ることにより情報を再生するものであるか
ら、その記録密度はレーザー光のビーム径に単純に依存
する。この点が従来の記録方式のもつ記録密度上の限界
と言われている。しかし、記録材料として光化学反応を
起こす化合物を用いることができれば、レーザー光のも
つフォトンのエネルギーを利用することになり、分子レ
ベルの記録も可能となり、記録密度が飛躍的に向上する
ことになる。光照射により吸収スペクトル変化を示す特
性を存するフォトクロミック材料は、このような超高密
度記録材料の一つとして大いに期待される。しかし、解
決すべき課題も多い。
その一つにクロミック感度の長波長化の課題がある。従
来のベンゾビラン系スピロピランをはじめとするフォト
クロミック材料は、発色状態における吸収波長域が約４
００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲であるため、レーザーによ
り記録・再生を行う場合、Ａｒレーザーやｌ１ｅ−Ｎｅ
レーザーのような気体レーザーを使用する必要があり、
装置の小型、軽量化が難しい欠点を有している。
来のベンゾビラン系スピロピランをはじめとするフォト
クロミック材料は、発色状態における吸収波長域が約４
００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲であるため、レーザーによ
り記録・再生を行う場合、Ａｒレーザーやｌ１ｅ−Ｎｅ
レーザーのような気体レーザーを使用する必要があり、
装置の小型、軽量化が難しい欠点を有している。
７００ｎｍ以上、特に８００ｎｌＩＩ付近で吸収特性を
持つフォトクロミック材料は、半導体レーザーを使用す
ることが可能となり、装置の小型、軽量化が図れるので
開発が期待される。従来のフォトクロミック材料の分子
骨格を修正することにより長波長化を達成しようとする
方法が提案され始めている。
持つフォトクロミック材料は、半導体レーザーを使用す
ることが可能となり、装置の小型、軽量化が図れるので
開発が期待される。従来のフォトクロミック材料の分子
骨格を修正することにより長波長化を達成しようとする
方法が提案され始めている。
例えば、特開昭６０−１７７０８９号、特開昭６０−２
０８３９０号においては、スピロピラン系にベンゾチオ
ピラン骨格を導入することにより、発色状態にて７００
ｎｍ付近に吸収極大を有し、その吸収端が９００ｎｍに
も達し、長波長化を達成する方法が提案されている。
０８３９０号においては、スピロピラン系にベンゾチオ
ピラン骨格を導入することにより、発色状態にて７００
ｎｍ付近に吸収極大を有し、その吸収端が９００ｎｍに
も達し、長波長化を達成する方法が提案されている。
一方、本発明者らは、特開昭６１−２０３４４８号、特
開昭６１−２０３４５４号、特開昭６１−２０３４５５
号において、新規にポリジアセチレン系クロミック材料
を提案している。このポリジアセチレン系クロミック材
料は、光照射によりポリジアセチレンの主鎖構造即ち二
電子構造が変化し発現されるものであり、超高速５低エ
ネルギークロミズム等の特徴を有するものである。しか
しながらこのポリジアセチレン系クロミック材料は、可
視光領域のみに吸収特性を有しているため、６５０ｎｍ
以上の波長を有する光に対しては、フォトクロミック感
度が不充分であるか、全く無いという問題点を有し、吸
収領域の長波長化が望まれている。
開昭６１−２０３４５４号、特開昭６１−２０３４５５
号において、新規にポリジアセチレン系クロミック材料
を提案している。このポリジアセチレン系クロミック材
料は、光照射によりポリジアセチレンの主鎖構造即ち二
電子構造が変化し発現されるものであり、超高速５低エ
ネルギークロミズム等の特徴を有するものである。しか
しながらこのポリジアセチレン系クロミック材料は、可
視光領域のみに吸収特性を有しているため、６５０ｎｍ
以上の波長を有する光に対しては、フォトクロミック感
度が不充分であるか、全く無いという問題点を有し、吸
収領域の長波長化が望まれている。
以上のようにフォトクロミック材料の長波長化を達成し
、実用性能を有する材料の開発が期待されている。
、実用性能を有する材料の開発が期待されている。
３−３ ’ｉ’＋口七引」叉
本発明は、ポリジアセチレン系フォトクロミック材フ−
；において、特殊な近赤外吸収色素を共存させることに
より、６５０ｎｍ以上の波長を有する光に対して、フォ
トクロミック感度を有し、半導体レーザーにて情報の記
録が可能である分光増惑されたポリジアセチレン系フォ
トクロミック材料を提供するものである。
；において、特殊な近赤外吸収色素を共存させることに
より、６５０ｎｍ以上の波長を有する光に対して、フォ
トクロミック感度を有し、半導体レーザーにて情報の記
録が可能である分光増惑されたポリジアセチレン系フォ
トクロミック材料を提供するものである。
更に詳しくは、ポリジアセチレン系フォトクロミック材
料であって、ポリジアセチレンとメタノール溶液の吸収
スペクトルにおける最大吸収波長が６５０ｎｍ以上、
８１０ｎｍ以下であるシアニン系、アントラキノン系、
ナフトキノン系、インドナフトール系、メロシアニン系
の少なくとも一種類以上の近赤外吸収色素を分散型ある
