JPS63170418A - 透明なコポリアミドおよびその混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はビス−（４−７ミノシクロヘキシル）−メタン
のアルキル誘導体単独かまたは他のジアミンとの混合物
を主体とする新規の透明なコポリアミドに関する。

従来の技術 ６−アミノメチル−３，５，５’−トリメチル−シクロ
ヘキシルアミン（インホロンジアミン、ＩＰＤ　）、４
　、４’−ジアミノジシクロヘキシル、またはビス（４
−アミノシクロヘキシル）−アルカン型のジアミン（シ
クロヘキシル基においてメチル基によＱ＆換されていて
もよい）を使用して＃遺されたポリアミドおよびコポリ
アミげは公知である。

英国特許第３１９７０７号明細査および米国特ＩＦＦ第
２４９４５６５号明細畳に記載された、４．４′−ジア
ミノジシクロヘキシル、ま九はビス（・４−アミノシク
ロヘキシル）−メタン型のジアミンと、アジピン酸また
はセバシン酸のようなジカルボン酸からのポリアミドは
、その製造のために２５℃で液状のジアミンの異性体混
合物上使用すれは透明である。しかし、これら透明なポ
リアミドの加工性および特定の性質、たとえば透明度お
よび沸騰水に対する耐加水分解性、有機溶剤中での耐応
力亀裂性は所望には程遠い。

米国特許第２６９６４８２号明細書に記載された、２５
℃で液状の４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン
の異性体混合物とイソフタル酸からの透明なポリアミド
は、良好な耐熱水性を有する。しかし、有利な］！Ｊｌ
１合の進行には。

イソフタル酸のジフェニルエステルから出発するか、ま
たＦｉ重縮合混合物に溶剤ないしは可塑剤としてフェノ
ールを添加しなけれはならない。

この透明なポリアミド（その最大吸水性は７．７５　’
１６に達する〕の高い軟化Ｍ度および高い治融粘度のた
め、約３３０℃の加工温度が必要である。

米国特許第２５１６５８５号明細書に記載され次、ビス
−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン
とテレフタル酸からの透明なポリアミドも類似の欠点を
有する。

米国特許第３８４７８７７号明細書に記載された、４．
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
および／またはイソフタル酸およびカプロラクタムから
の透明なコポリアミドは、類似の高い吸水力金示し、沸
騰水で処理する際に数日後に温潤する傾向がある。さら
に、該コポリアミドはなお未反応の単量体カプロラクタ
ム官量會有し、このため多数の分野におけるその使用性
が制限されるかま九は不可能になる。

後者のことは、西ドイツ国特許出願公開第１５９５３５
４号明細書に記載された％　２．２−ビス−（４−アミ
ノ−シクロヘキシル）−ゾロパン、２０１量慢よりも多
いカプロラクタムを有するジカルボン酸および／または
もう１つの慣用のポリアミド生成体、たとえばヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペートからの透明なコポリア
ミドにも言え、このものはメタノールに可餅である。

西ドイツ国特軒出顯公開第１５９５３５４号明＃１１１
に記載された透明なポリアミドは、２．２−ｒスー（４
−アミノシクロヘキシル）−プロパンとアジピン酸のよ
うなジカルボン酸とのみから構成されている限り、この
ものは実際に良好な耐溶剤性を有するが、その軟化点が
非常に高い九めに加工性が劣る。このものから応力のな
い射出成形部品を製造することは不可能である。

米国特許第３５９７４００号明細書に記載され九、４．
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ヘキサメチレ
ンジアミン、テレフタル酸およびインフタル酸からの透
明なコポリアミドは、大きい吸水力？有する。この九め
、これらの透明なコポリアミド會水中に貯蔵する場合、
その軟化点は５０〜６０℃にまで低下する。

