JPS618384A - 光記録媒体 - Google Patents
光記録媒体Info
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- JPS618384A JPS618384A JP59128826A JP12882684A JPS618384A JP S618384 A JPS618384 A JP S618384A JP 59128826 A JP59128826 A JP 59128826A JP 12882684 A JP12882684 A JP 12882684A JP S618384 A JPS618384 A JP S618384A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dye
- coloring matter
- cation
- recording layer
- Prior art date
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- Pending
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
- G11B7/2495—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds as anions
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
- G11B7/2472—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。
に関する。
先行技術
光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため2種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため2種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。
このような光記録媒体のうち、暗室による現像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
このヒートモードの光記録媒体は、′記録光を熱として
利用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー
等の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと
称される小穴を形成して書き込みを行い、このピウトに
より情報を記録し、このビットを読み出し光で検出して
読み出しを行ラビット形成タイプのものがある。
利用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー
等の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと
称される小穴を形成して書き込みを行い、このピウトに
より情報を記録し、このビットを読み出し光で検出して
読み出しを行ラビット形成タイプのものがある。
このようなピット形成タイプの媒体、特にそのうち、装
置を小型化できる半導体レーザーを光源とするものにお
いては、これまで、Teを主体とする材料を記録層とす
るものが大半をしめている。
置を小型化できる半導体レーザーを光源とするものにお
いては、これまで、Teを主体とする材料を記録層とす
るものが大半をしめている。
しかし、近年、Te系材料が有害であること、そしてよ
り高感度化する必要があること、より製造コストを安価
にする必要があることから、Te系にかえ1色素を主と
した有機材料系の記録層を用いる媒体についての提案や
報告が増加している。
り高感度化する必要があること、より製造コストを安価
にする必要があることから、Te系にかえ1色素を主と
した有機材料系の記録層を用いる媒体についての提案や
報告が増加している。
例えば、He−Neレーザー用としては、スクワリリウ
ム色素〔特開昭58−48221 号V。
ム色素〔特開昭58−48221 号V。
B、 Jipson and C,R,Jones
、 J、Vac、 Sci。
、 J、Vac、 Sci。
丁echno1.. +8 (1) 105 (198
1) )や、金属フタロシアニン色素(特開昭57−8
2094号、同57−82095号)などを用いるもの
がある。
1) )や、金属フタロシアニン色素(特開昭57−8
2094号、同57−82095号)などを用いるもの
がある。
また、金属フタロシアニン色素を半導体レーザー用とし
て使用した例(特開昭58−813795号)これらは
、いずれも色素を蒸着により記録層薄膜としたものであ
り、媒体製造上、Te系と大差はない。
て使用した例(特開昭58−813795号)これらは
、いずれも色素を蒸着により記録層薄膜としたものであ
り、媒体製造上、Te系と大差はない。
しかし、色素蒸着膜のレーザーに対する反射率は一般に
小さく、反射光量のピットによる変化(減少)によって
読み出し信号をうる、現在行われている通常の方式では
、大きなS/N比をうることができない。
小さく、反射光量のピットによる変化(減少)によって
読み出し信号をうる、現在行われている通常の方式では
、大きなS/N比をうることができない。
また、記録層を担持した透明基体を、記録層が対向する
ようにして一体化した、いわゆるエアーサンドイタチ構
造の媒体とし、基体をとおして書き込みおよび読み出し
を行うと、書き込み感度を下げずに記録層の保護ができ
、かつ記録密度も大きくなる点で有利であるが、このよ
うな記録再生方式も、色素蒸着膜では不可能である。
ようにして一体化した、いわゆるエアーサンドイタチ構
造の媒体とし、基体をとおして書き込みおよび読み出し
を行うと、書き込み感度を下げずに記録層の保護ができ
、かつ記録密度も大きくなる点で有利であるが、このよ
うな記録再生方式も、色素蒸着膜では不可能である。
これは1通常あ透明樹脂製基体では、屈折率がある程度
の値をもち(ポリメチルメタクリレートで1 、5)
、また1表面反射率がある程度大きく(同 4%)、記
録層の基体をとおしての反射率が、例えばポリメチルメ
タクリレートでは60%程度以下になるため、低い反射
率しか示さない記録層では検出できないからである。
の値をもち(ポリメチルメタクリレートで1 、5)
、また1表面反射率がある程度大きく(同 4%)、記
録層の基体をとおしての反射率が、例えばポリメチルメ
タクリレートでは60%程度以下になるため、低い反射
率しか示さない記録層では検出できないからである。
色素蒸着膜からなる記録層の、読み出しのS/N比を向
ヒさせるためには、通常、基体と記録層との間に、An
等の蒸着反射膜を介在′させている。
ヒさせるためには、通常、基体と記録層との間に、An
等の蒸着反射膜を介在′させている。
この場合、蒸着反射膜は、反射率を上げてS/N比を向
ヒさせるためのものであり、ビット形成により反射膜が
露出して反射率が増大したり、あるいは場合によっては
、反射膜を除去して反射率を減少させるものであるが、
当然のことながら、基体をとおしての記録再生はできな
い。
ヒさせるためのものであり、ビット形成により反射膜が
露出して反射率が増大したり、あるいは場合によっては
、反射膜を除去して反射率を減少させるものであるが、
当然のことながら、基体をとおしての記録再生はできな
い。
同様に、特開昭55−1818H号には、IR−132
色素(コダック社製)とポリ酢酸ビニルとからなる記録
層、また、特開昭57−74845号には、1.1′−
ジエチル−2,2’−)リカルポシアニンイオダイドと
ニトロセルロースとからなる記録層、さらにはに、Y、
La、w、 et al、、 Appl、 Phys。
色素(コダック社製)とポリ酢酸ビニルとからなる記録
層、また、特開昭57−74845号には、1.1′−
ジエチル−2,2’−)リカルポシアニンイオダイドと
ニトロセルロースとからなる記録層、さらにはに、Y、
La、w、 et al、、 Appl、 Phys。
Lett、 39 (13) 718 (1981)に
は、 3.3′−ジエチル−12−アセチルチアテトラ
カルボシアニンとポリ酢酸ビニルとからなる記録層など
、色素と樹脂とからなる記録層を塗布法によって設層し
た媒体が開示2.されている。
は、 3.3′−ジエチル−12−アセチルチアテトラ
カルボシアニンとポリ酢酸ビニルとからなる記録層など
、色素と樹脂とからなる記録層を塗布法によって設層し
た媒体が開示2.されている。
しかし、これら−の場合にも、基体と記録層との間に反
射膜を必要としており、基体裏面側からの記録再生がで
きない点で、色素蒸着膜の場合と同様の欠点をもつ。
射膜を必要としており、基体裏面側からの記録再生がで
きない点で、色素蒸着膜の場合と同様の欠点をもつ。
このように、基体をとおしての記録再生が可能であり、
Te系材料からなる記録層をもつ媒体との互換性を有す
る。有機材料系の記録層をもつ媒体を実現するには、有
機材料自身が大きな反射率を示す必要がある。
Te系材料からなる記録層をもつ媒体との互換性を有す
る。有機材料系の記録層をもつ媒体を実現するには、有
機材料自身が大きな反射率を示す必要がある。
しかし、従来、反射層を積層せずに、有機材料の単層に
て高い反射率を示す例はきわめて少ない。
て高い反射率を示す例はきわめて少ない。
ワスカに、バナジルフタロシアニンの蒸着膜が高反射率
を示す旨が報告(P、Kivits、 etal、、
Appl、 Phys、 Part A 2B (2)
101 (1981)、特開昭55−97033号〕
されているが、おそらく昇華温度が高いためであろうと
思われるが、書き込み感度が低い。
を示す旨が報告(P、Kivits、 etal、、
Appl、 Phys、 Part A 2B (2)
101 (1981)、特開昭55−97033号〕
されているが、おそらく昇華温度が高いためであろうと
思われるが、書き込み感度が低い。
また、チアゾ−、ル系やキノリン系等のシアニン色素や
メロシアニン色素でも、高反射率が示される旨が報告〔
山本他、第27回 応用物理学会予稿集 +p−P−9
(1!380) )されており、これにもとづく提案
が特開昭58−1127130号になぎれているが、こ
れら色素は、特に塗膜として設層したときに、溶剤に対
する溶解度が小さく、また結晶化しやすく、さらには読
み出し光に対してき、わめて不安定でただちに脱色して
しまい、実用に供しえない。
メロシアニン色素でも、高反射率が示される旨が報告〔
山本他、第27回 応用物理学会予稿集 +p−P−9
(1!380) )されており、これにもとづく提案
が特開昭58−1127130号になぎれているが、こ
れら色素は、特に塗膜として設層したときに、溶剤に対
する溶解度が小さく、また結晶化しやすく、さらには読
み出し光に対してき、わめて不安定でただちに脱色して
しまい、実用に供しえない。
このような実状に鑑み1本発明者らは、先に、溶剤に対
する溶解度が高く、結晶化も少なく、かつ熱的に安定で
あって、塗膜の反射率が高いインドレニン系のシアニン
色素を単層膜として用いる旨を提案している(特願昭5
7−134397号、同 57−134170号)。