いは層構造型に共存せしめることにより、長波長光に対
してフォトクロミック感度を付与せしめたポリジアセチ
レン系フォトクロミック材料を提供するものである。
料であって、ポリジアセチレンとメタノール溶液の吸収
スペクトルにおける最大吸収波長が６５０ｎｍ以上、
８１０ｎｍ以下であるシアニン系、アントラキノン系、
ナフトキノン系、インドナフトール系、メロシアニン系
の少なくとも一種類以上の近赤外吸収色素を分散型ある
いは層構造型に共存せしめることにより、長波長光に対
してフォトクロミック感度を付与せしめたポリジアセチ
レン系フォトクロミック材料を提供するものである。
本発明は、フォトクロミック材料に関して初めて、新規
に、分光増感のを用件を見出したものである。
に、分光増感のを用件を見出したものである。
本発明による色素を含有するポリジアセチレン系材料は
、フォトクロミック用以外にも、光専電用あるいは、光
電変換用等の機能性材料として使用可能である。
、フォトクロミック用以外にも、光専電用あるいは、光
電変換用等の機能性材料として使用可能である。
本発明でいうポリジアセチレンの主↑ｌ“ｆｔ？ｌＹ造
にはＡ個結合とＢ個結合があり、Ａ個結合はアセチレン
結合、Ｂ個結合はブタトリエン型結合であるとｉｆ［定
され、各型には夫々平面型と非平面型の立体配置がある
。本発明においては、Ａ個結合とＢ型結合間の構造間の
構造変化、及び平面配置と非平面配置間の構造変化が複
雑に組み合わさってフォトクロミズムが発現するものと
）１１定される。
にはＡ個結合とＢ個結合があり、Ａ個結合はアセチレン
結合、Ｂ個結合はブタトリエン型結合であるとｉｆ［定
され、各型には夫々平面型と非平面型の立体配置がある
。本発明においては、Ａ個結合とＢ型結合間の構造間の
構造変化、及び平面配置と非平面配置間の構造変化が複
雑に組み合わさってフォトクロミズムが発現するものと
）１１定される。
本発明でいう分光増惑の物理的内容は、明確ではないが
、次のようなプロセスと推定される。ポリジアセチレン
と色素の電子エネルギ一単位を考えると、−Ｃにポリジ
アセチレンは６５０ｎｍ以下の光に対しては自らのπ−
π中励起をトリガーとして主鎖構造の変化を起こすが、
６５０ｎｍ以上の光に対しては励起が不充分か、全く無
く、主鎖構造の変化を起こさないと推定されるが、電子
供与性の色素を使用する場合には、光励起によりｌｌ０
Ｍ０より］、ＩＪＭＯへ励起した電子がポリジアセチレ
ンの伝導帯に注入されることにより、また、電子吸引性
の色素を使用する場合には、光励起により１１０ Ｍ
Ｏに生成した正孔がポリジアセチレンの価電子帯に注入
されることによりポリジアセチレンの主鎖構造の変化が
起きると推定される。
、次のようなプロセスと推定される。ポリジアセチレン
と色素の電子エネルギ一単位を考えると、−Ｃにポリジ
アセチレンは６５０ｎｍ以下の光に対しては自らのπ−
π中励起をトリガーとして主鎖構造の変化を起こすが、
６５０ｎｍ以上の光に対しては励起が不充分か、全く無
く、主鎖構造の変化を起こさないと推定されるが、電子
供与性の色素を使用する場合には、光励起によりｌｌ０
Ｍ０より］、ＩＪＭＯへ励起した電子がポリジアセチレ
ンの伝導帯に注入されることにより、また、電子吸引性
の色素を使用する場合には、光励起により１１０ Ｍ
Ｏに生成した正孔がポリジアセチレンの価電子帯に注入
されることによりポリジアセチレンの主鎖構造の変化が
起きると推定される。
し［〕凱Ω１卦的説明
以下、ポリジアセチレン、近赤外吸収色素、及びポリジ
アセチレンと近赤外吸収色素を共存させる方法について
順をおって述べる。
アセチレンと近赤外吸収色素を共存させる方法について
順をおって述べる。
３−４−１ポリジアセチレン
本発明に用いるポリジアセチレンは、ジアセチレンモノ
マーの重合体であって、光の照射により、ポリジアセチ
レンの主鎖構造の変化を生じさせ得るものであれば特に
限定するものではない。ただし、ジアセチレンモノマー
とは共役ジアセチレン結合を有する化合物の総称であっ
て、その各種誘導体を含む。
マーの重合体であって、光の照射により、ポリジアセチ
レンの主鎖構造の変化を生じさせ得るものであれば特に
限定するものではない。ただし、ジアセチレンモノマー
とは共役ジアセチレン結合を有する化合物の総称であっ
て、その各種誘導体を含む。
好ましいポリジアセチレンは、カルボン酸、スルポン酸
などのｆ’ｌ ｒＨの残基及びこれらのエステル。
などのｆ’ｌ ｒＨの残基及びこれらのエステル。
アミド、又は塩類の残基、あるいはアルコール１１残基
及びこれらのカルボン酸、スルボン酸、スルフィン酸、
イソシアン酸又はカルバミン酸等とのエステル類の残基
、炭化水素基、複素環化合物基。
及びこれらのカルボン酸、スルボン酸、スルフィン酸、
イソシアン酸又はカルバミン酸等とのエステル類の残基
、炭化水素基、複素環化合物基。
フェニル基を側鎖に有するジアセチレンモノマーの重合
体である。例えば一般式が次のように表されるジアセチ
レンモノマーの重合体を用いることができる。
体である。例えば一般式が次のように表されるジアセチ
レンモノマーの重合体を用いることができる。
