JPS63170334A - 光学活性グリコ−ル誘導体の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般式ｌ＊ （式中、ｎｉは炭素数１−１６の脂肪族炭化水素基を表
し、几２は炭素数１−６の脂肪族炭化水素基を表ワシ、
Ｒ３はアリルスルフォニルオキシ基もしくはハロゲン原
子を表し、＊は不斉炭素をあられす。〕で表される光学
活性なエステル体ｌ＊と一般式２＊（式中、Ｒ１ｐＲ８
および＊は前記と同じ）で表される光学活性なアルコー
ル体２＊の混合物を塩基性条件下で処理し、アルコール
体２＊を選択的に一般式３＊ （Ｒ＋および＊は前記と同じ） で表される光学活性なエポキシ体３＊へ変換し、得られ
るエステルｉｆ　　とエポキシ体３＊の混合＊ 物から沸点差を利用した蒸留によりまずエポキシ体３＊
を分離し、ついで残留物からエステル体１＊を採取する
ことを特徴とする光学活性グリコール誘導体の分離方法
に関するものであり、例えばグリコール誘導体のラセミ
体エステルをリパーゼ等の酵素を利用した不斉加水分解
によりえられる未反応のエステル１＊と加水分解物のア
ルコール２１＊ を分離するのに有効である。なおエステル１　は単離後
アルコラードと反応させれば容易にエポキシ体３　に誘
導できる。

これら光学活性なエステルｌ　１アルコール２＊および
３　は、すべて抗生物質や昆虫フェロモンあるいは液晶
等の出発原料となる極めて汎用性の高い化合物である。

〔従来の技術と問題点〕

本発明者らは、既に特開昭６１−２２７７９７においで
、一般式（Ｒ８）−１で表わされるラセミ体の （式中、Ｒ１ｐ　Ｒ２ｅ　Ｒ８は前記と同じ）で表わさ
れるエステルを基質として、立体選択的加水分解能を有
するリパーゼを作用させ、（８）体を選択的に水解させ
、一般式（Ｓ）　−１（式中、Ｒ１ｐ　Ｒ２ｅ　Ｒ８は
前記と同じ）で表わされる未反応エステル（（Ｓ）−１
）と一般式（式中、Ｒ１ｔＲ８は前記と同じ） で表わされる氷解物アルコール〔（６）−２〕が採取で
きることを明らかにしている。しかし、１．２とも親油
性であり、有機溶媒のみでは完全な分離が難しく、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって分離精製を行
ってきｔこが、更に簡便なエステルとアルコールの分離
方法の開発が望まれていた。

〔問題点を解決する為の手段及び作用効果〕本発明は、 （式中、Ｒ１ｅ　”２＊　Ｒ３及び＊は前記と同じ）で
表わされるエステルと、 す１１ （式中、Ｒ１，Ｒ８及び＊は前記と同じンで表わされる
アルコールとの簡便な分離法を確立すべく検討を行って
きた。その結果、エステル１＊はｐＨ１２以上の強塩基
性条件下でも安定で、％ｌ）、一方アルに塩基処理を施
すことにより■８と３＊を含有する混合物に変換できる
こと、更にこの混合物中のエポキシ体３＊は蒸溜操作に
より容易に回収され、更に残渣よりＲ８がハロゲン基の
場合は蒸溜により、又Ｒ３がアリルスルフォニルオキシ
基の場合には濃縮するだけで、■＊が容易に回収できる
ことを見出し本発明を完成した。

なお、分離して得られｔこ１＊はアルコラードと反応さ
せると容易に３＊へ変換し、更に蒸溜によって高純度の
３＊を得ることができる。

本発明を微生物あるいはリパーゼを用いてラセられるエ
ステル（Ｓ）−１とアルコール（６）−２の混合物の場
合を例にとると下記のようになる。

（Ｓ）　−１（ｓ）　−１ ＊ 一般式（Ｒ８）　−１、（Ｓ）　−１、ｌ　　、＠）−
２，２＊、（６）−３，３＊で表わさｎる化合物の置換
基Ｒｌ　ｅ　Ｒ２ｅＲ８の組み合せは次のようなものが
挙げられる。