する溶解度が高く、結晶化も少なく、かつ熱的に安定で
あって、塗膜の反射率が高いインドレニン系のシアニン
色素を単層膜として用いる旨を提案している(特願昭5
7−134397号、同 57−134170号)。
また、インドレニン系、あるいはチアゾール系、キノリ
ン系、セレナシー゛ル系等の他のシアニン色素において
も、長鎖アルキル基を分子中に導入して、溶解性の改善
と結晶化の防止がはかられることを提案している(特願
昭57−182589号、同 57−177778号等
)。
ン系、セレナシー゛ル系等の他のシアニン色素において
も、長鎖アルキル基を分子中に導入して、溶解性の改善
と結晶化の防止がはかられることを提案している(特願
昭57−182589号、同 57−177778号等
)。
さらに、光安定性をまし、特に読み出し光による脱色(
再生劣化)を防止するために、シアニン色素に遷移金属
化合物クエンチャ−を添加する旨の提案を行っている(
特願昭57−188832号、同57−18f1048
号等)。
再生劣化)を防止するために、シアニン色素に遷移金属
化合物クエンチャ−を添加する旨の提案を行っている(
特願昭57−188832号、同57−18f1048
号等)。
また、インドレニン系のシアニン色素カチオンとクエン
チャ−アニオンのイオン結合体からなる記録層とするこ
とによって、光安定性を増し、保存性、耐久性の改善が
行える(特願昭59−111715号)。
チャ−アニオンのイオン結合体からなる記録層とするこ
とによって、光安定性を増し、保存性、耐久性の改善が
行える(特願昭59−111715号)。
さらに、インドレニン系シアニン色素と、前述したイオ
ン結合体の混合物からなる記録層を提案し、読み出しの
S/N比の向ト、書き込み感度の向上をはかつている(
特願昭511−11151117号)。
ン結合体の混合物からなる記録層を提案し、読み出しの
S/N比の向ト、書き込み感度の向上をはかつている(
特願昭511−11151117号)。
しかし、これらインドレニン系のシアニン色素を用いる
場合においても、より一層の感度の向上が望まれる。
場合においても、より一層の感度の向上が望まれる。
■ 発明の目的
本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、より一層書き込み感度と、読み出
しのS/N比が向上したインドレニン系のシアニン色素
を含む記録層を有する光記録媒体を提供することにある
。
、その主たる目的は、より一層書き込み感度と、読み出
しのS/N比が向上したインドレニン系のシアニン色素
を含む記録層を有する光記録媒体を提供することにある
。
このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち本発明は、
基体上に1色素と色素カチオンとクエンチャ−7ニオン
のイオン結合体とを含む記録層を有する光記録媒体にお
いて、 前記色素および色素カチオンのうちの少なくとも1種が
インドレニン系シアニン色素、またはそのカチオンであ
り、しかも前記色素およびイオン結合体のうちの少なく
とも一方が21I以上含まれており、かつ少なくとも1
つの色素またはイオン結合体の吸収極大波長が書き込み
光の波長の一40n腸〜+70nmであり、また少なく
とも一つの色素またはイオン結合体の反射極大波長が読
み出し光の波長の一40nIl〜+70nmであること
を特徴とする光記録媒体である。
のイオン結合体とを含む記録層を有する光記録媒体にお
いて、 前記色素および色素カチオンのうちの少なくとも1種が
インドレニン系シアニン色素、またはそのカチオンであ
り、しかも前記色素およびイオン結合体のうちの少なく
とも一方が21I以上含まれており、かつ少なくとも1
つの色素またはイオン結合体の吸収極大波長が書き込み
光の波長の一40n腸〜+70nmであり、また少なく
とも一つの色素またはイオン結合体の反射極大波長が読
み出し光の波長の一40nIl〜+70nmであること
を特徴とする光記録媒体である。
■ 発明の具体的構成
以下1本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体の記録層は、色素と、色素カチオン
とクエンチャ−アニオンとのイオン結合体を含む。
とクエンチャ−アニオンとのイオン結合体を含む。
そして、色素および色素カチオンのうちの少なくとも1
種がインドレニン系シアニン色素またはそのカチオンで
ある。
種がインドレニン系シアニン色素またはそのカチオンで
ある。
この場合、色素および色素カチオンは、ともにインドレ
ニン系シアニン色素ないしそのカチオンであることが好
ましい。
ニン系シアニン色素ないしそのカチオンであることが好
ましい。
このとき、書き込み感度が増大し、反射率が増大し、読
み出しのS/N比が向上する。
み出しのS/N比が向上する。
インドレニン系シアニン色素には特に制限はなく、種々
のものを用いることができる。
のものを用いることができる。
ただ、このような各種インドレニン系シアニン色素とし
て、記録層中に含有させたとき、書き込み感度が高く、
読み出しのS/N比が高いものは、下記一般式(I)で
示されるシアニン色素である。
て、記録層中に含有させたとき、書き込み感度が高く、
読み出しのS/N比が高いものは、下記一般式(I)で
示されるシアニン色素である。
一般式(I)
(に記一般式(I)において、
Zおよび2′は、それぞれインドレニン環、ベンゾイン
ドレニン環またはジベンゾインド−レニン環を完成させ
るために必要な原子群7を表わし、 R,およびR1′は、それぞれ、置換または非置換のア
ルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、 Lは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
を表わし、 X−は、耐アニオンを表わし、 mはOまたはlである。) 1−2御般式(I)において、ZおよびZ′は、芳香族
環、例えばベンゼン環、ナフタリン環等が縮合してもよ
いインドレニン環、特に、インドレニン環、ベンゾイン
ドレニンs t タt*ジベンゾインドレニン環を完成
させるために必要な原子群を表わす。
ドレニン環またはジベンゾインド−レニン環を完成させ
るために必要な原子群7を表わし、 R,およびR1′は、それぞれ、置換または非置換のア
ルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、 Lは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
を表わし、 X−は、耐アニオンを表わし、 mはOまたはlである。) 1−2御般式(I)において、ZおよびZ′は、芳香族
環、例えばベンゼン環、ナフタリン環等が縮合してもよ
いインドレニン環、特に、インドレニン環、ベンゾイン
ドレニンs t タt*ジベンゾインドレニン環を完成
させるために必要な原子群を表わす。
これらZで完成される環(以下Φ+)およびZ′で完成
される環(以下′q/)は、同一でも異なっていてもよ
いが、通常は同一のものであり、これらの環には種々の
置換基が結合していてもよい。
される環(以下′q/)は、同一でも異なっていてもよ
いが、通常は同一のものであり、これらの環には種々の
置換基が結合していてもよい。
これらのΦ手および中の骨格環としては、下記式〔ΦI
〕〜〔Φ■〕および〔!■〕〜〔!■〕で示されるもの
であることが好ましい。
〕〜〔Φ■〕および〔!■〕〜〔!■〕で示されるもの
であることが好ましい。
〔Φm)’ (R4)Q(R4′)Q
(’I’m’) (R4′) qこの
ような各種卵において、環中の窒素原子する基R1、R
′、は、置換または非置ルキル基、アリール基、アルケ
ニル基で〕ような環中の、窒素原子に結合する基R′1
の炭素原子数には、特に制限はな二、この基がさらに置
換基を有するもので]合、置換基としては、スルホン酸
基、アレカルボニルオキシ基、アルキルアミトールキル
スルホンアミド基、アルコキシカニル基、アルキルアミ
ン基、アルキルアミン基、アルキルスルファモイル基、
水酸カルボキシ基、ハロゲン原子等いずれででもよい。
ような各種卵において、環中の窒素原子する基R1、R
′、は、置換または非置ルキル基、アリール基、アルケ
ニル基で〕ような環中の、窒素原子に結合する基R′1
の炭素原子数には、特に制限はな二、この基がさらに置
換基を有するもので]合、置換基としては、スルホン酸
基、アレカルボニルオキシ基、アルキルアミトールキル
スルホンアミド基、アルコキシカニル基、アルキルアミ
ン基、アルキルアミン基、アルキルスルファモイル基、
水酸カルボキシ基、ハロゲン原子等いずれででもよい。
1らのうちでは、特に非置換のアルキル基よアルキル力
ルポニルオギン基、水酸基等喚されたアルキル基が好適
であ、る。
ルポニルオギン基、水酸基等喚されたアルキル基が好適
であ、る。
うに、インドレニン環の3位には、2つの甚R2、R3
、R2’ 、R3’が結合することが好ましい。
、R2’ 、R3’が結合することが好ましい。
この場合、3位に結合する2つの置換基R2、R3、R
2’ 、R3’ としては、アルキル基またはアリー
ル基であることが好ましい。
2’ 、R3’ としては、アルキル基またはアリー
ル基であることが好ましい。
そして、これらのうちでは、炭素原子数1または2、特
に1の非置換アルキル基であることが好ましい。
に1の非置換アルキル基であることが好ましい。
−・方、Φ+および!で表わされる環中の所定の位置に
は、さらに他の置換基R4、R4’が結合していてもよ
い、 このような置換基としては、アルキル基、アリー
ル基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ア
ルキルアミド基、アリールアミド基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、アルキルアミ7基、
アリールアミ7基、カルボン酸基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基
、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等
、種々の置換基であってよい。
は、さらに他の置換基R4、R4’が結合していてもよ
い、 このような置換基としては、アルキル基、アリー
ル基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ア
ルキルアミド基、アリールアミド基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、アルキルアミ7基、
アリールアミ7基、カルボン酸基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基
、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等
、種々の置換基であってよい。
そして、これらの置換基の数(P * ’Q + r
!s、t)は、通常、0または1〜4程度とされる。
なお、P * q* r + S+ Lが2以上である
とき、複数のR4、R4’は互いに異なるものであって