ＣＩ＋３（ＣＨ２）ｆｆｉ−Ｉ ＣミＣ−ＣミＣ（Ｃ
１ｌｚ） ｎＣＯｎＣｏｏＩＩ（又はｍ≠ｎ） ＲＳＯ□０（ＣＨ，）ｌｌｌ−ＣミＣ−ＣミＣ−（ＣＩ
＋□）、０ＳＯ２Ｒ（置換基Ｒは特に限定するｂ（１）
ｔｕＵ＋、 ｍ ＝ ｎ又はｍ≠ｎ）特に好ましくは、
クロロホルム、テトラハイドロフラン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、１．２−ジクロロエタ
ン、２−メチルテトラハイドロフラン等の溶媒に溶ける
可溶性ポリジアセチレンである。例えば一般式Ｒ−Ｃ：
Ｃ−Ｃ＝Ｅ：Ｃ−ＲにおいてＲが次式で表されるジアセ
チレンモノマーの重合体を用いることができる。
１ｌｚ） ｎＣＯｎＣｏｏＩＩ（又はｍ≠ｎ） ＲＳＯ□０（ＣＨ，）ｌｌｌ−ＣミＣ−ＣミＣ−（ＣＩ
＋□）、０ＳＯ２Ｒ（置換基Ｒは特に限定するｂ（１）
ｔｕＵ＋、 ｍ ＝ ｎ又はｍ≠ｎ）特に好ましくは、
クロロホルム、テトラハイドロフラン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、１．２−ジクロロエタ
ン、２−メチルテトラハイドロフラン等の溶媒に溶ける
可溶性ポリジアセチレンである。例えば一般式Ｒ−Ｃ：
Ｃ−Ｃ＝Ｅ：Ｃ−ＲにおいてＲが次式で表されるジアセ
チレンモノマーの重合体を用いることができる。
Ｒ＝ −（ＣＩ＋２） ｎ０ＣＯＮＩＩＣＩＩｚＣＯＯ
Ｃ＜）Ｉｔ ｎ ＝ ３．４Ｒ＝ −（ＣＩｌ□
）４０ｓＯｚＺ羽ＣＨｚＲ−−（ＣＩ＋□） ４０ＣＯ
ＮＩＩＣＩＩ□（ＣＬ）２Ｒ−−（Ｃ１１□＞、ｏｃｏ
や Ｒ＝ （Ｃ１ｈ）＊０ＣＯＣ１ｌｚＲ（Ｒ＝ −ｅ、
−α−ｎａｐｈｔＪ鑵−Ｃ１ｌ（Ｃｌｌｚ）ｚ ） Ｒ＝ （Ｃｌｌｚ） ９０ＣＯ−’Ｆｌへ本発明番ご
用いるポリジアセチレンは必要に応じて二種以上のジア
セチレンモノマーの共重合体。
Ｃ＜）Ｉｔ ｎ ＝ ３．４Ｒ＝ −（ＣＩｌ□
）４０ｓＯｚＺ羽ＣＨｚＲ−−（ＣＩ＋□） ４０ＣＯ
ＮＩＩＣＩＩ□（ＣＬ）２Ｒ−−（Ｃ１１□＞、ｏｃｏ
や Ｒ＝ （Ｃ１ｈ）＊０ＣＯＣ１ｌｚＲ（Ｒ＝ −ｅ、
−α−ｎａｐｈｔＪ鑵−Ｃ１ｌ（Ｃｌｌｚ）ｚ ） Ｒ＝ （Ｃｌｌｚ） ９０ＣＯ−’Ｆｌへ本発明番ご
用いるポリジアセチレンは必要に応じて二種以上のジア
セチレンモノマーの共重合体。
あるいは二種以上のポリジアセチレンの混合物であって
もよい。さらにポリジアセチレンと未反応上ツマ−ある
いは他の低分子量または高分子量の有機物との混合物で
あってもよい。
もよい。さらにポリジアセチレンと未反応上ツマ−ある
いは他の低分子量または高分子量の有機物との混合物で
あってもよい。
３−４−２３斤７；り吸収色素
本発明に用いる色素は、メタノール溶液の吸収スペクト
ルにおける最大吸収波長（λＩＩＩａｘ）が６５゜ｒａ
ｍ以上、８１０ｎｍ以下、好ましくは６ＢＯｎ＋ａ以上
、８１０ｎｍ以下、より好ましくは７００ｎ＋＋＋以上
、 ８１０ｎｍ以下であるシアニン系、アントラキノン
系、ナフトキノン系、インドナフトール系、メロシアニ
ン系の近赤外吸収色素であり、単独又は一種類以上を混
合して使用される。これら色素はポリジアセチレンに対
し、光励起により電子供与性、電子吸引性化合物として
作用すると考えられるものである。
ルにおける最大吸収波長（λＩＩＩａｘ）が６５゜ｒａ
ｍ以上、８１０ｎｍ以下、好ましくは６ＢＯｎ＋ａ以上
、８１０ｎｍ以下、より好ましくは７００ｎ＋＋＋以上
、 ８１０ｎｍ以下であるシアニン系、アントラキノン
系、ナフトキノン系、インドナフトール系、メロシアニ
ン系の近赤外吸収色素であり、単独又は一種類以上を混
合して使用される。これら色素はポリジアセチレンに対
し、光励起により電子供与性、電子吸引性化合物として
作用すると考えられるものである。
最大吸収波長を求める際の、メタノール溶液における色
素の濃度は、特に指定しないが、通常２１／ｌ程度であ
る。
素の濃度は、特に指定しないが、通常２１／ｌ程度であ
る。
シアニン系色素においては、例えば特開昭５８−１７９
２６６号等に提案されているような近赤外領域に吸収を
有する色素１例えば、補強された共役メチン連鎖を介し
て互いに縮合してアミジニウムイオン共鳴系を形成して
いる２個の含窒素へテロ環を含有スるシアニン色素であ
って、このメチン連鎖は炭素？、９．１１原子を有しそ
して上記環の少なくとも一方は５−メチル−６−メドキ
シーヘンゾチアゾールであることを特徴とするシアニン
色素等を使用することができる。
２６６号等に提案されているような近赤外領域に吸収を
有する色素１例えば、補強された共役メチン連鎖を介し
て互いに縮合してアミジニウムイオン共鳴系を形成して
いる２個の含窒素へテロ環を含有スるシアニン色素であ
って、このメチン連鎖は炭素？、９．１１原子を有しそ
して上記環の少なくとも一方は５−メチル−６−メドキ
シーヘンゾチアゾールであることを特徴とするシアニン
色素等を使用することができる。
より具体的例として表１に示すシアニン色素が使用可能
である。
である。
表 １
アントラキノン系色素においては、例えば３．１１゜Ｋ
ｉｍ、 Ｍ、 Ｍａｔｓｕｏｋａ、 ｅｔ ａｌ、、
Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、７＋ ９３（１９８６）