米国特許第３８４２０４５号明細書に記載された％　４
０％〜５４慢だけがトランス／トランス立体配置で存在
する４、４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、デ
カンジカルボン酸−１，１０５０〜７０モル優およびコ
ルク酸筐九はアゼライン酸３０〜５０モル饅からの混合
物との重縮合生成物である透明なコポリアミドは、芳香
族ジカルボン酸も付加的なポリアミド生成成分も含有し
ない。このことは％　２．２′−ビス−（４−７ミノー
シクロヘキシル）−プロパンおよび／またはそのメチル
誘導体と％２０〜６５モルチがアジピン酸からなり、３
５〜８０モルチがコルク酸、アゼライン酸、セパシン酸
および／またはデカンジカルボン酸−１，１０からなる
ジカルボン酸混合物からの、米国特許第３８４０５０１
号明細１１による透明なコポリアミドについても葛える
。

スイス国特許第４４９２５７号明細書も、デカンジカル
ボン酸−１，１０とジシアン型のジアミン、とくにビス
−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン
ま７ｈａ類似Ｓ遺を有ｆ；ｂ２　、２’−ビス−（４−
アミノ−シクロヘキシル）−プロパンからの透明なポリ
アミドに関する。

西ドイツ国特許出願公開第２４０５９８５号明＃ｌｖに
述べられた耐炎性の熱可塑性成形材料は、赤燐の行かに
、透明なポリアミドま九は２橿ま九は数種の透明なポリ
アミドの混合物を含有する。透明なポリアミドとしてと
くに、４゜４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンまた
は２．２′−ビス−（４−７ミノシクロヘキシル）−プ
ロパン３５モルチ、イソフタル酸３５モルチおよびω−
アミノツクリン酸（または相応するラクタム）またはド
デカメチレンジアミンとデカンジカルボン酸−１，１０
との化学を論的混合物５０モル慢から誘導されるものも
挙げられる。これらポリアミドの製造のために使用でれ
る単量体混合物は、６３ないし３１．５ｍ、がω−アミ
ノラウリン酸ないしはドデカメチレンジアミンとデカン
ジカルボン酸−１，１０からの化学量論的混合物からな
る。

西ドイツ国特許出蝕公開第２９３６７５９号明細書は、
高い加工粘１にさげる九めに少なくとも１１Ｃ原子のω
−７ミノカルボン酸３０およびそれよりも高い重量チが
使用される、高いガラス転移点を有する透明なコポリア
ミドに関し、このものはジシクロアルカン（Ｄｉｃｙｃ
ａｎ　）型のジアミンのほかに著量のイソホロンジアミ
ンを含有する。しかし、これによってコポリアミドの脆
性および変色に好都合となる。

欧州特許第００１２９３１号明細書には、とくにアジピ
ン酸、ヘキサメチレンジアミン、および他のジアミン成
分としてビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン
の混合物から構成されている透明なコポリアミドが記載
されている。このものにつき、不十分な耐熱水性が確か
められる。

西ｒイツ国特許第２６４２２４４号明細書に記載された
、ω−アミノカルボン酸、イソフタル酸およびビス−（
４−アミノシクロヘキシル）−メタンのメチル誘導体か
らの透明なコポリアミドは、不十分な耐熱変形性、耐応
力亀裂腐蝕性、靭性、熱水中での透明度安定性および耐
加水分解性全盲し、加工粘度が比較的高いという欠点全
盲する。

米国特許第４２９３６８７号明細書には、本発明により
使用される環状ジアミンの一般的部類およびその製法が
述べられている。しかし、殊にメチルエチル同族体は反
応性がなく、とくにより抜きのＳ柱体混合物だけが所望
程度の反応性を有することは認められない。さらに、上
述した特許発明はより抜きの結轟性の線状ポリアミドを
記載するが、無定形のコポリアミドは記載しない。

スイス国特許出鵬ｃａ０３９／８５に述べられた、ビス
−（４−アミノ−シクロヘキシル）−メタンの６．５−
ジエチル同族体は比較的費用がかかる。その特許請求の
範囲に記載された；ポリアミドの製造の九めには、これ
らジアミン成分の低い反応性に基づき、適当な粘度を達
成するためには高い温度と長い反応時間が必要である。