Ｒ１は、例えば炭素数１から１６までの脂肪族炭化水素
基、Ｒ２は、例えば炭素数１から６までの脂肪族炭化水
素基があげられるが、有機溶媒との沸点差を考慮すると
炭素数１から４が好ましい。Ｒ８は、例えば塩素、臭素
等のハロゲン基、ｐ−トルエンスルフォニルオキシ基、
フェニルスルフォニルオキシ基、あるいはナフチルスル
フォニルオキシ基などのアリルスルフォニルオキシ基等
があげられる。

これらの化合物をリパーゼ等不斉加水分解可能な酵素あ
るいは微生物で処理した後、特開昭６１−２２７７９７
で示したように、例えばエーテル、塩化メチレン或いは
酢酸エチル等の疎水性有機溶媒で抽出すると、はぼ等モ
ル量のエステル（（Ｓ）　−１〕とアルコール（ＣＲ）
−２）を含む抽出液が得られる。

使用する有機溶媒は（Ｓ）−１あるいは＠）−３との沸
点差を大きくとれるものを選択し、有機溶媒が（Ｓ）−
１あるいは＠）−３に混入してくるのをさける配憶が必
要となる。逆の組み合せ、即ちエステル〔（６）−１〕
とアルコール（（Ｓ）　−２）の混合物を前記と同様の
反応に共することも当然可能である。

これらの抽出液は、そのまま次の反応（こ用いることが
できる。例えば、上記で得られた抽出液にＮ　ａ　ＯＨ
やＣａ　（ＯＨ）　２等のアルカリ水溶液をアルコール
２＊に対し、過剰量（約１．１〜３．０倍モル当量）添
加してやる。その際あまりｐＨが高くならないようにｐ
Ｈの範囲を１０〜１３、好ましくは１２付近に保持する
よう徐々に滴下する。又、有機溶媒を一旦溜去し、溶媒
を含まない濃縮混合物を使用する時も同じ方法で行えば
良い。

反応温度は室温から溶媒の沸点までの範囲で行うことが
できる。反応の終点は高速液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＰＬＣ，検出：ＵＶ）や薄層クロマトグラフィー（ＴＬ
Ｃ！、検出：Ｉ２Ｌ　ガスクロマトグラフィー等を用い
ｆこ分析で２　のピークが消失することにより簡単に判
定できる。反応後、有機洛媒層を無水硫酸ナトリウム等
で脱水処理後、分溜を行い、エポキサイド３　の溜出画
分を採取する。一方、ニスアルｌ　はＲａがハロゲン基
の場合は更に蒸溜により、又Ｒ３がアリルスルフォニル
オキシ基の場合は濃縮することにより、得ることができ
る。

特にニスアル１　が固体である場合は、有機溶媒を用い
た晶析により容易にエステル１＊の化学純度を高め、高
品質なニスアル１　が得らｎる。

又、アルカリ液を使用する代りに、有機溶媒中、塩基性
化合物と処理することによっても同様に２＊のみ選択的
にエポキサイド３　へ変換できる。更に具体的に示すと
、有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、ヘ
キサン、酢酸エチル等の溶媒を用い、塩基性化合物とし
ては、例えばアルコールの金属塩、アミン類、無機塩基
類等から選び、こｎらは理論モル量の１．１から２．０
倍モル量の範囲で添加すれば良い。

反応は一８０℃から用いる溶媒の沸点の温度範囲で行わ
れる。反応後の処理はアルカリ液を用いた場合に準じて
行えば良い。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

参考例１　リパーゼによる不斉氷解 基質　（Ｒ８）−２−アセチルオキシ−１−ｐ−ト〔大
野製薬（製））０．８Ｆ及び０．１　Ｍ−リン酸緩衝液
（ｐＨ７，２）１５０ｇ？を含む反応液を温度４０”０
１５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液でｐＨを７．２（こ保持しつつ
、不斉氷解反応を行った。反応は約４時間で終了し、冷
却後１５０ｍ／のトルエンで２回抽出操作を行った。ト
ルエン層を無水硫酸ナトリウムで脱水処理すると（Ｓ）
　−２−アセチルオキシ−１−ｐ　−トルエンスルフォ
ニルオキシプロパン（Ｓ）−１ａｌとモル量含有するト
ルエンｍ液が得られた。