に報告されているような近赤外線領域に吸収を有する色
素を使用可能である。
ｉｍ、 Ｍ、 Ｍａｔｓｕｏｋａ、 ｅｔ ａｌ、、
Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、７＋ ９３（１９８６）
に報告されているような近赤外線領域に吸収を有する色
素を使用可能である。
より具体的には、日本化薬株式会社製のＩＲ−７５０（
λｍａｘ −７４４ｎｍ）などが使用可能である。
λｍａｘ −７４４ｎｍ）などが使用可能である。
ナフトキノン、インドナフトール系色素においては、例
えば、Ｋ、Ｔａｋａｇｉ、 Ｍ、Ｍａｔｓｕｏｋａ、
ｅＬ ａｌ。
えば、Ｋ、Ｔａｋａｇｉ、 Ｍ、Ｍａｔｓｕｏｋａ、
ｅＬ ａｌ。
Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、６．７５（１９８５）：
松岡、北尾ら日化５２春季年会予稿集Ｐ、 １３３４
（１９８６）に報告されているような近赤外領域に吸収
を有する色素を使用可能である。
松岡、北尾ら日化５２春季年会予稿集Ｐ、 １３３４
（１９８６）に報告されているような近赤外領域に吸収
を有する色素を使用可能である。
６５０、ｎｍ以下の波長の光照射に対しては、ポリジア
セチレンの主鎖自身の光励起、あるいは側鎖の水素結合
の消失等による主鎖構造の変化が支配的となり、フォト
クロミック発現に対する分光増悪用色素の必要性は減少
する。
セチレンの主鎖自身の光励起、あるいは側鎖の水素結合
の消失等による主鎖構造の変化が支配的となり、フォト
クロミック発現に対する分光増悪用色素の必要性は減少
する。
最大吸収波長が８１０ｎｍより大きい色素は分光増感作
用に有効でない。この物理的意味は不明確であるが、次
のように推定される。
用に有効でない。この物理的意味は不明確であるが、次
のように推定される。
電子供与性の色素の場合には１１０ Ｍ ＯよりＬＵＭ
Ｏへ励起した電子のエネルギー準位が、ポリジアセチレ
ンの伝導帯のエネルギー準位よりも低く、電子の注入が
不可能となる。また、電子吸引性の色素の場合には、光
励起によりｌｌ０Ｍ０に生成した正孔のエネルギー準位
が、ポリジアセチレンの価電子帯のエネルギー準位より
も高く、正孔の注入が不可能となる。
Ｏへ励起した電子のエネルギー準位が、ポリジアセチレ
ンの伝導帯のエネルギー準位よりも低く、電子の注入が
不可能となる。また、電子吸引性の色素の場合には、光
励起によりｌｌ０Ｍ０に生成した正孔のエネルギー準位
が、ポリジアセチレンの価電子帯のエネルギー準位より
も高く、正孔の注入が不可能となる。
３−４−３ポリジアセチレンと近赤外吸収色素を共存さ
せる方法 本発明においてポリジアセチレンと近赤外吸収色素を共
存させる方法は、大別して、分散型と層構造型の二つに
分類される（第１図）。
せる方法 本発明においてポリジアセチレンと近赤外吸収色素を共
存させる方法は、大別して、分散型と層構造型の二つに
分類される（第１図）。
（ａ）分散型
ポリジアセチレン中に１種類以上の近赤外吸収色素が、
分子分散あるいは島状分散された状態のフォトクロミッ
ク材料である。色素の濃度はポリジアセチレンを構成す
る最小ジアセチレンｉｊ＋位ｌｏ。
分子分散あるいは島状分散された状態のフォトクロミッ
ク材料である。色素の濃度はポリジアセチレンを構成す
る最小ジアセチレンｉｊ＋位ｌｏ。
モルに対して０．０１モル以上、２０モル以下、好まし
くは０．１モル以上、１５モル以下、より好ましくは０
．２モル以上、 １０モル以下である。分散させる方法
として、例えば次の方法が可能である。
くは０．１モル以上、１５モル以下、より好ましくは０
．２モル以上、 １０モル以下である。分散させる方法
として、例えば次の方法が可能である。
（ａ−１）可溶性ポリジアセチレンと可溶性色素の混合
溶液からキャストあるいはスピンコード等の湿式法によ
り薄膜化する方法。
溶液からキャストあるいはスピンコード等の湿式法によ
り薄膜化する方法。
（ａ−２）ジアセチレンモノマーと色素の混合溶液から
キャストあるいはスピンコード等の湿式法により薄膜化
し、その後、γ線、Ｘ線、紫外線、熱などで固相重合す
る方法。
キャストあるいはスピンコード等の湿式法により薄膜化
し、その後、γ線、Ｘ線、紫外線、熱などで固相重合す
る方法。
（ａ−３）ジアセチレンモノマーと色素を多元又は同時
真空蒸着法等の気相法により薄膜化し、固相重合する方
法。
真空蒸着法等の気相法により薄膜化し、固相重合する方
法。
（ｂ）層構造型
ポリジアセチレン層と色素層とが互いに接し、二層以上
の多層構造を形成しているフォトクロミック材料である
。″各層の厚みは、適宜選択されるが、通常色素層は、
ポリジアセチレン層の厚みの１７５以下である。層構造
を形成する方法として、例えば次の方法が可能である。
の多層構造を形成しているフォトクロミック材料である
。″各層の厚みは、適宜選択されるが、通常色素層は、
ポリジアセチレン層の厚みの１７５以下である。層構造
を形成する方法として、例えば次の方法が可能である。
（ｂ−１）ジアセチレンモノマーを真空蒸着法等の気相