発明が解決しようとする問題点 従って本発明の課題社、もはや上述した公知コポリアミ
ドの欠点を有しない、光波導体被徨および成形体への射
出成形のための、高い透明度および非常に良好な使用特
性を有する容易に加工しうるコポリアミドを創製するこ
とである。

問題点を解決するための手段 この課題は、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタ
ンのアルキル誘導体および場合により他のジアミンとイ
ソフタル酸および場合によりテレフタル酸を九は脂肪族
ジカルボン酸および６以上の炭素原子を有する他のポリ
アミド生成成分との重縮合によって得られ、ビス−（４
−アミノ−シクロヘキシル）−メタンのアルキル誘導体
として、有利にトランス／トランス異性体および／また
はシス／トランス異性体を含有スる。ビス−（４−アミ
ノ−６−メチル−５−エチル−シクロヘキシル）−メタ
ンの選択された異性体混合物を使用することを％徴とす
る。

本発明による新規な透明のコポリアミドによって解決で
れる。

１つの特殊な実施態様によれは、本発明による透明なコ
ポリアミドは、 ａ）有利にトランス／トランス異性体および／またはシ
ス／トランス異性体を含有する選択　　　゛され次異性
体混合物としてビス−（４−アミノ−３−メチル−５−
エチルシクロヘキシル）−メタン（単独かまたは他のジ
アミンとの混合物で）と、 ｂ）成分ａ）に対してほぼ化学量論的量のイソフタル酸
〔０〜５０％（モルまたは３１：ｌ１ｌ）がテレフタル
酸ないしはその同族体により置換されているかまたは５
〜９８３に量囁が他の脂肪族ジカルボン酸によって置換
されていてもよい〕および ｃ）　　ａ）、ｂ）およびＣ）からなる全量の２０〜６
０３１１囁の１１１または数種のポリアミド生成成分％
ｃ１）８より多いＣｉ子を有するω−アミノカルボン酸
またはそのラクタムおよび／またはｃ２）脂肪族ジカル
ボン酸、殊にα。

ω−ポリメチレンジカルボン酸と脂肪族ジアミン、殊に
α、＃−ポリメチレンジアミンとの塩または化学量論的
１：１混合物の重縮合によって製造される、ただし１つ
のアミド基ないしは１組のアミド生成基に対して、Ｃ）
中のメチレン基の平均数は少なくとも７でありかつアミ
ド生成基間のメチレン基の最小数は少なくとも６であり
、さらにイソフタル酸の一部七脂肪族ジカルメン酸によ
り置換する場合、脂肪族ジカルボン酸と自加物Ｃ）の和
は、ａ）％　ｂ）およびＣ）の和に対して２０〜６０″
ｊＬ、の範囲内になけれはならないものとする。こうし
て％Ｃ）によるポリアミド生成成分を添加する場合でも
、良好な加工性において非常に良好な機械的性質、なら
びに沸騰水中でのすぐれた透明度安定性および耐加水分
解性、ならびに有機溶剤に対して良好な耐応力亀裂性を
有しかつ他のポリアミド：とくにナイロン１１および１
２との配合でも透明のままでめる。高度に透明なコポリ
アミドが得られる。

従来慣用の技術水準には、使用され次ビス−（４−７ミ
ノーシクロヘキシル）−メタン誘導体の７ミノ基の反応
性に対する立体的作用（これはアルキル置換基のｍｓお
よび位置によるだけでなく、シクロヘキシルの異性によ
っても制約されている）を利用する指示は見出せない。

従って％　＆）項に記載した選択されたビス−（４−ア
ミノ−３−メチル−５−エチルシクロヘキシル）−メタ
ンの異性体混合物音用いると、少量、有利に２０チより
下、殊に１　ＯＮｌに％よりも少ないシス／シス異性体
を含有するものがとくに反応性であると考えられた。従
って、トランス／トランス異性体およびシス／トランス
異性体の割合は少なくとも８ｏ１ｊＬＩ、、有利には８
０１量嘩より上でなければならない。メチル基の位置は
、３位の代りに５位に存在し、エチル基の位置は５位の
代りに３位に存在してもよい。１要なのは、双方がアミ
ノ基に直接隣接して存在することである。