よい。
!s、t)は、通常、0または1〜4程度とされる。
なお、P * q* r + S+ Lが2以上である
とき、複数のR4、R4’は互いに異なるものであって
よい。
なお、シアニン色素カチオンは、縮合ないし非縮合のイ
ンドレニン環を有するもので、溶解性、塗膜性、安定性
にすぐれ、きわめて高い反射率を示す。
ンドレニン環を有するもので、溶解性、塗膜性、安定性
にすぐれ、きわめて高い反射率を示す。
他方、Lは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素等のシアニン色素・5を形成するためのポリメチ
ン連結基を表わすが、特に式(LI)〜(LX[)のい
ずれかであることが好ましい。
ン色素等のシアニン色素・5を形成するためのポリメチ
ン連結基を表わすが、特に式(LI)〜(LX[)のい
ずれかであることが好ましい。
式(LI)
式(LAX) C
ここに、Yは、水素原子または1価の基を表わす。 こ
の場合、1価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基なとのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Br、C1等のハロゲン
原子などであることが好ましい。
の場合、1価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基なとのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Br、C1等のハロゲン
原子などであることが好ましい。
また、R8およびR9は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。
ル基等の低級アルキル基を表わす。
そして、文は、Oまたは1である。
さらに、X−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、I 、Br、CfLO4、BF4 。
は、I 、Br、CfLO4、BF4 。
CH3<)S03− 、C立0S03−等を挙げること
ができる。
ができる。
なお、mは0またはlであるが1mがOであるときには
、通常、Φの、R1やLが一電荷をもち、分子内塩とな
る。
、通常、Φの、R1やLが一電荷をもち、分子内塩とな
る。
次に、本発明のインドレニン系シアニン色素の具体例を
挙げるが1本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。
挙げるが1本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。
CC
色」仁世 少−一! 基土−JLL
旦りm−W1 RJ−Dl (
ΦI) CH3CH3−D2 (Φ
I) CH3CH3−1)3 (Φ
I) C2H4OHCH3−D4
(ΦI) (CH2)3 503−
CH3−’ (CH2)3 S03− Na” D5 (ΦII ) CH3CH3
−06(Φm) (CH2)3 503−
CH3−’ (CH2) 3303− Na
÷ D7 (Φm) CH2CH20H
CH3−D8 (Φm) (CH2)2
0COCH3CH3−D9 (ΦI[I)
(CH2)20COCH3CH3−Dlo
〔Φm) CH3CH3−Dll 〔Φ
m ) CH3CH3−Dl2〔Φ■〕01
8H3? CH3−Dl3 〔ΦI)
’C4H9CH3−D14 〔Φ工〕
C3H160COCH5CH3−Dl5 (Φ
I)、 C7H14CH20HCH3−■−−二
り−文 −X− (LII) HI (L II ) HCΩ04(Lnl)
HBr (L II ) H−(LII)
H0文04(L II )
H−(LII) H0文04(L
ll) HBr (Lm) −N(C8H!+)2 0 0
文04(LII) HCΩ04(Lm
) −N (Cs Hb )2 0
0文04[’LII) HI (LH] HC,QO4(Lm)
−N (C8H5)2 0 C見07
1(Lll) HI 仁人〜 免−’P LLLLL
LLLll 尺tDie (ΦII) C8
1(17CH3,−Dl7 〔Φm) C3H1□
CH3−Dl9 (Φ■〕
CHC00C2H5CH3−D20 〔Φm) C
2H8CH3−D21 (OH) C,8)H3
7CH3−D22 〔ΦIII) C4H9CH3
−−D23 〔ΦI ) C、?)f34COOC
H3CH3−D24 〔ΦI) C3H160COC
H3CH3−D25 〔ΦI) C8H17C2H
5−D26 〔ΦI) C7H15C2H5−D2
7 〔ΦII) C,□H34C00CH3CH3
−D28 〔ΦIl) C8II6 CH20
COCH3CH3−D29 〔ΦII) C+
7Hzs CH3−L
Y−又 −X−(Lll)
’H0文04(L II )
H−(Lll)
HBF4(Lm) −N(C6H5)2
O0文04(L 1! )
HC見04(LII) HC
Ω04(L II ) HI(L
m) −N (C6H5)2 0
I(LrI)、 HI(L II
) HI(LII)
HCIO4巳人選 免よj 胎−j工′
シー」ユ 且ID30 〔ΦII)
C7H14CO,OCH3C2Hs −D3
1 (Om) C7H,、C,H20HCH3−
D32 〔Φm〕c7H14cH2ococ2H5cH
3−D33 (em) CHCOOC2H5CH
3−D34 (Om) C,7H”35C,H3
’ −D35 (ci’m) C7H15
C2H5’ −D3El (OIV)
CH3CH3−D37 (OIV) CH3CH
3−D38 (OIV) C4)(9CH3−D
39 (OrV) (CH2)20COCH3C
H3−D40 (OI) CH2CH20COC
H3CH3−D41 (Or) CH2CH20
HCH3−D42 (Om) CH3CH3−D
43 (c)I) C2H5CH35−C6H5
5O2D44 ((11) C2Hs
CH35−C6Hs 302D45 (4)
I ) C2Hs CH35−
C6Hs 302L Y−文 −X
−(Lll) HCl04 (LH) H(110゜ (L II ) H’
I(Lm) −N (C8Hs)2 0
r(LIT) HOI 〔LII) HI (LII) HI (Lll) HCl0a (Lll) HClO4 〔L■〕 H工 (Lll) HC104 (Lll)HBr (LVI) Br Cl
04(LVI) B r I
I(Lm) C1I C
l0a(LI[I) c文 OI
匹案μ 免−−! K1−1′ 旦1−−
11 −1土D4B 〔ΦI ) C
2Hs CH35−C6Hs
5D47 〔ΦI) C2Hs
CH35−C8Hs 5D48
〔ΦI) C2Hs
CH35−Ca Hs 5D43 〔ΦI)
C2Hs CH35−Ca
Hs 5D50 〔ΦI) C2H
s CH35−Ca Hs
5051 (Φ−I) CH3CH35
−C6Hs 5D52 〔ΦI) CH3C
H35−C6Hs 5D53 〔ΦI)
ll−C4H9CH35−Ca Hs 5D54
〔ΦI ) n−Ce H13CHs5 Co
H5SD55 〔ΦI)((CH2)4303−
CH35−Ca Hs 5(CH2)4 SO3
H D56 〔ΦI) C2Is
CH35−Cs Hs 5D57 〔Φ
I) CI(3CH35−C6Hs 5D58
〔ΦI) C2Hs
CH35−Ca Hs CD59 〔ΦI)
C2Is CH35−Co
Hs CL Y 又
−X−o2 、(Lm) c交 0
CH3C6H4S0302 (LVI) C
5L I BF4o2 (LVI
) 0文 l C立0402
(LVI) Cl 0I02
(LVI) 0文 0CH3C6H4S0
3o2 (LVI) 0文 oc文
0402 (LVI) 0文
0I02 (LVI) 0文
I 0文0402 (LVI)
、0文 l C交0402
(LVI) C見 l −
02(LVI) N−=C=llニーCN
1 −o2 (LVI) N−=C=
C−CN 1 −0 (Lm)
C1I IO(LIII)
Br I I色」
(ウ 少−一! 呈上−一皮L
且り一−11D61 〔ΦI) C2H5C
H3D82 〔ΦI) C2H5’
CH3D63 〔ΦI)
C2H5CH3D64 〔ΦI’)
C2H5CH3D65 〔ΦI) CH
3CH3D66 〔ΦI) CH3CH3
D67 〔ΦI) C2H40COCH3C
H3D68 〔ΦI) CH3CH3D69
(ΦI ) CH3CH3D70 〔
ΦI) CH2C6H5CH3D71 (
Φm) CH3CH3D72 〔ΦI )
CH3CHaD73 〔Φm) CH
3CH3−1支 L Y−又
−盈一5−Ca H5Co (Lm)
C110H3C6H4SO35−Cs Hs C
o (L■〕 0文 I
C文045−C6H5Co (LVI)
C1l l5−C6H5Co (L
VI) 0文 0 0H3C6H4SO35
−CH3Co (LII) HC見0
45−CH3Co (LII) Hl
5−CH3Co (LH) Hl5−
0文 (LX)
−−(LX)
−5−0文 〔LX〕
−−(LX)
−−(LII)
−−(LX[)
−また、これらシア
ニン色素は、大有機化学(朝食書店)含窒素複素環化合
物工432ページ等の数置に記載された方法に準じて容
易に合成することができる。
旦りm−W1 RJ−Dl (
ΦI) CH3CH3−D2 (Φ
I) CH3CH3−1)3 (Φ
I) C2H4OHCH3−D4
(ΦI) (CH2)3 503−
CH3−’ (CH2)3 S03− Na” D5 (ΦII ) CH3CH3
−06(Φm) (CH2)3 503−
CH3−’ (CH2) 3303− Na
÷ D7 (Φm) CH2CH20H
CH3−D8 (Φm) (CH2)2
0COCH3CH3−D9 (ΦI[I)
(CH2)20COCH3CH3−Dlo
〔Φm) CH3CH3−Dll 〔Φ
m ) CH3CH3−Dl2〔Φ■〕01
8H3? CH3−Dl3 〔ΦI)
’C4H9CH3−D14 〔Φ工〕
C3H160COCH5CH3−Dl5 (Φ
I)、 C7H14CH20HCH3−■−−二
り−文 −X− (LII) HI (L II ) HCΩ04(Lnl)
HBr (L II ) H−(LII)
H0文04(L II )
H−(LII) H0文04(L
ll) HBr (Lm) −N(C8H!+)2 0 0
文04(LII) HCΩ04(Lm
) −N (Cs Hb )2 0
0文04[’LII) HI (LH] HC,QO4(Lm)
−N (C8H5)2 0 C見07
1(Lll) HI 仁人〜 免−’P LLLLL
LLLll 尺tDie (ΦII) C8
1(17CH3,−Dl7 〔Φm) C3H1□
CH3−Dl9 (Φ■〕
CHC00C2H5CH3−D20 〔Φm) C
2H8CH3−D21 (OH) C,8)H3
7CH3−D22 〔ΦIII) C4H9CH3
−−D23 〔ΦI ) C、?)f34COOC
H3CH3−D24 〔ΦI) C3H160COC
H3CH3−D25 〔ΦI) C8H17C2H
5−D26 〔ΦI) C7H15C2H5−D2
7 〔ΦII) C,□H34C00CH3CH3
−D28 〔ΦIl) C8II6 CH20
COCH3CH3−D29 〔ΦII) C+