法により薄膜化し、その後固相重合することによりポリ
ジアセチレン層を形成する。その上に真空蒸着法等の気
相法あるいは溶液キャスト、スピンコード法等の湿式法
にて色素層を形成する。
法により薄膜化し、その後固相重合することによりポリ
ジアセチレン層を形成する。その上に真空蒸着法等の気
相法あるいは溶液キャスト、スピンコード法等の湿式法
にて色素層を形成する。
必要に応して層を逐次重ねる。ポリジアセチレン層と色
素層形成の順序は特に指定するものではない。
素層形成の順序は特に指定するものではない。
（ｂ−２）可溶性ポリジアセチレンの溶液からキャスト
あるいはスピンコード法等の湿式法によりポリジアセチ
レン層を形成する。その上に上述の気相法あるいは湿式
法にて色素層を形成する方法。
あるいはスピンコード法等の湿式法によりポリジアセチ
レン層を形成する。その上に上述の気相法あるいは湿式
法にて色素層を形成する方法。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
３−４−４−尖一族一斑
〔比較例１〕
ポリジアセチレンとして４，６−ゾカジインー１゜１０
−ジオール ビス（（ｎ−ブトキシ カルボニル）メチ
ルツウレタン（１？ ＝ −（ＣＨ２） 、０ＣＯＮＩ
ＩＣＨ２ＣＯＱＣ４１１，） ）にγ線を５０Ｍｒａｄ
照射し、固相重合したジアセチレン重合体（以下３８Ｃ
ＭＵと云う）を用いた。ポリジアセチレンを１．２−ジ
クロロエタンに約７０℃にて溶解した。濃度は約４．２
Ｘ １０−３ｍｏｌ／ ｌであった。
−ジオール ビス（（ｎ−ブトキシ カルボニル）メチ
ルツウレタン（１？ ＝ −（ＣＨ２） 、０ＣＯＮＩ
ＩＣＨ２ＣＯＱＣ４１１，） ）にγ線を５０Ｍｒａｄ
照射し、固相重合したジアセチレン重合体（以下３８Ｃ
ＭＵと云う）を用いた。ポリジアセチレンを１．２−ジ
クロロエタンに約７０℃にて溶解した。濃度は約４．２
Ｘ １０−３ｍｏｌ／ ｌであった。
約７０℃の溶液を室温のスライドガラス上に滴下し、キ
ャストフィルムを作製した。濃い青紫色の膜であった。
ャストフィルムを作製した。濃い青紫色の膜であった。
エキシマレーザ−（Ｌａｍｂｄａ Ｐｈｙｓｉｋ社製Ｅ
ＭＧ５３ＭＳＣＨＸｅＣ１）励起による色素レーザー（
Ｌａｍｂｄａ Ｐｈｙｓｉｃ社製Ｆｔ、 ３００２）を
使用し、フォトクロミズム実験を行った。色素レーザー
光（波長＝ ７ＤＯｎｍ、強度３ｍＪ ／パルス、ビー
ム径＃１．Ｏｓｓφ９発振色素＝ｐｙｒｉｄｉｎｅ ２
）を薄膜に、１０パルス照射したところ、色調の様子は
全く変化しなかった。第２図に吸収スペクトルを示すが
、照射前後で全く変化しなかった。６２０ｎｏ＋、及び
５６０ｎｍ付近の吸収はポリジアセチレンの主１’ｊ
（Ａ型）のπ−πφ励起子及びそのフォノンサイドバン
ドに由来するものである。本比較例により本ポリジアセ
チレンは波長７６０ ｎｍの光に対してはフォトクロミ
ック感度が全く無いことが判明した。
ＭＧ５３ＭＳＣＨＸｅＣ１）励起による色素レーザー（
Ｌａｍｂｄａ Ｐｈｙｓｉｃ社製Ｆｔ、 ３００２）を
使用し、フォトクロミズム実験を行った。色素レーザー
光（波長＝ ７ＤＯｎｍ、強度３ｍＪ ／パルス、ビー
ム径＃１．Ｏｓｓφ９発振色素＝ｐｙｒｉｄｉｎｅ ２
）を薄膜に、１０パルス照射したところ、色調の様子は
全く変化しなかった。第２図に吸収スペクトルを示すが
、照射前後で全く変化しなかった。６２０ｎｏ＋、及び
５６０ｎｍ付近の吸収はポリジアセチレンの主１’ｊ
（Ａ型）のπ−πφ励起子及びそのフォノンサイドバン
ドに由来するものである。本比較例により本ポリジアセ
チレンは波長７６０ ｎｍの光に対してはフォトクロミ
ック感度が全く無いことが判明した。
ポリジアセチレンとして比較例１と同様な３８ＣＭＵを
用いた。近赤外吸収色素としてメタノール溶液における
最大吸収波長（λｗａｘ）が７６０ｎｏ＋であるシアニ
ン色素（日本感光色素研究所型、 ＮＫ−１２６（表１
、ｎ）を用いた。ポリジアセチレンと色素を１，２−ジ
クロロエタンに約７０℃にて溶解した。濃度は約４．２
Ｘ１０−’ｍｏｌ／４であり、ポリジアセチレンと色素
のモル比は１０：１であった。約７０℃の混合溶液を室
温のスライドガラスに滴下し、キャストフィルムを作製
した。濃い青紫色の膜であった。比較例１と同様なレー
ザー光（波長＝ ７６０ｎｎ＋、強度４ｍＪ／パルス、
ビーム径＃１．０菖■φ９発振色素＝Ｐｙｒｉｄｉｎｅ
２ ）を薄膜に１パルス照射したところ赤紫色に変化
した。第３図に照射前後の吸収スペクトルを示す。波長
６２０ｎｍ、 ５６０ｎｍ付近の吸収はポリジアセチレ
ン主１ｎ（Ａ型）のπ−π０励起子及びそのフォノンサ
イドバンドに由来するものである。
用いた。近赤外吸収色素としてメタノール溶液における
最大吸収波長（λｗａｘ）が７６０ｎｏ＋であるシアニ
ン色素（日本感光色素研究所型、 ＮＫ−１２６（表１
、ｎ）を用いた。ポリジアセチレンと色素を１，２−ジ
クロロエタンに約７０℃にて溶解した。濃度は約４．２
Ｘ１０−’ｍｏｌ／４であり、ポリジアセチレンと色素
のモル比は１０：１であった。約７０℃の混合溶液を室
温のスライドガラスに滴下し、キャストフィルムを作製
した。濃い青紫色の膜であった。比較例１と同様なレー