参考例２ 基質　（Ｒ８）−１ａｌ　　の代りに（Ｒ８）−２−ブ
タノイルオキシ−１−ｐ−１−ルエンスルフオニルオキ
は参考例１に準じて（Ｓ）−１ａ２と（６）−２ａをほ
ぼ等モル量含有するトルエンｍ液を調製した。

参考例３ 基質　１ａｌの代りに（Ｒ８）−２−ブタノイルオキに
準じて（Ｓ）−１ｂｌと（６）−２−ヒドロキシ−１−
ｐ液を調製した。

参考例４ 基質（Ｒ８）−１−ブロモ−２−アセトキシプロパン「
アマノＰＪ（大野製薬（製））０．９１ｙ及び０．１Ｍ
−リン酸緩衝液（ｐＨ７，２）　１００ａｌを含む反応
液を３５°Ｃに保持しつつ、不斉氷解反応を行った。反
応は約６時間で５０％に到達した。冷却後約２００ｇ／
のジイソプロピルエーテルで２回抽出操作を行った。イ
ソプロピルエーテル層ヲ無水硫酸ナトリウムで脱水処理
すると（Ｓ）−１−プロ＠）−２ａａをほぼ等モル量含
有するエーテルｎ液が得られた。

参考例５ 基１ｔ　　（Ｒ８）−１−ブロモ−２−アセトキシプロ
君側４に準じて（Ｓ）　−１−ブロモ−２−アセトキシ
ル量含有するイソプロピルエーテル溶液を調製した。

参考例６ 基Ｗ　　（Ｒ８）−１−ブロモ−２−アセトキシプロパ
ンの代りに（Ｒ８）−１−クロロ−２−ヘキサノイ−チ
ルｍ液を調製した。

実施例１ 参考例１で得られた（Ｓ）−エステル（Ｓ）−ｐ　ｌと
＠）−アルコール＠）−２ａを各約０．０５モルを含む
トルエン溶液約３００肩ｌに水１００Ｍ１を加え、３０
“Ｃに保ち、強撹拌しながら５　Ｎ　−ＮａＯＨ水溶液
を滴下シていく。ｐＨは１２．０になるようアルカリ液
の滴下速度を調整する。反応はＨＰＬＯでトルエン層の
（８）−２ａのピークを追跡し、約２時間で完全に消失
しているのを確認した。

トルエン層を無水硫酸ナトリウムで脱水処理し、（６）
−プロピレンオキサイ叩−−ｐ（Ｊ）の含有量をガスク
ロマトグラフィー（Ｇｏ）で測定したところ、２．３０
ｇ（理論収量の７９％）相当置台まれていた。更にバス
温７０”Ｃ，常圧蒸溜により１．５３ダ（理論収量の５
３％）の＠）−３ａを得た。

〔ａ〕＝＋１２．８°（ｎｅａｔ　） ’Ｉ−Ｉ　　ＮＭＲ（９０Ｍ＋−１ｚ、ＣＤ０１ａ　）
　　δ（ｐｐｍ）：Ｌ、Ｓ　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．０＋
−１ｚ）、２．３−２．４５（ＩＨ，ｍ　）、２．６−
２．７５　（１１−１，ｍ　）、２，８−３．０５　（
ＬＨ，ｍ　） 〔文献値；　Ｌ、　Ｒ，Ｈｉｌｌｉｓ　ｅｔ　ａｌ、　
、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ
、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、）、　　４６．３３４８　（１９８１）。

（６）−３ａ：〔α）２２−十ｉａ、ｏ°（ｎｅａｔ　
）　　）〜　　　　　　　Ｄ 他方、残渣中のトルエンを減圧下溜去しつつ濃縮する。

この濃縮物をＩ　Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１００ｍ１を用い
て２回水洗し、エーテル５０ｍ１で一旦溶解し、この液
を無水硫酸ナトリウムで脱水処理した後、ヘキサン約２
００ｍ／を徐々に加えていくと（Ｓ）−１ａ１の白い粉
末９．８ｇ（理論収量の７２％）が得られた。（／Ｚ）
”　＝　−１８，０°（ｃ＝２．０、ＣＨＣｎ８　）、
　ｍｐ８９〜４０”Ｃ’ＩＩＮＭＲ（９０ＭＨｚ、０Ｄ
０１ａ　）　　δ（１）ｐｍ）：１．２８　（３ｆ（、
ｄ、　　Ｊ＝６．４１も、　Ｇ！Ｈ８（Ｊ（（０−）−
）、１、９５　（３Ｈ、ｓ　、　ＣＨ３Ｃ０−）、　２
．４５（ＩＨ。