7Hzs CH3−L
Y−又 −X−(Lll)
’H0文04(L II )
H−(Lll)
HBF4(Lm) −N(C6H5)2
O0文04(L 1! )
HC見04(LII) HC
Ω04(L II ) HI(L
m) −N (C6H5)2 0
I(LrI)、 HI(L II
) HI(LII)
HCIO4巳人選 免よj 胎−j工′
シー」ユ 且ID30 〔ΦII)
C7H14CO,OCH3C2Hs −D3
1 (Om) C7H,、C,H20HCH3−
D32 〔Φm〕c7H14cH2ococ2H5cH
3−D33 (em) CHCOOC2H5CH
3−D34 (Om) C,7H”35C,H3
’ −D35 (ci’m) C7H15
C2H5’ −D3El (OIV)
CH3CH3−D37 (OIV) CH3CH
3−D38 (OIV) C4)(9CH3−D
39 (OrV) (CH2)20COCH3C
H3−D40 (OI) CH2CH20COC
H3CH3−D41 (Or) CH2CH20
HCH3−D42 (Om) CH3CH3−D
43 (c)I) C2H5CH35−C6H5
5O2D44 ((11) C2Hs
CH35−C6Hs 302D45 (4)
I ) C2Hs CH35−
C6Hs 302L Y−文 −X
−(Lll) HCl04 (LH) H(110゜ (L II ) H’
I(Lm) −N (C8Hs)2 0
r(LIT) HOI 〔LII) HI (LII) HI (Lll) HCl0a (Lll) HClO4 〔L■〕 H工 (Lll) HC104 (Lll)HBr (LVI) Br Cl
04(LVI) B r I
I(Lm) C1I C
l0a(LI[I) c文 OI
匹案μ 免−−! K1−1′ 旦1−−
11 −1土D4B 〔ΦI ) C
2Hs CH35−C6Hs
5D47 〔ΦI) C2Hs
CH35−C8Hs 5D48
〔ΦI) C2Hs
CH35−Ca Hs 5D43 〔ΦI)
C2Hs CH35−Ca
Hs 5D50 〔ΦI) C2H
s CH35−Ca Hs
5051 (Φ−I) CH3CH35
−C6Hs 5D52 〔ΦI) CH3C
H35−C6Hs 5D53 〔ΦI)
ll−C4H9CH35−Ca Hs 5D54
〔ΦI ) n−Ce H13CHs5 Co
H5SD55 〔ΦI)((CH2)4303−
CH35−Ca Hs 5(CH2)4 SO3
H D56 〔ΦI) C2Is
CH35−Cs Hs 5D57 〔Φ
I) CI(3CH35−C6Hs 5D58
〔ΦI) C2Hs
CH35−Ca Hs CD59 〔ΦI)
C2Is CH35−Co
Hs CL Y 又
−X−o2 、(Lm) c交 0
CH3C6H4S0302 (LVI) C
5L I BF4o2 (LVI
) 0文 l C立0402
(LVI) Cl 0I02
(LVI) 0文 0CH3C6H4S0
3o2 (LVI) 0文 oc文
0402 (LVI) 0文
0I02 (LVI) 0文
I 0文0402 (LVI)
、0文 l C交0402
(LVI) C見 l −
02(LVI) N−=C=llニーCN
1 −o2 (LVI) N−=C=
C−CN 1 −0 (Lm)
C1I IO(LIII)
Br I I色」
(ウ 少−一! 呈上−一皮L
且り一−11D61 〔ΦI) C2H5C
H3D82 〔ΦI) C2H5’
CH3D63 〔ΦI)
C2H5CH3D64 〔ΦI’)
C2H5CH3D65 〔ΦI) CH
3CH3D66 〔ΦI) CH3CH3
D67 〔ΦI) C2H40COCH3C
H3D68 〔ΦI) CH3CH3D69
(ΦI ) CH3CH3D70 〔
ΦI) CH2C6H5CH3D71 (
Φm) CH3CH3D72 〔ΦI )
CH3CHaD73 〔Φm) CH
3CH3−1支 L Y−又
−盈一5−Ca H5Co (Lm)
C110H3C6H4SO35−Cs Hs C
o (L■〕 0文 I
C文045−C6H5Co (LVI)
C1l l5−C6H5Co (L
VI) 0文 0 0H3C6H4SO35
−CH3Co (LII) HC見0
45−CH3Co (LII) Hl
5−CH3Co (LH) Hl5−
0文 (LX)
−−(LX)
−5−0文 〔LX〕
−−(LX)
−−(LII)
−−(LX[)
−また、これらシア
ニン色素は、大有機化学(朝食書店)含窒素複素環化合
物工432ページ等の数置に記載された方法に準じて容
易に合成することができる。
すなわち、まず対応するΦ−−CH3(Φ″は前記Φに
対応する環を表わす、)を、過剰のR+ I (、−
R+ はアルキル基またはアリール基)とともに加熱し
て、R1をΦ″中の窒素原子に導入してΦ−CH3I−
を得る。 次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不
飽和ヒドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水
縮合すればよい。
対応する環を表わす、)を、過剰のR+ I (、−
R+ はアルキル基またはアリール基)とともに加熱し
て、R1をΦ″中の窒素原子に導入してΦ−CH3I−
を得る。 次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不
飽和ヒドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水
縮合すればよい。
これらシアニン色素は、通常、単量体の形で記録層中に
含有させられるが、必要に応じ、重合体の形であっても
よい。
含有させられるが、必要に応じ、重合体の形であっても
よい。
この場合、重合体は、シアニン色素の2分子以I−を有
するものであって、これらシアニン色素の縮合物であっ
てもよい・ 例えば、−OH、−COOH、−503H等の官鋤基の
1種以上を、1個または2個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物。
するものであって、これらシアニン色素の縮合物であっ
てもよい・ 例えば、−OH、−COOH、−503H等の官鋤基の
1種以上を、1個または2個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物。
あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酩ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。
あるいは、上記の官能基を有するシアニン色素を、単独
で、あるいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属
系架橋剤で架橋したものであってもよい。
で、あるいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属
系架橋剤で架橋したものであってもよい。
この場合、金属系架橋剤としては。
チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、
チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート(例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの)
、チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなど
がある。
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの)
、チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなど
がある。
さらtこは、−OH基、−0COR基、および−COO
R基(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル基な
いしアリール基である)のうちの少なくとも1つを有す
るシアニン色素の1種または2種以上、あるいはこれと
他のスペーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反
応によって、−〇〇〇−基によって結合したものも使用
可能である。
R基(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル基な
いしアリール基である)のうちの少なくとも1つを有す
るシアニン色素の1種または2種以上、あるいはこれと
他のスペーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反
応によって、−〇〇〇−基によって結合したものも使用
可能である。
この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のフルコキシドを触媒とすることが好まし
い。
ルミニウム等のフルコキシドを触媒とすることが好まし
い。
加えて、上記のシアニン色素は、樹脂と結合したもので
あってもよい。
あってもよい。
このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、シアニン色素を連結す
る。
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、シアニン色素を連結す
る。
本発明の光記録媒体の記録層は、すでに述べた好ましく
はインドレニン系のシアニン色素に加えて、色素カチオ
ンとクエンチャ−アニオンとの結合体が含有される。
結合体としては、特に下記一般式(n)で示されるイン
ドレニン系シアニン色素カチオンと、クエンチャ−アニ
オンの結合体が好ましい。
はインドレニン系のシアニン色素に加えて、色素カチオ
ンとクエンチャ−アニオンとの結合体が含有される。
結合体としては、特に下記一般式(n)で示されるイン
ドレニン系シアニン色素カチオンと、クエンチャ−アニ
オンの結合体が好ましい。
一般式(II )
D+・Q
上記一般式(II )において、
D+は
で示されるインドレニン系シアニン色素カチオンであり
、 Q−は、クエンチャ−アニオンである。
、 Q−は、クエンチャ−アニオンである。
Z、Z’ 、R+ 、R+ ”は、前記一般式(i
と同様である。
と同様である。
これらインドレニン系シアニン色素カチオンCD+)に
は、特に制限はなく、上述の酸アニオンX−をもだない
カチオン体であればよく、種々のものを用いることがで
きる。
は、特に制限はなく、上述の酸アニオンX−をもだない
カチオン体であればよく、種々のものを用いることがで
きる。
以下に1本発明におけるシアニン色素カチオンの具体例
を挙げる。
を挙げる。
免−RL K1−1現I LL ”D
”l ΦlCH3CH3−’!’ID”2
ΦI C2H5CH35−CH3SO2’i’I
D◆ 3 ΦmcH3CH3−’PII[D”4
ΦmCHCH3,−’Pm8 1? D◆5 Φm C,8H37CH3−’PmD+6
ΦmCH3CH3−’PHD”7 Φm
C82CH20COCH3CH3−’f mD+8
Φm CH2CH20COCH3C1(3−’!