とくに、場合に１０本発明によるビス−（４−アミノ−
シクロヘキシル）−メタンのアルキル鋳導体の嫌かに使
用される他のジアミン成分は、ビス−（４−アミノ−３
−メチル−シクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−ア
ミノ−３，５−ジエチル−シクロヘキシル）−メタン、
ビス−（４−アミノ−６−メチル−５−インプロピル−
シクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノシクロ
ヘキシル）−メタン、２．２’−ビス−（４−７ミノー
シクロヘキシル）−／ロパン、マタはビスシクロヘキシ
ルアルカン型の他の置換ジアミン、またはジアミン１．
６−ピス（アミノメチル）−シクロヘキサン、３−アミ
ノメチル−、ｌＳ、５．５’−トリメチルシクロヘキシ
ルアミン、２，４．４−（２，２，４）−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチ
ルペンタメチレンジアミン、３（４）、８（９）−ビス
−アミノメチルトリジクロー（５，２，１，０”・６）
−デカン、２．６−ビス−（アミノメチル）−ノルボル
ナン−ｍ−キシリレン−ジアミンからなる。

、ビス−（４−アミノ−６−メチル−５−エチル−シク
ロヘキシル）−メタンに、かかるジアミンは０．９　：
　０．１〜０．１　：　０．９のモル比で混合すること
ができる。しかし、場合により存在する異性体に関して
は何の制限も考慮する必セはない。

ｂ）による酸成分としては、とくにイソフタル酸が単独
か、または５０％（モルまたは１量）１でｆし７タル酸
を含−有するイソフタル酸とテレフタル酸との混合物お
よび／また＃−ｉ置換イソフタル酸が挙げられる。イソ
フタル酸Ｆ、　５〜９８俤が脂肪族ジカルボン酸によっ
て置換されていてもよい。該ジカルボン酸としては、有
利に、６よりも多いＣｊｉｔ−有するもの、殊にコルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
ウンデカンジカルボン酸およびドデカンジカルボン酸、
トリデカンジカルボン酸および翻鎖に置換基を有するそ
の同族体が挙げられる。

Ｃ〕によるポリアミド生成成分としては殊に次のものが
挙げられる：０１に対して：ラウリンラクタムまたは―
−アミノツクリン酸、ω−アミノウンデカン酸またはそ
の混合物。Ｃ２に対して：次のジアミンとジカルボン酸
との塩、しかもα、ω−シアミノアルカ／とα、ａｔ−
フルカンジカルボン酸およびその置換同族体；ジアミン
＝１．６−ジアミツヘキサン、１．８−ジアミノオクタ
ン、１．９−シアミノノナン。

１．１０−ジアミノデカン、１．１６−シアミツトリデ
カン、２．２．４−または２．４．４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン；ジカルボン酸：アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸
、トリデカンジカルボン酸および類似および置換同族体
。

Ｃ１およびＣ２により若干の化合物ないしは塩の組を使
用する場合には、１つのアミノ基に対し、Ｃ）中の平均
メチレン基数が少なくとも７であるという条件かに’ｌ
！である。アミド生成基とは−ＮＨ２および一〇〇〇Ｅ
基を表わす。

Ｃ１型の化合物については、車量は分子量と一致する。

Ｃ２型のジアミンとジカルボン酸からなる塩ないしは化
学量論的混合物については。

当量はジカルボン酸とジアミンの１肯の和の１７ｓであ
る。

本発明によるコポリアミド中に使用されるすぐれた出発
物質は、融液中での重縮合にも好適である。これらコポ
リアミドは温度安定であって、３００℃までの＠度を使
用しかつ普通よりも長い反応時間音必要としなければな
らないときでも変色の傾向がない。本発明により製造さ
れるコポリアミドは、約１１０〜約１９０００のガラス
転移温度を有しかっとくにすぐれた靭性。

透明度および沸騰水中での安定性、耐化ｆ薬品性および
非常に有利な加工粘度を示す。

添加量Ｃ）ｔ−、ガラス転移温度が１３０〜１８０℃の
範囲内にあるように調節するのがとくに有利である。株
加量を下げるとガラス転移温度が上がり、逆に添加量を
上げるとガラス転移温度が下がる。