３　、　ＣＨＢ　−Ａｒ　　）、４．０　：１３　（２
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝５．１１（ｚ。

−ＣＨ２−）、４．８２−５．１７　（Ｌ　Ｈ，ｍ、　
　−ＣＨ−）、７．３３．７．７７　（ｅａｃｈ　　２
Ｈ，２ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ。

Ａｒ−Ｈ） 実施例２ 参考例２で得らｒた（Ｓ）−エステル（Ｓ）　−Ｌ　ａ
２と眞）−アルコール＠）−２ａ各約０．０５モルを含
むトルエン浴液３００ｍ１を匣用、実施例１に準じて調
製を行った。

（６）−プロピレンオキサイド眞）−８ａ：理論収量の
４２％ （／２）２２＝　＋１２．７°（ｎｅａｔ　）（Ｓ）　
−２−フタノイルオキシ−１−ｐ−トルエンスルフォニ
ルオキシプロパン（Ｓ）　　ｌａ２：　Ｎ論収量の６５
％ 形状　シロップ、〔α〕０ニー１０．０°（ｃ＝２．０
、ＣＨＣｌａ　） ’ＨＮ’ＭＲ（９０ＭＨｚ　　１　　ＣＤＣ１ａ）　　
　　　δ　（ｐｐｍ）：。

０．９　０　　（３）Ｉ、　　ｔ、　　Ｊ＝６．３１−
ｉし、　　０１１Ｂ−ＣＨ２−ン、１．１６−１．８３
　（５Ｈ，ｍ、ＣＨＢＣＨ（０−）　　。

ＣＨＩ３ＣＨ２ＣＨ２−）、２．１８　（２Ｈ，ｔ、Ｊ
＝７．５比。

ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、２．４５　（３Ｈ＊　　Ｓ　
−ＯＨ３Ａｒ　　）、４．０　５　　（２Ｈ，ｄ、　　
Ｊ　　＝４．８）し、　　−ＣＨ（０−）（Ｊ（２０−
）、４．８６−５．２２　（Ｌ　Ｈ，ｍ　、　　−０Ｈ
（０−）−）、７．３５．７、７７　（ｅａｃｈ　　２
　Ｈ，ｄ、　　Ｊ　＝８．４１（ｚ、　　Ａｒ−Ｈ）実
施例３ ５０ｔｔｔｔのトルエンに懸濁させたＮａＨ（０，０５
モル）に（Ｓ）−エステル（Ｓ）　−１ａｌと（６）−
アルコール（６）−２ａ各約０．０５モルからなる混合
物のトルエン（５０ｍ／）溶液を滴下、撹拌する。反応
はＩ−Ｉ　Ｐ　Ｌ　Ｃ。

ＴＬ（：！、Ｇｏで追跡する。室温で１２時間又応させ
ると）ｉＰＬＧ！、ＴＬＣで（６）−２ａのピークが消
失し、（６）−３ａのピークが現察された。（ＧＣ収率
９２％）。水冷下、水を加えて反応を停止し、水洗、乾
燥し、バス温７０°Ｃにて常圧蒸溜し、１．２９ｇ（理
論収量の４４％）の帆）−３ａを得１こ。

（／Ｚ）２２＝　＋１２．７°（ｎｅａｔ　）。更に実
施例１に準り じて（Ｓ）　−１ａｌを採取した。

収量　９１ダ（理論収率の６７％） Ｃ（１〕＝−１２，９°（ｃ＝２．０、ＣＨＣｌ８　）
実施例４ 参考例３で得られた（Ｓ）−エステル（Ｓ）−１ｂ、と
＠）−アルコール（６）−２Ｉ％約０．０５モルを含む
トルエンｍ液を用いた池は実施例１に準じて調製を行っ
た。