’mD”9 Φm CH3CH3−’!mD+
10 ΦmcH3CH3−!ID”ll
ΦII CH3CH3−’PIID◆ 12
Φm C4H9CH3−重■D”13 ΦI
CH2CH20HCH3−fより ” 14 O
m CH2CH20HCH3’l’ m−l1′
且りニー、凡4” LL’ 、j ヱー
又CH3CH3Lll H− C2Hs CH35−CH3SO2Lm
N((:CH5) 21CH3CH3、Lll
H− 817CH3LII H− CH− C18H37CH3LII H− CH3CH3Lm N(Ill:6H5) 21C
H2C:H,,0COIJ3CH3L II H−
CH2CH20COCH3CH3Lm N(CaB
6) 21CH3CH3LVI Br
IC1(3CH3LHH− CH3CH3LHH− C4H9CH3LII H− CH2CH20HCH3L II H−CH2CH
20HCH3LIIH− 免一 且、s−1L21ま lL !D”15 9
m C4H9CH3−’I’mD++8 ΦI
C82CH20COCH3CH3−9ID+17
ΦlCH3CH3−’PID”18 ΦmcH
3CH3−’I’mD◆ 19 ΦI CH
3’CH3−ψより+20 ΦI CH3C
H3−%Pより+21 ΦlCH3CH3−’P
ID+22 ΦmcH3CH3−’I’mD”23
Or CH3CH3−’PUID◆24
ΦlCH3CH3−’I’m一旦上’uニエlv
’ jLL’ L Y−又Ca H9CH
3Lm N(C6H5) 21C)12CH20C
OCH3CH3−Lll H−CH3CH3LVI
[H− CH3CH3−LW[H− CHa CH3Lm N(C6H5) 2
1CH3CH3LVI Br ICH3C
H3L II C交 −C: H3CH3
L II Cl ’CH3CH3Lll
H− CH3CH3LLTI N(CH) 1これら
インドレニン系シアニン色素カチオンは、すでにインド
レニン系シアニン色素で述べたように1通常、−単量体
の形をとるが、必要に応じ、重合体の形であってもよい
。
”l ΦlCH3CH3−’!’ID”2
ΦI C2H5CH35−CH3SO2’i’I
D◆ 3 ΦmcH3CH3−’PII[D”4
ΦmCHCH3,−’Pm8 1? D◆5 Φm C,8H37CH3−’PmD+6
ΦmCH3CH3−’PHD”7 Φm
C82CH20COCH3CH3−’f mD+8
Φm CH2CH20COCH3C1(3−’!
’mD”9 Φm CH3CH3−’!mD+
10 ΦmcH3CH3−!ID”ll
ΦII CH3CH3−’PIID◆ 12
Φm C4H9CH3−重■D”13 ΦI
CH2CH20HCH3−fより ” 14 O
m CH2CH20HCH3’l’ m−l1′
且りニー、凡4” LL’ 、j ヱー
又CH3CH3Lll H− C2Hs CH35−CH3SO2Lm
N((:CH5) 21CH3CH3、Lll
H− 817CH3LII H− CH− C18H37CH3LII H− CH3CH3Lm N(Ill:6H5) 21C
H2C:H,,0COIJ3CH3L II H−
CH2CH20COCH3CH3Lm N(CaB
6) 21CH3CH3LVI Br
IC1(3CH3LHH− CH3CH3LHH− C4H9CH3LII H− CH2CH20HCH3L II H−CH2CH
20HCH3LIIH− 免一 且、s−1L21ま lL !D”15 9
m C4H9CH3−’I’mD++8 ΦI
C82CH20COCH3CH3−9ID+17
ΦlCH3CH3−’PID”18 ΦmcH
3CH3−’I’mD◆ 19 ΦI CH
3’CH3−ψより+20 ΦI CH3C
H3−%Pより+21 ΦlCH3CH3−’P
ID+22 ΦmcH3CH3−’I’mD”23
Or CH3CH3−’PUID◆24
ΦlCH3CH3−’I’m一旦上’uニエlv
’ jLL’ L Y−又Ca H9CH
3Lm N(C6H5) 21C)12CH20C
OCH3CH3−Lll H−CH3CH3LVI
[H− CH3CH3−LW[H− CHa CH3Lm N(C6H5) 2
1CH3CH3LVI Br ICH3C
H3L II C交 −C: H3CH3
L II Cl ’CH3CH3Lll
H− CH3CH3LLTI N(CH) 1これら
インドレニン系シアニン色素カチオンは、すでにインド
レニン系シアニン色素で述べたように1通常、−単量体
の形をとるが、必要に応じ、重合体の形であってもよい
。
重合体は、単独の重合体でも、共重合体でもよく、金属
架橋剤で架橋したものや、他の化合物とエステル結合し
たものでもよいことは、インドレニン系シアニン色素の
場合と全く同様である。
架橋剤で架橋したものや、他の化合物とエステル結合し
たものでもよいことは、インドレニン系シアニン色素の
場合と全く同様である。
また、これらの色素カチオンは、樹脂と結合したもので
あってもよいことも、また色素の場合と同様である。
あってもよいことも、また色素の場合と同様である。
他方、Q−はクエンチャ−7ニオンを表わす、 この場
合、結合体を構成するクエンチャ−アニオンQ−とし“
ては、種々のクエンチャ−のアニオン体を用いることが
できるが、特に、再生劣化が減少すること、そして色素
結合樹脂との相溶性が良好であることなどから、遷移金
属キレ−1化合物の7ニオンであることが好ましい。
合、結合体を構成するクエンチャ−アニオンQ−とし“
ては、種々のクエンチャ−のアニオン体を用いることが
できるが、特に、再生劣化が減少すること、そして色素
結合樹脂との相溶性が良好であることなどから、遷移金
属キレ−1化合物の7ニオンであることが好ましい。
Cu、Mn、Pd、PL等が好ましく、特に。
下記の化合物が好適である。
l) 下記式で示されるビスフェニルジチオール系
ここに、R1ないしR4は、水素またはメチル基、エチ
ル基などのアルキル基、CIなどのハロゲン原子、ある
いはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの7ミノ
基を表わし、Mは、Ni 、Co、Cu、Pd、Pt等
の遷移金属原子を表わす。
ル基などのアルキル基、CIなどのハロゲン原子、ある
いはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの7ミノ
基を表わし、Mは、Ni 、Co、Cu、Pd、Pt等
の遷移金属原子を表わす。
また1Mの上下には、さらに他の配位子が結合していて
もよい。
もよい。
このようなものとしては下記のものがある。
l−K−l−已 L
Q”’1−I HHHHN1
Q−1−2H(、R3HHN1
Q−1−、a HC文 0文 H
NiQ’−1−4CH3HHCH3Ni Q”’1−5 CH3CH3CH3CH3N1Q
−1−8’H0文 HHN1 Q−I−7CI CJI CI CI
N1Q−1−8HCI CI CI
N 1Q−1−9HHHHC。
NiQ’−1−4CH3HHCH3Ni Q”’1−5 CH3CH3CH3CH3N1Q
−1−8’H0文 HHN1 Q−I−7CI CJI CI CI
N1Q−1−8HCI CI CI
N 1Q−1−9HHHHC。
q−t−to H(R3CH3HC。
Q−1−11H″ CR3CH3HN iQ”’ 1
−12 HN(CH3)2HHN iQ−1−13
HN(OH3)2N(OH3)2HN iQ −1−1
4HN(083)2 C83HN tQ−1−15HN
(CH) C1’ HNiQ ”−1−18HN
(C2H5) 2 HHN i2) 下記式で示される
ビスジチオ−α−ジヶここに、R5ないしRは、置換な
いし非置換のアルキル基またはアリール基を表わし、M
は、Ni 、Co、Cu、Pd、Pt等の遷、些金属原
子を表わす。
−12 HN(CH3)2HHN iQ−1−13
HN(OH3)2N(OH3)2HN iQ −1−1
4HN(083)2 C83HN tQ−1−15HN
(CH) C1’ HNiQ ”−1−18HN
(C2H5) 2 HHN i2) 下記式で示される
ビスジチオ−α−ジヶここに、R5ないしRは、置換な
いし非置換のアルキル基またはアリール基を表わし、M
は、Ni 、Co、Cu、Pd、Pt等の遷、些金属原
子を表わす。
、なお、以下の記載において、phは、フェニル基、φ
は、1.4−フェニレン基、φ′は、1,2−フェニレ
ン基、benzは、環上にてとなりあう基が互いに結合
して縮合ベンゼン環を形成することを表わすものである
。
は、1.4−フェニレン基、φ′は、1,2−フェニレ
ン基、benzは、環上にてとなりあう基が互いに結合
して縮合ベンゼン環を形成することを表わすものである
。
R5R6R7R8M
Q−2−1φN(CH3)2ph φN(CH3)2
ph N 1Q−2−2ph pb
ph ph NiQ”−2−3φN(C)R3
)2ph #N(CH3)2ph N i3) 下
記式で示されるもの ここに、Mは、遷移金属原子を表わし、Q】は。
ph N 1Q−2−2ph pb
ph ph NiQ”−2−3φN(C)R3
)2ph #N(CH3)2ph N i3) 下
記式で示されるもの ここに、Mは、遷移金属原子を表わし、Q】は。
を表わす。
M 隻−
Q−3−I Ni Q32Q−3−2
Ni Q12 Q−3−3(OQ32 Q−3−4CuQ12 Q−3−5Pd Q22 4) 下記式で示されるもの ここに。
Ni Q12 Q−3−3(OQ32 Q−3−4CuQ12 Q−3−5Pd Q22 4) 下記式で示されるもの ここに。
Mは遷移金原子を表わし。
RおよびR12は、それぞれcN、coR”;14
15 1BCOOR、C0
NR,Rまたは 5O2R17を表わし。
15 1BCOOR、C0
NR,Rまたは 5O2R17を表わし。
n13ないしR17は、それぞれ水素原子または置換も
しくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わし
。
しくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わし
。
Q2は、5員または6員環を形成するのに必要な原子群
を表わす。
を表わす。
M A
Q−4−I Ni 5Q−4
−2Ni S Q−4−4N i C(CN)2Q−
4−5N i C(CN)25) 下
記式で示されるもの Q−5−I Ni この他、特願昭58−127075号に記載したもの。
−2Ni S Q−4−4N i C(CN)2Q−
4−5N i C(CN)25) 下
記式で示されるもの Q−5−I Ni この他、特願昭58−127075号に記載したもの。
6) 下記式で示されるチオカテコールキレート系
ココニ、Mは、Ni、Co、Cu、Pd、Pt等の遷移
金属原子を表わす。
金属原子を表わす。
また、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
7) 下記式で示されるもの
ここに、R18は、1価の基を表わし、文は、θ〜6で
あり。
あり。
Mは、遷移金属原子を表わす。
鼠−R1−
Q−7−I Ni H0
Q−7−2Ni CH31