米国特許８３８４２０５４号および同第３８４０５０１
号明細書および西ドイツ国特許出願公開第２４０５９８
５号明細畳の透明なコポリアミドに比して、本発明によ
り製造されたコポリアミドは、高い耐熱変形性、アルコ
ール溶剤中での僅かな応力亀裂、高い靭性、低い加工粘
度、さらに沸騰水ないしは有機溶剤中での良好な透明度
および安定性を有する。

スイス国特許出願０３９／８５に記載されたポリアミド
に比して１本発明による生成物は、低い温度で短かい反
応時間によって製造でき。

高い耐熱変形性、高い切欠き衝撃強度および透明度およ
びたとえは型内での改良された流動性によりすぐれてい
る。

本発明による出発成分の使用によって、２７０℃および
１２２．６　Ｎの負荷において２０００Ｐａ、ｓよりも
小さい溶融粘度が得られ、これにより成形体製造の際お
よび非常に小さい寸法の部品の射出成形の際に申し分の
ない加工性が保証されている。

本発明によるコポリアミドの製造に際しては。

一般に公知の重縮合法を使用することができる。

ジアミンおよびジカルボン酸は、必要な分子量を有する
コポリアミｒを得るためには、当量的量で存在しなけれ
ばならない。

意図的に、しばしばジアミン（ジカルボン酸も）の過剰
？使用すると、付加的のモノアミンまたはモノカルボン
酸なしに、コポリアミドの鎖長を制御することができる
。ａ）およびｂ）による成分は、そのままかまたは塩と
しても使用できる。

ω−アミノウンデカン酸は、成分ＣＩ）として反応混合
物に直接添加される。しかし、有利な実施態様としては
、ω−アミノラウリン酸の代りにラウリンラクタムが使
用される。これは、本来の貞縮合前にラクタム項七開裂
するために、水の存在における反応圧過程の実施全必要
とする。

Ｃ２）によりジカルボン酸およびジアミンを使用する場
合、これらは個々にまたはその塩の形で添加することが
できる。直鎖α、ω−ジカルボン酸とα、ａ＃−ジアミ
ンからの塩は比較的容易にｍ造できる。その使用の際に
化学ｔｔｍ的量の間順は生じない。ａ）によるジアミン
とイソフタル酸、イソフタル酸とテレフタル酸との混合
物または置換イソフタル酸または脂肪族ジカルボン酸お
よびラウリンラクタムとの縮合の場合には、なお水ｒｔ
有する出発物質の混合物に、差当り高め次温度での加圧
処理を実施する。引続き、放圧し、不活性ガス（たいて
い窒素）ｔたは真空下に水′ｔ−ｘ縮合の間留去する。

ジアミンおよびジカルボン［’！Ｉ−個々に添加する場
合、若干の水の添加下に、攪拌しうる混合物または溶融
物が存在する温度で中和反応を行ない、その後に温［’
に段階的に上げる。アミンのロスが生じないようにする
ために、前縮合を閉じた系中で加圧下に行なうことがで
きる。その後、加圧なしかまたは真空中でさらにム縮合
することができる。ム縮合混合物に、ｘｍ合の前、間ま
たは終り頃に、ポリアミドの製造の際に常用の添加剤を
加えることができ、＃添加剤は透明性の九め有利にコポ
リアミドに可溶であるべきである。これは、酸化防止剤
、難燃化剤、光安定剤、可塑剤、離型剤、螢光増白剤、
染料等のような添加剤である。これらの添加物はコポリ
アミドに混和するかまたは過当な装置、たとえば押出機
中で再溶融することによって混入することもできる。