＠）−１，２−ブチレンオキサイｌ−″＠）−３ｂ（’
ゝ胃乃：理論収率の４５％、〔α）　　＝＋１３．３°
（ｃ＝２．０、Ｅｔｈｅｒ　） ’Ｉ（ＮＭＲＣ９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３　）　　δ（ｐ
ｐｍ）：０．９８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、　
１．２５−１．８０（２Ｉ−１，ｍ）、２．３８−３．
Ｌ　２　（３Ｈ，ｍ　）〔文献値；　Ｋ、　Ｍｏｒｉ　
ｅｔ　ａｌ、　、　　テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ）、　３５．　　ｌ　６０１　（１９７９）。

＠）−１，２−ブチレンオキサイド、〔α）、＝＋１１
．６（ｃ＝１．１３５、Ｅｔｈｅｒ）） （Ｓ）　−２−ブタノイルオキシ−１−ｐ−トルエンス
ルフォニルオキシブタン（Ｓ）−１ｂｌ；理論収率の７
２％、〔α）２’＝−１８，８°（ｃ＝２．０．０Ｈ０
１８）、形状　シロップ ’ＨＮＭＲ（９０Ｍｔ−１ｚ　１ＣＤＣ１３）　　δｃ
ｐｐｍ）：０．７　３　−　１．０　７　　（６ｆ（、
ｍ、　　Ｃｆ（ａＣＨ２ＣＨ２（０−ン−９（Ｊ−Ｉ３
ＣＨ２ＣＩＩ２ＣＯ−）、１．３５−１．８０（４ｆ（
、ｍ。

ＣＨ３ＣＩ（２ＣＨ２（０）　　、　ＣＨ３ＣＨ２Ｇ！
Ｈ２Ｏ０）、２．０８−２．３８　（２Ｈ、ｍ　、　Ｃ
ＩＩＢＯｆＩ２０１■２ＣＯ−）、２．４５（３Ｉ（、
ｓ　、　ＣＨ３−Ａｒ）、４．０４　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ　＝　４．２　Ｈｚ　、−ＣＨ（０−）Ｃ！丁１２０
−）、４．７６−５．０８（Ｉ　Ｈ、ｍ　、　−ＣＨ（
０−）−）、７．３０．７．７５（ｅａｃｈ　　２Ｈ，
ａ、　　Ｊ　　＝８．４　　）（ｚ　、　　Ａｒ−Ｈ）
実施例５ 参考例４で得られた（Ｓ）　−１−ブロモ−２−アセト
キシプロパン（Ｓ）　−１ａａと（６）−１−ブロモ−
２−プロパツール（６）−２ａ３１ｒ各約０．０５モル
を含むジイソプロピルエーテル溶液約４００ｍ１よりジ
イソプロピルエーテル約３００ｍ１を溜去して得られる
濃縮液約１００ｒｔに水５０ａｒｌを加え、室温下、強
撹拌させながら５　Ｎ　−ＮａＯＨ水浴液約２０ｓｔｌ
（約０．１モル）を３０分かけて滴下、更に１時間反応
を行った。反応はエーテル層よりマイクロシリンジで２
１１（ｌサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（カ
ラム：シリコン０Ｖ−１７，ＩＪ　８０”Ｃ，Ｎ２　：
　３０　ｍｔ／ｍ　）で分析して追跡した。反応終了後
、常圧蒸溜して、先ず（６）−プロピレンオキサイド＠
）　−３，ａ　Ｌ　０５　ｆ　（理論モル収率の３６％
）を得、次いでジイソプロピルエーテル画分を溜去しｒ
こ。最后に、減圧下で蒸溜して（Ｓ）　−ｔ−ブロモ−
２−アセトキシプロパン（Ｓ）−１ａ３を５．　Ｌ　６
　ｆ（理論モル収率の５７％）得た。（ｂｐ６４”Ｃ／
１２朋Ｈｑ　）。