8) 下記式で示されるチオビスフェルレートキレート
系 ここに、Mは前記と同じであり、R65およびR66は
、アルキル基を表わす。
系 ここに、Mは前記と同じであり、R65およびR66は
、アルキル基を表わす。
RRM
Q−8−1t−C3H17N i
Q−8−2t−C3H17CO
なお、上記のクエンチャ−アニオンの中では、上記l)
のフェニルビスジチオール系のものが最も好ましい、
これは、読み出し光による再生劣化がより一層少なくな
り、耐光性がきわめて高くなるからである。
のフェニルビスジチオール系のものが最も好ましい、
これは、読み出し光による再生劣化がより一層少なくな
り、耐光性がきわめて高くなるからである。
次に、本発明で用いる結合体である光安定化シアニン色
素の具体例を挙げる。
素の具体例を挙げる。
p+ Qユニー51
0”I Q−1−8
S2 D” I
Q−1−12S3 D”
2 Q−1−12S 4
D+ l Q−1−
3S5 D+3
Q−1−8S6 D+ 3
Q−1−1257D”4
Q−1−8380+5 Q
−1−839D+6 Q−1−8S
IOD+ 7 Q−1−8Sll
D+ 7 Q−1−2
S 12 0+ 8
Q−1−12S13 D+ 9
Q−112S14
D+ 10 Q−1−12S15
D+ 11 Q
−1−12S18 D+ 3
Q−1−7SIT D+
12 Q−1−12518〜
D+ 13 Q−1−13S
19 D◆ 14
Q−1−14520D+ 15
Q−1−15313210” 16
Q−1−1B S+322、
D”l? Q”’l 1
7 S+323 D”
17 Q−1−17S+324
D” 18 Q−1−185
1325D + 18 、 、Q−11
85IS28 0” l
Q”−1−I S+S27
D+I Q−1−25r
528 D” I
Q−1−135IS2111 D”
l Q−1−1451530D”
19 Q−1−85!531
D”20 Q−
1−85!S32 D”20
Q−1−125乞S33
D”21 Q−1−835334
D÷ 2I Q−1−125533
5D÷ 2I Q−1−75553
8D◆ 11 Q−1−1235S3
? D◆ 3
Q−1−735S38 D◆ 9Q
−1−855+o D”9
Q−1−211D“ 9
Q−1−13120”22 Q
−1−813D÷ 22 Q’−1
−12140”ll Q−1−81
5D今11 Q−1〜2[6D ◆ 11
. Q−1−7170+ 11
Q−1−13180”23
Q−1−819D令24・ Q−1
−2i0 D”I
Q−1−3if D÷ 3
Q−3−1i2
D”2 Q−2−1130”4
Q−814D+ 6
Q−7−150”5 Q−5−2 6D÷ 7 Cl6−1?
D”8 Q−7−18D◆ 9
Q−4−1S80
D’40 Q−1−83811)”
41 Q−1−8382D’ 42
Q−1−12このような本発明の結合
体である光安定化シアニン色素は、例えば、以下のよう
にして製造される。
0”I Q−1−8
S2 D” I
Q−1−12S3 D”
2 Q−1−12S 4
D+ l Q−1−
3S5 D+3
Q−1−8S6 D+ 3
Q−1−1257D”4
Q−1−8380+5 Q
−1−839D+6 Q−1−8S
IOD+ 7 Q−1−8Sll
D+ 7 Q−1−2
S 12 0+ 8
Q−1−12S13 D+ 9
Q−112S14
D+ 10 Q−1−12S15
D+ 11 Q
−1−12S18 D+ 3
Q−1−7SIT D+
12 Q−1−12518〜
D+ 13 Q−1−13S
19 D◆ 14
Q−1−14520D+ 15
Q−1−15313210” 16
Q−1−1B S+322、
D”l? Q”’l 1
7 S+323 D”
17 Q−1−17S+324
D” 18 Q−1−185
1325D + 18 、 、Q−11
85IS28 0” l
Q”−1−I S+S27
D+I Q−1−25r
528 D” I
Q−1−135IS2111 D”
l Q−1−1451530D”
19 Q−1−85!531
D”20 Q−
1−85!S32 D”20
Q−1−125乞S33
D”21 Q−1−835334
D÷ 2I Q−1−125533
5D÷ 2I Q−1−75553
8D◆ 11 Q−1−1235S3
? D◆ 3
Q−1−735S38 D◆ 9Q
−1−855+o D”9
Q−1−211D“ 9
Q−1−13120”22 Q
−1−813D÷ 22 Q’−1
−12140”ll Q−1−81
5D今11 Q−1〜2[6D ◆ 11
. Q−1−7170+ 11
Q−1−13180”23
Q−1−819D令24・ Q−1
−2i0 D”I
Q−1−3if D÷ 3
Q−3−1i2
D”2 Q−2−1130”4
Q−814D+ 6
Q−7−150”5 Q−5−2 6D÷ 7 Cl6−1?
D”8 Q−7−18D◆ 9
Q−4−1S80
D’40 Q−1−83811)”
41 Q−1−8382D’ 42
Q−1−12このような本発明の結合
体である光安定化シアニン色素は、例えば、以下のよう
にして製造される。
まず、アニオンと結合したカチオン型のインドレニン系
シアニン色素を用意する。
シアニン色素を用意する。
この場合の7ニオン(An−)としては、1− 、Br
−、ClO4−、BF4− 。
−、ClO4−、BF4− 。
CH3<> S 03 、 Cl(> S 03−等で
あればよく、前記したようにして合成される。
あればよく、前記したようにして合成される。
他方、カチオンと結合したアニオン型のクエンチャ−を
用意する。
用意する。
この場合のカチオン(Cat” )としては、特にN”
(CH3) 4 、N” (Ca H9) 4等ノテ
トラアルキルアンモニウムが好適である。
(CH3) 4 、N” (Ca H9) 4等ノテ
トラアルキルアンモニウムが好適である。
なお5 これらクエンチャ−は、特願昭57−IH83
2号、特願昭58−183080号等に従い合成される
。
2号、特願昭58−183080号等に従い合成される
。
次いで、これらシアニン払素とクエンチャ−の等モルを
、極性有機溶媒に溶解する。
、極性有機溶媒に溶解する。
用いる極性有機溶媒としては、N、N−ジメチルホルム
アミド等が好適である。
アミド等が好適である。
また、その濃度は、0.01モル/交程度とすればよい
。
。
この後、これに水系溶媒、特に水を加え、複分解を生起
させ、沈澱をうる。 加える水の量は、10倍以上の大
過剰とすればよい。
させ、沈澱をうる。 加える水の量は、10倍以上の大
過剰とすればよい。
なお、反応温度は、室温〜90”C程度がよい。
そして、必要に応じて、この操作は繰り返して行われる
。
。
次いで、両液相を分離し、濾過乾燥を行い。
DMF−エタノール等で再結晶を行えば、光安定化シア
ニン色素かえられる。
ニン色素かえられる。
なお1以上の方法の他、クエンチャ−カチオンの中間体
である中性のものを、塩化メチレン等に溶解し、これに
シアニン色素を等モル添加し濃縮し、再結晶を行っても
よい。
である中性のものを、塩化メチレン等に溶解し、これに
シアニン色素を等モル添加し濃縮し、再結晶を行っても
よい。
または、特願昭57−1118832号に従って空気を
吹き込みながら、ニッケルを酸化しアニオン型として塩
を形成してもよい。
吹き込みながら、ニッケルを酸化しアニオン型として塩
を形成してもよい。
本発明の結合体でる光安定化シアニン色素の具体的合成
例としては、特願昭59−19715号に示されている
。
例としては、特願昭59−19715号に示されている
。
これら好ましくはインドレニン系シアニン色素と、結合
体を形成する好ましくはインドレニン系シアニン色素カ
ナ。オンは、同じ色素であっても・異なっていてもよい
。
体を形成する好ましくはインドレニン系シアニン色素カ
ナ。オンは、同じ色素であっても・異なっていてもよい
。
色素に対するイオン結合体の量比は、色素重重・比で、
10〜80wt%であり、好ましくは20〜60wt%
である。
10〜80wt%であり、好ましくは20〜60wt%
である。
本発明の光記録媒体は、色素またはイオン結合体のうち
の少なくとも一方が2種以上含まれる。
の少なくとも一方が2種以上含まれる。
これら2種以上併用して使用される色素および/ま−た
は結合体は、そのうち少なくとも1つの色素または結合
体の吸収極大波長が、書き込み光の波長入りに対し、入
w−40〜入w+7on腸にあるものである。
は結合体は、そのうち少なくとも1つの色素または結合
体の吸収極大波長が、書き込み光の波長入りに対し、入
w−40〜入w+7on腸にあるものである。
また、他の色素または結合体のうち少なくとも1つの反
射極大波長が、読み出し光(通常書き込み光と同一)の
波長λkに対し、入R−40〜八B+7on+wにある
ものである。
射極大波長が、読み出し光(通常書き込み光と同一)の
波長λkに対し、入R−40〜八B+7on+wにある
ものである。
八Rおよび入Vとしては、通常、830nmないし78
0n鵬、750n−の半導体レーザー光を用いる。
0n鵬、750n−の半導体レーザー光を用いる。
従って1例えば、λに=λw = 830 amのとき
の反射極大波長が、入R−40〜八R+70nmのイン
ドレニン系のシアニン色素または結合体をA群、吸収極
大波長が、λv−40〜入、+70nsのインドレニン
系のシアニン色素色素または結合体をB群とすれば、以
下のようなものがある。
の反射極大波長が、入R−40〜八R+70nmのイン
ドレニン系のシアニン色素または結合体をA群、吸収極
大波長が、λv−40〜入、+70nsのインドレニン
系のシアニン色素色素または結合体をB群とすれば、以
下のようなものがある。
A群
DI、D2.D3.D4.D9.Dll。
DI2.DI3.DI4.DI5.DI8゜D20 、
D23 、D25 、D26 、D45 。
D23 、D25 、D26 、D45 。
D49 、D50.051 、D58 、D59 。
D60.D64.D65.D66、D67等SL、32
.S3.S4,35.S6゜S7,513,515,3
17,518゜S19,320,324,525,32
6゜S27,328,329.S31 .332゜32
7、S38,339,340,341゜S44 .34
5 .346 .347 、S48 。
.S3.S4,35.S6゜S7,513,515,3
17,518゜S19,320,324,525,32
6゜S27,328,329.S31 .332゜32
7、S38,339,340,341゜S44 .34
5 .346 .347 、S48 。
S50.S51 、S52.S53.S58゜359
等 B群 D5.D6.D7.D8.D9.DIO。
等 B群 D5.D6.D7.D8.D9.DIO。
Dll 、DI4,016,017.DlB。
DI9.D20.D21.D22.D24゜D27.D
28.D29.D30.D31 。
28.D29.D30.D31 。
D32 、D33 、D34 、D35 、D3
6 。
6 。
D37.D38.D39.D43.D44゜D47.D
48.D53 、D54.D55゜D56.D57.