本発明によるコポリアミドはいわゆる射出成形法または
押出し成形法での加工用、たとえば元導体の製造または
被榎用ならびに徨々の成形部品用に好適である。

本発明によるコポリアミドのもう１つの利点は、使用し
た顆粒の溶融粘度により変色の危険なしに６１０℃およ
びそれよりも尚い射出温度を適用することができること
である。材料は良好な流動性および離型性を示す。良好
な型充填を得る九めには、金型を調温することができ、
これにより離型性および透明性も有利に１１節すること
ができる。もう１つの利点は、次の加工前に慣用の、顆
粒に特定の滑剤上ふりかけるのもしはしは不要でおるこ
とである。本発明によるコポリアミドは、他のホモ−な
いしはコポリアミドないしはその混合物または他のプラ
スチックと混合することもでき、これはたとえは、顆粒
ま九はプラスチック成分全混合および押出すことによっ
て行なうことができる。付加的なホモポリアミドとして
は、たとえはナイロン１２、ナイロン１１．ナイロン６
．６、ナイロン６．９、ナイロン６．１０が挙げられ、
コポリアミドとしてはたとえは、上記ホモポリアミド音
生じる単量体を含有するものが挙げられ；他の重合体と
しては、本発明によるコポリアミドと少なくとも部分的
に相浴性であるようなものが挙げられる。

これらの共成分はとくに、生じる混合物に対して０〜５
０９ｂの量で添加される。本発明により製造されるコポ
リアミドにもう１つの成分を混和することによって、そ
の機械的性′ｘ會変えることができ、九とえは一般にこ
れによりｌｋ撃強度および切欠き伽単強度が改良される
かまたは剛性が減少する。本発明によるコポリアミドの
もう１つの利点としては、Ｃ）による別の添加成分、た
とえはナイロン１２の単量体全使用する場合、沸騰水中
での透明友安定性はあまり影響されないことが挙げられ
る。

実施例 実施例１〜１１および比較例１２および１６次の表Ｉ１
例１〜１１において、成分ａ〕として１つのジアミン成
分のみ金含有する株々の重縮合実験を実施する。

成分ａ）（第１１ｉｉ１）として、これらおよびすべて
の下記の実施例においては、液状のすぐれた異性体混合
物の形のビス−（４−アミノ−６−メチル−５−エチル
−シクロヘキシル）−メタンを使用した。（トランス／
トランスおよびシス／トランス含分８５％）。

第２欄には成分Ｃ）の徨類が記載され、第３欄にはすべ
ての成分ａ）、ｂ）およびＣ）のｈｉｔの和に対する成
分Ｃ）のｍｔ割合が記載されている。第４欄は成分ａ）
、ｂ）およびＣ）の当量（モル）比を含有している。第
５欄には、最大反応温度（第３欄）における反応時間が
記載されている。粘度ηｒｅｌ　（第７欄）はｍ−クレ
ゾール中０．５重量ｓ１ｗ液として２０℃で測定し九。

Ｔｇ測測定第８掴）のためには、ジエ・ボン社の装置”
　ＤＥＣ９９０”（Ｒ−５，５−２０℃／ｍｉｎ　）　
１に使用した。第９欄における溶融粘度値は、メルトイ
ンデックス測定装置＠Ｇ８ｔｔｆｅｒｔＭ／２１．６”
（ノズル−長さ８ｆｌ、ｉｌｋ極；２．１寵）會用い、
２７０℃および負荷１２２．６　Ｎにおいて測定した。

沸騰水中での透明度安定性（第１０欄）の測定のために
は、コポリアミドから製造し九小板を沸騰水中で試験し
た。非常に良好−数週間の透明度安定／良好−約３日の
透明展安定／平均−約１日の透ＢＡ夏安定／劣悪−敗時
間だけの透明度安定性表わす。

第１１欄には、実験室用射出成形機で製造した％　ＤＩ
Ｎ　５３４５２によるＤＩＮ小ビームの曲げＥモジュラ
スが記載嘔れている。

第１２ｍは、１００嘩エタノール中での試験棒（１２７
ｘ１２．７ｘ３−２ｍ）の耐応力腐蝕亀裂性の数値を含
む：数字は機械的負荷下にある試験体にエタノールに９
０秒作用させた後の線応力ｔ−Ｎ／龍２で表わす。