物性値は以下の通りであった。

（／２）２２−＋９．　Ｌｏ（ｎｅａｔ　）１ｆ（Ｎ　
Ｍ　Ｒ（９０Ｍｌ−１ｚ、　ＣＤＣ！Ｉｓ）　　δ（ｐ
ｐｍ）：Ｌ、　３　（３Ｈ，ｄ　　、　　　、Ｊ　　＝
５．０）（ｚ　　）　　、　　２．　８　−　２．　４
　５（ｉｎ、ｍ）、２．６−２．７５　（ＬＨ，ｍ　）
、２．８−３．０５　（ｌ　Ｉ−１，ｍ’） 〔文献値；　Ｌ、　Ｒ，Ｈｉｌｌｉｓ　ｅｔ　ａｌ、　
、　、■−Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　。

４６．３３４８（１９８１）。（６）−プロピレンオキ
サイド、〔α）、＝＋ｉａ、ｏ°（ｎｅａｔ　）　〕朋
Ｈｙ、（−α席＝−１３，３°（Ｃ＝５．９、ＣＨＣｌ
ａ　）、’ＨＮ　ＭＲ（９０Ｍｌ−１ｚ、ＣＤＣ１３）
　　δ（ｐｐｍ）：１．３５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．２
ｌ−１ｚ、ＣＨ３ＣＨ（０）−）、２．０６　（３Ｈ，
ｓ　、　　ＣＨａＣＯ−）、　８．４３（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝６．８１も、　　　ＣＨ２Ｂｒ）、　４．８８
−５．２３（１ｆ（、ｍ　、　　−ＣＨ（０−）−）〔
文献値：　Ｂ、　Ｔ、　Ｇｏｌｄｉｎｇ　ｅｔ　ａｌ、
　、　　ジャーナル・オブ・ケミカル・ソシアテイー・
パーキントランジションｌ　（Ｊ、Ｃ！、Ｓ、Ｐｅｒｋ
ｉｎ、　Ｉ　）、　　ｌ　２１４（１９７３）。ｂｐ５
７°Ｃ／１１朋Ｈｙ　。

（’ＩＺ）２３−−１３．５５°（Ｃ−５，８、ＣＨＣ
ｌ３）〕実施例６ 参考例５で得られた（Ｓ）　−１−ブロモ−２−アセト
キシブタン（ｓ）−ｔｂ２と＠）−１−ブロモ−２−ブ
タノール３約０．０５モルを含むイソプロピルエーテル
溶液約４００Ｍ／を使用、実施例１に準じて調製を行っ
た。

＠）−１，２−ブチレンオキサイド＠）−３ｂ■゛理論
モル収率の３８％、（ｎ　、ＩＩ　Ｄ　−＋　９．８°
（Ｃ＝１、Ｅｔｈｅｒ） ’ｆ（Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０Ｍｆｌｚ１ＣＤＣ１３）　　δ
（ｐｐｍ）：０．９８　（３１−Ｉ、　　ｔ、　　Ｊ　
＝７．０服）、１．２５−１．８０（２Ｈ，ｍ）、２．
３８−３．１２　（３Ｈ，ｍ　）〔文献値；　Ｋ、　Ｍ
Ｏｒｉ　ｅｔ　ａｌ、　、　　テトラヘドロン（Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ）、３５．　１６０１（１９７９）。

＠）−１，２−ブチレンオキサイド＠）−３ｂ。

（α）２’−＋１３．６″（Ｃ＝１．１３５、Ｅｔｈｅ
ｒ）　）（Ｓ）　−１−プロモーアセトキシブタン（Ｓ
）−ｔｂ２ｍ”）　　理論モル収率の４５％、形状　シ
ロップ、（８４−８６°Ｃ／２２朋Ｈダ）、〔ａ〕２０
＝　−２０，５°（Ｃ−３、Ｅｔｈｅｒ　）’ＨＮＭＲ
（９０Ｍｌ七、０ＤＣ１ａ　）　　δ（ｐｐｍ）：０．
９３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ　＝９．０Ｈｚ、ＣＨ３ＣＨ２−
）、１５４−１９８　（２Ｈ，ｍ、ＣＨ３０Ｈ２ＣＨＣ
Ｏ）　　）、２．１０　（３Ｈ，ｓ、ＣＨａＣＯ）、　
３．５０（２Ｊｄ　、Ｊ　＝　６．３　Ｈｚ、　　−Ｃ
Ｈ２Ｂｒ）、　４．８０−５．１３（Ｌｌ（、ｍ、　　
−０Ｈ（０−）−）〔文献値；　Ｋ、　ＭＯｒｉ　ａｔ
　ａｌ、　、　　テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎＬ　３５．　１６０１　（１９７９）。