ザー光（波長＝ ７６０ｎｎ＋、強度４ｍＪ／パルス、
ビーム径＃１．０菖■φ９発振色素＝Ｐｙｒｉｄｉｎｅ
２ ）を薄膜に１パルス照射したところ赤紫色に変化
した。第３図に照射前後の吸収スペクトルを示す。波長
６２０ｎｍ、 ５６０ｎｍ付近の吸収はポリジアセチレ
ン主１ｎ（Ａ型）のπ−π０励起子及びそのフォノンサ
イドバンドに由来するものである。
また、波長７８Ｏｎｍ付近の吸収は色素に山来し、レー
ザー光照射前後での吸収スペクトル変化、特に６２０ｎ
ｍ付近の変化が顕著である。本実施例によりシアニン色
素の効果が認められ、波長７６０ｎｍの光にフォトクロ
ミック感度を有することが判明した。
ザー光照射前後での吸収スペクトル変化、特に６２０ｎ
ｍ付近の変化が顕著である。本実施例によりシアニン色
素の効果が認められ、波長７６０ｎｍの光にフォトクロ
ミック感度を有することが判明した。
〔実施例２〕
実施例１と同様にポリジアセチレンとして３８ＣＭＵ、
シアニン色素として日本感光色素研究所ＮＫ−１２６を
用いて、キャストフィルムを作製した。色素レーザー光
（波長７６０ｎｍ、強度＝５．７ｍＪ ／パルス。
シアニン色素として日本感光色素研究所ＮＫ−１２６を
用いて、キャストフィルムを作製した。色素レーザー光
（波長７６０ｎｍ、強度＝５．７ｍＪ ／パルス。
ビーム径＃１．０龍φ）を同一場所に順次１．２．３．
４パルス照射した。パルス毎の吸収スペクトルを第４図
に示す。パルス数の増加、即ち、照射エネルギーの増加
に伴い６２０ｎｍ付近の吸収スペクトルが順次変化する
ことが判明した。
４パルス照射した。パルス毎の吸収スペクトルを第４図
に示す。パルス数の増加、即ち、照射エネルギーの増加
に伴い６２０ｎｍ付近の吸収スペクトルが順次変化する
ことが判明した。
〔実施例３〕
実施例１と同様にポリジアセチレンとして３８ＣＭＵ、
シアニン色素としてＮＫ−１２６を用いて、キャストフ
ィルムを作製した。色素レーザー光（波長＝８４０゜強
度＝５．ＯｍＪ ／パルス、ビーム径＃１．０ｍｍφ１
発振色素＝Ｓｔｙｒｙｌ ９）を同一場所に順次３パル
ス。
シアニン色素としてＮＫ−１２６を用いて、キャストフ
ィルムを作製した。色素レーザー光（波長＝８４０゜強
度＝５．ＯｍＪ ／パルス、ビーム径＃１．０ｍｍφ１
発振色素＝Ｓｔｙｒｙｌ ９）を同一場所に順次３パル
ス。
４０パルス照射した。パルス毎の吸収スペクトルを第５
図に示す。色素の吸収端に近い波長８４０ｎｍの光に対
してもフォトクロミック感度を有し、照射エネルギーの
増加に伴いフォトクロミズムが進展することが判明した
。
図に示す。色素の吸収端に近い波長８４０ｎｍの光に対
してもフォトクロミック感度を有し、照射エネルギーの
増加に伴いフォトクロミズムが進展することが判明した
。
〔実施例４〕
ポリジアセチレンとして実施例１と同様に３１１ＣＭ口
を用いた。シアニン色素として日本化薬株式会社製のＣ
Ｙ−２（λｍａｘ ＝ ７７２ｎｎ＋） 、 ＣＹ−４
（λｍａｘ ＝７８Ｉｎｍ）、 ＣＹ−９（λｍａｘ
＝７７９ｎｍ）を各々単独に用いた。
を用いた。シアニン色素として日本化薬株式会社製のＣ
Ｙ−２（λｍａｘ ＝ ７７２ｎｎ＋） 、 ＣＹ−４
（λｍａｘ ＝７８Ｉｎｍ）、 ＣＹ−９（λｍａｘ
＝７７９ｎｍ）を各々単独に用いた。
ポリジアセチレン１０ｍｇ、色素１ｍｇを１．２−ジク
ロロエタンに約７０℃にて溶解した。実施例１と同様に
キャストフィルムを作製した。濃い青紫色の膜であった
。色素レーザー光（波長＝ ７７１ｎｍ、強度＝ ０．
４５ｍＪ ／パルス、ビーム径＃１．Ｏ鰭φ９発振色素
−Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ ８００）を各々の薄膜に１パル
ス照射した。各々の薄膜が、赤味のある青紫色に変化し
、これらシアニン色素の効果が認められ、波長７７１ｎ
ｍの光にフォトクロミック感度を有することが判明した
。
ロロエタンに約７０℃にて溶解した。実施例１と同様に
キャストフィルムを作製した。濃い青紫色の膜であった
。色素レーザー光（波長＝ ７７１ｎｍ、強度＝ ０．
４５ｍＪ ／パルス、ビーム径＃１．Ｏ鰭φ９発振色素
−Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ ８００）を各々の薄膜に１パル
ス照射した。各々の薄膜が、赤味のある青紫色に変化し
、これらシアニン色素の効果が認められ、波長７７１ｎ
ｍの光にフォトクロミック感度を有することが判明した
。
〔比較例２〕
ポリジアセチレンとして実施例１と同様に３８ＣＭ口を
用いた。色素としてメタノール溶液の最大吸収波長が８
１２ｎ＋ｎであるシアニン色素ＮＫ−１１４４（日本感
光色素研究新製）を用いた。
用いた。色素としてメタノール溶液の最大吸収波長が８
１２ｎ＋ｎであるシアニン色素ＮＫ−１１４４（日本感
光色素研究新製）を用いた。
実施例１と全く同様にポリジアセチレンと色素の混合溶
液により二トヤスト法にて薄膜を作製した。
液により二トヤスト法にて薄膜を作製した。
ポリジアセチレンと色素のモル比は１０：１であった。
色素レーザー光（波長” ７６０ｎｓ＋、 強度＝５