実験５においては、４０ｑｂの高いシス／シス異性体含
分を有するビス−（４−アミノ−６−メチル−５−エチ
ル−シクロヘキシル）−メタンを使用した〇 実験９では、成分ｂ）、即ちイソフタル酸が、ｔ−ブチ
ルイソフタル酸によって代えられている。実験１０にお
いては、イソフタル酸が２５チのテレフタル酸によって
代えられている。実験１１においてはイソフタル酸の代
りに１．１０−デカンジカルボン酸が使用されている。

成分は、装入の前後に窒素で慎重に洗浄した４ｔの鋼製
縮合装置ＩＶＣ，秤堰した。装置は原料物質の混合物の
艮好な攪拌下および窒素下に慎１に２００℃に加熱した
。この場合、前縮合がはじ１す、主璧量の反応水が受器
中へ留出した。

その際、浴Ｍ液は次第に粘稠になつ九。温度を徐々に上
げ、さらに１時間後に、２７５〜２８５℃に達した。合
計４〜８時間の縮合時間後に放圧し１、最後に溶融液ｔ
−底部弁により冷・水浴中へ取出し；凝固したストラン
ド’ｔ−（ｉ！ｌ砕機砕機金工顆粒に砕き、これを引続
き真壁中で乾燥し次。

表■中の比較例１２および１３は、西ドイツ国特許第２
６４２２４４号の発明に応じて夾施した。双方の場合に
、本発明によるコポリアミドを用いる実施例からの試験
の場合よりも高い溶融粘度、低い曲げＥ−モジュラスお
よび低い耐応力亀裂性を有する：ＩＩＮリアミドが生じ
る。

例１４〜１６（表１） 表Ｉには、成分１！Ｌ）としてビス−（４−アミノ−５
−）ｆルー５−エチル−シクロヘキシル）−メタンのほ
かに、第２のジアミン（第２欄）、たとえはビス−（４
−７ミノシクロヘキシル）−メタン、ヘキサメチレンジ
アミン、ビス−（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキ
シル）−メタンが使用されている実験が記載されている
。第３欄には、双方のジアミンのモル比が記載されてい
る。第４欄には、成分ａ）、ｂ）およびＣ）のモル（当
量）比が記載されており、この場合成分ｂ）として常に
イソフタル酸、成分Ｃ）として常に−−７ミノラウリン
酸を使用した。

例１７ この例は手工業的規模での本発明によるコメリアミドの
製造可能性を証明するものである。

１５０ｔのＶ４Ａ製Ｉ縮合オートクレーブ中へ、トラン
ス／トランスおよびシス／トランス異性体約８５１［、
に有するビス−（４−アミノ−３−メチル−５−エチル
−シクロヘキシル）−メタンの液状異性体混合物１６．
７ｋｇ、シリコーンを主剤とする消泡剤１．０ｇ、水１
０ｋｌｉＪおよび最後にイソフタル酸９．４　ｋｇに注
入した。オートクレーブは窒素で数回洗浄し、密閉した
後、透明な溶融液が生じるまで徐々に１８０℃に加熱し
た。約Ｉ　Ｑ　ｒ、ｐ、ｍ、で攪拌し、温度を２９０℃
に上げた。その際、オートクレーブ内に約１８パールの
圧力が生じ、この圧力ｔ２時間維持し次。次いで大気圧
で％Ｎ、下に２８０℃で２．５時間給合させた。最後に
、溶融物全オートクレーブからストランドとして搬出し
、珈蚊に破砕した。乾燥した後、カルざキシル基１９あ
九９４２μ尚量およびアミノ基１９あたり１８μ当量％
　１．５２の相対粘度りｒｅｌ、１２６０　Ｐａ−５（
２７０℃／　１２２．６　Ｎ　＞の溶融粘度ηｍｅ１、
および１６３℃のＴｉが測定された。

射出成形機で、材料温度２９０℃で小形ＤＩＮビームお
よびＤＩＮ引張り棒を射出し、これにつき一連の機械的
性質を測定した。

ＤＩＮ　５３４５３による＠隼強さの測定の場合には被
検体の破壊は起きず、ＤＩＮ　５３４５２による限界曲
げ応力は１２５ｎ／ｆＩＥ３であり、曲げＥ−そジュラ
スは２３２２　Ｎ　／　ＩＩＪ１２であった。