D61.D62.D63等S8.S9,310,311
,312゜513.314,515,321,322゜
323.324,325,330,331 。
48.D53 、D54.D55゜D56.D57.
D61.D62.D63等S8.S9,310,311
,312゜513.314,515,321,322゜
323.324,325,330,331 。
S32,533.S34.S35.S36゜338、S
39.S40,341,342゜343 .344
、S45 .346 、S47 。
39.S40,341,342゜343 .344
、S45 .346 、S47 。
348、S49,354.S55.S56゜357、S
58,359等 一方、入R;λw = 78 On鵬のときの反射極大
波長が、λR−40〜λB+70nmのインドレニン系
シアニン色素としては、先のB群がよく、また吸収極大
波長が入v 40〜λ1+70n園のインドレニン系
のシアニン色素としては、下記C群がよい。
58,359等 一方、入R;λw = 78 On鵬のときの反射極大
波長が、λR−40〜λB+70nmのインドレニン系
シアニン色素としては、先のB群がよく、また吸収極大
波長が入v 40〜λ1+70n園のインドレニン系
のシアニン色素としては、下記C群がよい。
0群
D40,041.042等
S60.S61.S62等
なお、併用される色素または結合体は、一方が反射極大
波長のみ上記条件に合致するもので、他方が吸収極大波
長のみ上記条件に合致するものであってよい。
波長のみ上記条件に合致するもので、他方が吸収極大波
長のみ上記条件に合致するものであってよい。
あるいは、両者とも、反射極大波長および吸収極大波長
ともに上記条件惇合致するものであってもよい。
ともに上記条件惇合致するものであってもよい。
さらには、一方の反射極大波長が上記条件に合致するも
ので、他方の吸収極大波長が上記条件に合致する条件の
もとで、いずれか一方が、反射極大波長および吸収極大
波長ともに上記条件に合致するものであってもよい。
ので、他方の吸収極大波長が上記条件に合致する条件の
もとで、いずれか一方が、反射極大波長および吸収極大
波長ともに上記条件に合致するものであってもよい。
いずれの場合にも、書き込み感度と読み出しのS/N比
は向上する。
は向上する。
これら各色素または結合体は、2種以上、何種併用して
用いてもよい。
用いてもよい。
また、その比率は、吸収極大波長λw −40〜λw
+ 70 n■の色素または結合体の総計と、反射極大
波長入R−4〜入B+70nmの色素または結合体の総
計とが、モル比で8=2〜2:8程度とすればよい。
+ 70 n■の色素または結合体の総計と、反射極大
波長入R−4〜入B+70nmの色素または結合体の総
計とが、モル比で8=2〜2:8程度とすればよい。
このような2種以上の色素または結合体は。
本発明の効果をそこなわない範囲で、他の色素と組み合
わせて記録層を形成してもよい。
わせて記録層を形成してもよい。
記録層中には、必要に応じ、4#脂が含まれていてもよ
い。
い。
用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。
塑性樹脂が好適である。
これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のよう°なものがある。
樹脂には、以下のよう°なものがある。
i)ポリオレフィン
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテ
ン−1など。
ン−1など。
ii)ポリオレフィン共重合体
例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、工チレンーアクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー(EPT)など。
クリル酸エステル共重合体、工チレンーアクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー(EPT)など。
この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。
ができる。
l自)塩化ビニル共重合体
例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルとIn化ビニルとの共重合体、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体
、エチレンないしプロピレン−塩化ヒニル共重合体、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重
合したものなど。
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルとIn化ビニルとの共重合体、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体
、エチレンないしプロピレン−塩化ヒニル共重合体、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重
合したものなど。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。
この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。
。
V)ポリスチレン
マ1)スチレン共重合体
例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体(As樹
脂)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体(ABS樹脂)。
脂)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体(ABS樹脂)。
スチレン−無水マレイン酸共重合体(SMAmm)、ス
チレン−アクリル酸エステル−アクリルアミド共重合体
、スチレン−ブタジェン共重合体(SBR)、スチレン
−塩化ビニリデン共重合体、スチレン−メチルメタアク
リレート共重合体など。
チレン−アクリル酸エステル−アクリルアミド共重合体
、スチレン−ブタジェン共重合体(SBR)、スチレン
−塩化ビニリデン共重合体、スチレン−メチルメタアク
リレート共重合体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
マii)スチレン型重合体
例えば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2
,5−ジクロルスチレン、α。
,5−ジクロルスチレン、α。
β−ビニルナフタレン、・α−ビニルピリジン、アセナ
フテン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共
重合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エ
ステルとの共重合体。
フテン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共
重合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エ
ステルとの共重合体。
マ1ii)クマロン−インデン樹脂
クマロン−インデン−スチレンの共重合体。
ix)テルペン樹脂ないしピコライト
例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。
I)アクリル樹脂
特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。
上記式において、I’ltoは、水素原子またはアルキ
ル基を表わし、R20は、置換または非置換のアルキル
基を表わす、 この場合、上記式において、R10は、
水素原子または炭素原子数1〜4の低級アルキル基、特
に水素原子またはメチル基であることが好ましい。
ル基を表わし、R20は、置換または非置換のアルキル
基を表わす、 この場合、上記式において、R10は、
水素原子または炭素原子数1〜4の低級アルキル基、特
に水素原子またはメチル基であることが好ましい。
また、R20は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜8である
ことが好ましく、また、R2Oが置換アルキル基である
ときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、ハ
ロゲン原子またはアミノ基(特に、ジアルキルアミノ基
)であることが好ましい。
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜8である
ことが好ましく、また、R2Oが置換アルキル基である
ときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、ハ
ロゲン原子またはアミノ基(特に、ジアルキルアミノ基
)であることが好ましい。
このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原°子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹
脂を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子
団の一1種または2種以上をくりかえし単位とする単独
重合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成す
ることになる。
原°子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹
脂を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子
団の一1種または2種以上をくりかえし単位とする単独
重合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成す
ることになる。
xi)ポリアクリロニトリル
xii)アクリロニトリル共重合体
例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
xiii)ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリ
ルアミドポリマー。
ロニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリ
ルアミドポリマー。
xii)ポリ酢酸ビニル
Xマ)酢酸ビニル共重合体
例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。
ン、塩化ビニル等との共重合体など。
共重合比は任意のものであってよい。
! vi )ポリビニルエーテル
例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。
xvii)ポリアミド
この場合、ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン
6−6、ナイロン6−1O、ナイロン6−12.ナイロ
ン9、ナイロンll、ナイロン12、ナイロン13等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン6/6−6/6−1
O,ナイロy 6 / 6−6 / 12、ナイaン6
/6−6/11等の重合体や、場合によっては変性ナイ
ロンであってもよい。
6−6、ナイロン6−1O、ナイロン6−12.ナイロ
ン9、ナイロンll、ナイロン12、ナイロン13等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン6/6−6/6−1
O,ナイロy 6 / 6−6 / 12、ナイaン6
/6−6/11等の重合体や、場合によっては変性ナイ
ロンであってもよい。
菫マ1ii)ポリエステル
例えば、゛シュウ酸、コハク酩、マレイン醜、アジピン
斂、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフ
タル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種
二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。
斂、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフ
タル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種
二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。
そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。
さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。
であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。
xix)ポリビニルアセタール系樹脂
ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。
この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。
度は任意のものとすることができる。
xりポリウレタン樹脂
ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタ・ン樹脂。
特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。
!!i)ポリエーテル
スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イドーエチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサ−イドなど。
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イドーエチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサ−イドなど。