ｍＪ／パルス、ビーム径＃１．０ｇ＋−φ）全２０パル
ス照射した。照射前後の吸収スペクトルを第６図に示す
。
ｍＪ／パルス、ビーム径＃１．０ｇ＋−φ）全２０パル
ス照射した。照射前後の吸収スペクトルを第６図に示す
。
５６０、６２０ｎｍ付近のスペクトル変化は全く認めら
れなかった。次に別の場所にレーザー光（波長−８４０
ｎｍ、 強度＝５．ＯｍＪ／パルス、ビーム径−１，
Ｏｓｓφ）を５０パルス照射した。５６０．６２０ｎｍ
付近のスペクトル変化は全く認められなかった。本実施
例により、メタノール溶液の最大吸収波長が８１０ｎｍ
以−にである色素は、分光増感の効果を示さず波長７６
０ｎｍ、 ８４０ｎｍの光に対して、フォトクロミック
感度を有しないことが判明した。
れなかった。次に別の場所にレーザー光（波長−８４０
ｎｍ、 強度＝５．ＯｍＪ／パルス、ビーム径−１，
Ｏｓｓφ）を５０パルス照射した。５６０．６２０ｎｍ
付近のスペクトル変化は全く認められなかった。本実施
例により、メタノール溶液の最大吸収波長が８１０ｎｍ
以−にである色素は、分光増感の効果を示さず波長７６
０ｎｍ、 ８４０ｎｍの光に対して、フォトクロミック
感度を有しないことが判明した。
第１図（ａ） 、 （ｂｌは、ポリジアセチレンと色素
の共存タイプを示す説明図、第２図、第３図、第４図。 第５図、第６図は夫々比較例１．実施例１．実施例２．
実施例３．比較例２で得られた吸収スペクトル図を示す
。
の共存タイプを示す説明図、第２図、第３図、第４図。 第５図、第６図は夫々比較例１．実施例１．実施例２．
実施例３．比較例２で得られた吸収スペクトル図を示す
。
Claims (1)
- 光照射によりポリジアセチレン主鎖構造に変化を生ぜし
め、クロミズムを発現するポリジアセチレン系クロミッ
ク材料であって、ポリジアセチレンとメタノール溶液の
吸収スペクトルにおける最大吸収波長が６５０ｎｍ以上
、８１０ｎｍ以下であるシアニン系、アントラキノン系
、ナフトキノン系、インドナフトール系、メロシアニン
系の少なくとも一種類以上の近赤外吸収色素とを、分散
型あるいは層構造型に共存せしめたことを特徴とする分
光増感されたポリジアセチレン系フォトクロミック材料
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31110586A JPS63163341A (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | 分光増感されたポリジアセチレン系フオトクロミツク材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31110586A JPS63163341A (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | 分光増感されたポリジアセチレン系フオトクロミツク材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63163341A true JPS63163341A (ja) | 1988-07-06 |
Family
ID=18013200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31110586A Pending JPS63163341A (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | 分光増感されたポリジアセチレン系フオトクロミツク材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63163341A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0246538A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Sharp Corp | 光メモリ素子 |
| US5503890A (en) * | 1992-12-31 | 1996-04-02 | Cheil Synthetics Inc. | Optical recording medium |
| US5639588A (en) * | 1995-01-28 | 1997-06-17 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organic optical recording medium |
| JP2009042438A (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-26 | Hyogo Prefecture | 機能性薄膜及びその製造方法 |
| EP2326753A2 (en) * | 2008-09-10 | 2011-06-01 | DataLase Ltd | Textile colouration with diacetylene compounds |