ｂｐ　８５−９２”Ｃ／　２６ｍｍＨｇ、（／Ｚ］％’
＝−２１，２゜（ｃ＝１５４８、Ｅｔｈｅｒ）　） 実施例７ 参考例６で得られｆこ（Ｓ）−１−クロロ−２−ヘキサ
ノイロキシプロパン（Ｓ）　　ｌａ４と（６）−１−ク
ロロ−２−プロパツールＱｌ）−２ａ４各約０．０５モ
ルを含むジイソプロピルエーテル溶液約４００ｍ１を匣
用、実施例１に準じて調製を行った。

（６）−プロピレンオキサイド（２）−３ａ　：理論モ
ル収率の３７％、（／２）、＝＋９．２°（ｎｅａｔ　
）ｂｐ７０−７１″Ｃ／１〜２朋Ｈｙ、　Ｃα、：１２
０＝−５，６゜（Ｃ＝２．２、Ｄｉｏｘａｎｅ　） ’ＩＩ　　ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤ０１ｇ）　　δ
（ｐｐｍ）：０．７５−１．００　（３１（、ｔ、　Ｃ
１＝６．ＯＨ２゜ＯＨｓ　ＣＨ２−）、１．１９−１．
８２（９Ｈ，ｍ、　ＧＪ（３−ｔ、Ｊ　＝８．２Ｈｚ、
Ｃ！［３（ＯＨ２）ａ−ＣＨ２−）、　３．５７（２Ｈ
，ｄ　、　　Ｊ　＝６．６田、−Ｃ！Ｈ２Ｃ１）、　４
．９２−５．２７　（ｌ　Ｈ，ｍ　、ＣＨＢＣＨＣＯ）
　　）。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式１＾＊ ▲数式、化学式、表等があります▼１＾＊ （式中、Ｒ＿１は炭素数１−１６の脂肪族炭化水素基を
   表し、Ｒ＿２は炭素数１−６の脂肪族炭化水素基を表わ
   し、Ｒ＿３はアリルスルフォニルオキシ基もしくはハロ
   ゲン原子を表し、＊は不斉炭素をあらわす。） で表される光学活性なエステル体１＾＊と一般式２＾＊ ▲数式、化学式、表等があります▼２＾＊ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＾３および＊は前記と同じ）で表さ
   れる光学活性なアルコール体２＾＊の混合物を塩基性条
   件下で処理し、アルコール体２＾＊を選択的に一般式３
   ＾＊ ▲数式、化学式、表等があります▼３＾＊ （Ｒ＿１および＊は前記と同じ） で表される光学活性なエポキシ体３＾＊へ変換し、得ら
   れるエステル体１＾＊とエポキシ体３＾＊の混合物を蒸
   留することによりエステル体１＾＊とエポキシ体３＾＊
   とを分離することを特徴とする光学活性グリコール誘導
   体の分離方法。
2. （２）塩基性条件下での処理が、混合物にアルカリ液を
   添加し、ｐＨを１０−１３の範囲に保持しながら処理す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）塩基性条件下での処理が、非水溶媒中、塩基性化
   合物で処理する特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）光学活性なエステル体１＾＊が（Ｓ）体であり、
   光学活性なアルコール体２＾＊が（Ｒ）体である特許請
   求の範囲第１項ないし第３項いずれかの項記載の方法。
5. （５）Ｒ＿１がメチル基あるいはエチル基である特許請
   求の範囲第１項ないし第４項いずれかの項記載の方法。
6. （６）Ｒ＿３がアリルスルフォニルオキシ基である特許
   請求の範囲第１項ないし第５項いずれかの項記載の方法
   。
7. （７）Ｒ＿３がｐ−トルエンスルフォニルオキシ基であ
   る特許請求の範囲第１項ないし第６項いずれかの項記載
   の方法。
8. （８）Ｒ＿３がハロゲン原子である特許請求の範囲第１
   項ないし第５項いずれかの項記載の方法。
9. （９）Ｒ＿３が塩素あるいは臭素である特許請求の範囲
   第１項ないし第５項いずれかの項または第８項記載の方
   法。