!X目)セルロース誘導体
例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルご−スー、アセチルブチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース
など、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれ
らの混合体。
ルセルご−スー、アセチルブチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース
など、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれ
らの混合体。
xxiii)ポリカーボネート
例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルプロパンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。
ジオキシジフェニルプロパンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。
xfIマ)アイオノマー
メタクリル酸、アクリル酸などのNa。
Li、Zn、Mg塩など。
1xマ)ケトン樹脂
例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。
xxvi)キシレン樹脂
例えば、m−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。
の縮合物、あるいはその変性体。
Hvii)石油樹脂
C5系、C9系、C5−Ccl共重合系、ジシクロペン
タジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体
など。
タジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体
など。
xxviii)上記i) 〜xxvii)の2種以上の
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド
体。
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド
体。
なお、樹脂の分子量等は、種々のものであってよい。
このような樹脂と、前記の色素とは、通常、重量比で1
対0.1−1ooの広範な量比にて設層される。
対0.1−1ooの広範な量比にて設層される。
このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。
設すればよい。
そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜2μm程度
とされる。
とされる。
記録層の厚みは、0.04〜0.12#Lm。
特に0.05〜O,,08#Lmであることが好ましい
。
。
0.04uLm、特に0.03pm以下では吸収反射q
とも小さく、書き込み感度、再生感度とも太きく取るこ
とができない。
とも小さく、書き込み感度、再生感度とも太きく取るこ
とができない。
0.12gm以上では、プリグループが埋没してしまい
、トラッキング信号を得ることが困難となる。 また、
ビット形成が容易でなく。
、トラッキング信号を得ることが困難となる。 また、
ビット形成が容易でなく。
書き込み感度が低下する。
なお、このような記録層には、この他、他力色素や、他
のポリマーないレオリボマー、各種化素材、界面活性剤
、帯電防止剤、潤滑剤、難燃剤、安定“剤1分散剤、酸
化防止剤、そして架橋剤が含有されていてもよい。
のポリマーないレオリボマー、各種化素材、界面活性剤
、帯電防止剤、潤滑剤、難燃剤、安定“剤1分散剤、酸
化防止剤、そして架橋剤が含有されていてもよい。
このような記録層を設層するには、基体上に、所定の溶
媒を用いて塗布、乾燥すればよい。
媒を用いて塗布、乾燥すればよい。
なお、塗布に用いる溶媒としては1例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル。
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル。
酢酪エチル、カルピトールアセテート、ブチルカルピト
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ等のエーテル系、ないしトルエン、キシ
レン等の芳香族系。
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ等のエーテル系、ないしトルエン、キシ
レン等の芳香族系。
ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。
系などを用いればよい。
このような記録層を設層する基体の材質としては、書き
込み光および読み出し光に対し、実質的に透明なもので
あれば、特に制限はなく。
込み光および読み出し光に対し、実質的に透明なもので
あれば、特に制限はなく。
各種樹脂、ガラス等いずれであってもよい。
また、その形状は使用用途に応じ、テープ。
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。
なお、基体は1通常、トラッキング用の溝を有する。
また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルレフオン樹脂、ポリエーテルサルフオ
ン、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞ
なし基体が好適である。
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルレフオン樹脂、ポリエーテルサルフオ
ン、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞ
なし基体が好適である。
これらの基体には、耐溶剤性1、ぬれ性、表面張力、熱
伝導度等を改善するために、基体上に下地層を形成する
ことが好ましい、 下地層の材質としては、St、Ti
、Ai、Zr、In、Ni、Ta等の有機錯化合物や有
機多官能性化合物を塗布、加熱乾燥して形成された酸化
物であることが好ましい。
伝導度等を改善するために、基体上に下地層を形成する
ことが好ましい、 下地層の材質としては、St、Ti
、Ai、Zr、In、Ni、Ta等の有機錯化合物や有
機多官能性化合物を塗布、加熱乾燥して形成された酸化
物であることが好ましい。
この他、各種感光性樹脂等下地層としてを用いることも
できる。
できる。
また、記録層上には、必要に応じ、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。
ハーフミラ一層などを設けることもできる。
ただし、記録層は単層膜とし1反射層を記録層の−にま
たは下に積層しないことが好ましい。
たは下に積層しないことが好ましい。
本発明の媒体は、このような基体の一面上に−1−記の
記録層を有するものであってもよく、その両面に記録層
を有するものであってもよし1゜また、基体の一面−ヒ
に記録層を塗設したものを2つ用い、それらを記録層が
向かいあうようにして、所定の間隙をもって対向させ、
それを密閉したりして、ホコリやキズがつかないように
することもできる。
記録層を有するものであってもよく、その両面に記録層
を有するものであってもよし1゜また、基体の一面−ヒ
に記録層を塗設したものを2つ用い、それらを記録層が
向かいあうようにして、所定の間隙をもって対向させ、
それを密閉したりして、ホコリやキズがつかないように
することもできる。
■ 発明の・具体的作用
本発明の媒体は、走行ないし回転下において記録光をパ
ルス状に照射する。 このとき記録層中の色素等の発熱
により、色素等が融解し、ピットが形成される。
ルス状に照射する。 このとき記録層中の色素等の発熱
により、色素等が融解し、ピットが形成される。
このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。
この場合、記録および読み出しは、通常、基体側から基
体をとおして行う。
体をとおして行う。
そして、−−t4記録層に形成したピットを光ないし熱
で消去し、再書き込みを行うこともできる。
で消去し、再書き込みを行うこともできる。
なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレー
ザー等を用いることができる。
、He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレー
ザー等を用いることができる。
■ 発明の具体的効果
本発明によれば、書き込み感度が格段と向−ヒする。
また、反射率が向−ヒし、読み出しのS/Nが格段と向
上する。
上する。
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例
下記表1に示される色素りおよびクエンチャ−Qを表1
の量比にて用い、これを所定の溶媒中に溶解し、チタン
キレート化合物(T−50(日本曹達社製)〕を塗布、
加水分解して下地層(0,O1#L)を設けた直径30
c■のアクリルディスク基板上に、0.06JL層の厚
さに塗布設層して、各種媒体をえた。
の量比にて用い、これを所定の溶媒中に溶解し、チタン
キレート化合物(T−50(日本曹達社製)〕を塗布、
加水分解して下地層(0,O1#L)を設けた直径30
c■のアクリルディスク基板上に、0.06JL層の厚
さに塗布設層して、各種媒体をえた。
この場合、各色素の吸収極大波長と反射極大波長は下記
のとおりである。
のとおりである。
また、(入り=入R)−40=790nm。
(λ0−人R)+70=890nmである。
D 2 795
865D Io 8,35
905D 5 8
40 9 l OD I3
790 860このよ
うにして作製した各媒体を、900rp+++にて回転
させながら、半導体レーザー(830nm)またはHe
−Neレーザーを用いて、基板裏面側から書き込みを行
った。
865D Io 8,35
905D 5 8
40 9 l OD I3
790 860このよ
うにして作製した各媒体を、900rp+++にて回転
させながら、半導体レーザー(830nm)またはHe
−Neレーザーを用いて、基板裏面側から書き込みを行
った。
集光部用力lO層−にて、感度を測定した。
感度は、消去比1.4かえられる最小パルス巾(ns)
の逆数である。
の逆数である。
他方、集光部出力はlOmW、周波数は2 MHzで書
き込みを行った。
き込みを行った。
次いで、半導体レーザー(830Dm、集光部ての反射
光を検出してヒユーレットパラカード社製のスペクトラ
ムアナライザーにて、バンド巾30KHzでC/N比を
測定した。
光を検出してヒユーレットパラカード社製のスペクトラ
ムアナライザーにて、バンド巾30KHzでC/N比を
測定した。
また、1mWのレーザー読み出し光にて、基体裏面側か
らの反射率を測定した。
らの反射率を測定した。
これらの結果を表1に示す。
ある・
て]
Claims (1)
- (1)基体上に、色素と、色素カチオンとクエンチャー
アニオンのイオン結合体とを含む記録層を有する光記録
媒体において、 前記色素および色素カチオンのうちの少なくとも1種が
インドレニン系シアニン色素、またはそのカチオンであ
り、しかも前記色素およびイオン結合体のうちの少なく
とも一方が2種以上含まれており、かつ少なくとも1つ
の色素またはイオン結合体の吸収極大波長が書き込み光
の波長の−40nm〜+70nmであり、また少なくと
も一つの色素またはイオン結合体の反射極大波長が読み
出し光の波長の−40nm〜+70nmであることを特
徴とする光記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59128826A JPS618384A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59128826A JPS618384A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 光記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS618384A true JPS618384A (ja) | 1986-01-16 |
Family
ID=14994364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59128826A Pending JPS618384A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 光記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS618384A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63105846U (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | ||
| US4783393A (en) * | 1986-10-27 | 1988-11-08 | Eastman Kodak Company | Dye mixtures and optical recording elements containing same |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP59128826A patent/JPS618384A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4783393A (en) * | 1986-10-27 | 1988-11-08 | Eastman Kodak Company | Dye mixtures and optical recording elements containing same |
| JPS63105846U (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 |
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