| KR101253362B1 (ko) * | 2004-08-19 | 2013-04-11 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 폴리디아세틸렌 중합체 블렌드를 포함하는 감압성 접착제 |
-
1986
- 1986-12-25 JP JP31110586A patent/JPS63163341A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0246538A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Sharp Corp | 光メモリ素子 |
| US5503890A (en) * | 1992-12-31 | 1996-04-02 | Cheil Synthetics Inc. | Optical recording medium |
| US5516568A (en) * | 1992-12-31 | 1996-05-14 | Cheil Synthetics, Inc. | Optical recording medium |
| US5639588A (en) * | 1995-01-28 | 1997-06-17 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organic optical recording medium |
| KR101253362B1 (ko) * | 2004-08-19 | 2013-04-11 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 폴리디아세틸렌 중합체 블렌드를 포함하는 감압성 접착제 |
| JP2009042438A (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-26 | Hyogo Prefecture | 機能性薄膜及びその製造方法 |
| EP2326753A2 (en) * | 2008-09-10 | 2011-06-01 | DataLase Ltd | Textile colouration with diacetylene compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0463784B1 (en) | Optical recording medium, optical recording method, and optical reproducing method | |
| JPH0791482B2 (ja) | ナフトラクタム色素及びこれを含有する光学的記録媒体 | |
| JPH07182693A (ja) | 光記録媒体及びその製造方法 | |
| AU744048B2 (en) | Optical recording medium | |
| CN101268512B (zh) | 双光子吸收记录介质、双光子吸收记录/再现方法和双光子吸收记录/再现设备 | |
| JP2967931B2 (ja) | 光情報記録媒体 | |
| KR20050057253A (ko) | 다중 적층체 광 정보매체 | |
| Barachevsky et al. | Photochromic organic compounds for optical memory | |
| KR920006313B1 (ko) | 광정보기록매체 및 광기록방법 | |
| JP2000118145A (ja) | 光記録媒体 | |
| JPS59202892A (ja) | 光学的情報記録媒体 | |
| AU7080898A (en) | Optical recording media | |
| JP3002208B2 (ja) | 光情報記録媒体 | |
| GB2070977A (en) | Optical recording materials containing alpha , alpha '-bis(dialkylaminobenzylidene) ketone dyes | |
| WO2001029837A1 (en) | Medium for fluorescent read-only multilayer optical information carrier and its manufacturing method | |
| JP2982925B2 (ja) | 光記録方法及び再生方法 | |
| JPS63234083A (ja) | 分光増感されたポリジアセチレン系フオトクロミツク材料 | |
| JP3002209B2 (ja) | 光情報記録媒体 | |
| JPS62207686A (ja) | 光情報記録媒体 | |
| KR20020071891A (ko) | 광 기록매체 및 광 기록방법 | |
| JPWO2023223693A5 (ja) | ||
| JPH0351181A (ja) | 光情報記録媒体 | |
| JPH02147286A (ja) | 光情報記録媒体 | |
| JPS6299192A (ja) | 光情報記録媒体 | |
| JPS618384A (ja) | 光記録媒体 |