引張り棒は沸騰水中で非常に良好な加水分解および透明
度挙動全盲し、１００饅エタノール中に９０秒浸漬した
後に１５Ｎ／龍２よりも大きい耐応力腐蝕亀裂性を有す
る。

２６℃における平衡吸水″４（空気湿度５０％）は１．
２優にすぎなかった。本発明によるコポリアミドからの
射出成形品の寸法安定性はすぐれていた。このバッチの
籾粒試料は、ポリアミドにチップ２５および６０１、を
用いて同時押出しをした。得られる押出し品は完全に透
明であり、１０２°Ｃ〜９０℃のＴｇ値を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビス−（４−アミノ−シクロヘキシル）−メタンの
   アルキル誘導体および場合により他のジアミンと、イソ
   フタル酸および場合によりテレフタル酸または脂肪族ジ
   カルボン酸および６以上のＣ原子を有するポリアミド生
   成成分との重縮合によって得られる透明なコポリアミド
   において、ビス−（４−アミノ−シクロヘキシル）−メ
   タンのアルキル誘導体として、ビス−（４−アミノ−３
   −メチル−５−エチル−シクロヘキシル）−メタンの選
   択された異性体混合物を使用することを特徴とする透明
   なコポリアミド。 ２、他のジアミン成分として、ビス−（４−アミノ−３
   −メチル−シクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−ア
   ミノ−３，５−ジエチル−シクロヘキシル）−メタン、
   ビス−（４−アミノ−３−メチル−５−イソプロピル−
   シクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノシクロ
   ヘキシル）−メタン、２，２′−ビス−（４−アミノ−
   シクロヘキシル）−プロパンまたはビシクロヘキシルア
   ルカン型の他の置換ジアミン、またはジアミン、たとえ
   ば １，３−ビス−（アミノメチル）−シクロヘキサン、３
   −アミノメチル−３，５，５′−トリメチルシクロヘキ
   シルアミン、２，４，４−（２，２，４）−トリメチル
   ヘキサメチレンジアミン、３（４），８（９）−ビス−
   アミノメチル−トリシクロ−（５，２，１， ０＾２＾，＾６）−デカン、２，６−ビス−（アミノメ
   チル）−ノルボルナン、ｍ−キシリレンジアミンを、全
   ジアミン含量に対して０．９：０．１〜０．１：０．９
   のモル比で使用する、特許請求の範囲第１項記載の透明
   なコポリアミド。 ３、ほぼ化学量論的量のイソフタル酸を使用し、該イソ
   フタル酸は最高５０％（モルまたは重量）のテレフタル
   酸ないしはその同族体によって置換されているかまたは
   ５〜９８重量％が他の脂肪族ジカルボン酸によって置換
   されていてよい、特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の透明なコポリアミド。 ４、６以上のＣ原子を有する他のポリアミド生成成分と
   して、透明なコポリアミドの全量の２０〜６０重量％の
   、８以上のＣ原子を有するω−アミノカルボン酸または
   そのラクタムおよび／または脂肪族ジカルボン酸および
   脂肪族ジアミンの塩または化学量論的１：１混合物を使
   用し、ただしアミド基１個ないしは１組のアミド生成基
   に対するメチレン基の平均数が少なくとも７でありかつ
   アミド生成基間のメチレン基の最小数は少なくとも６で
   あり、さらにイソフタル酸の一部が脂肪族ジカルボン酸
   により置換される場合、これら脂肪族ジカルボン酸と特
   許請求の範囲第４項による添加物の重量部の和は、透明
   なコポリアミドの全量に対して２０〜６０重量％の範囲
   内になければならない、特許請求の範囲第１項から第３
   項までのいずれか１項記載の透明なコポリアミド。 ５、ビス−（４−アミノ−３−メチル−５−エチル−シ
   クロヘキシル）−メタンが少なくとも８０％がトランス
   ／トランス異性体および／またはシス／トランス異性体
   からなる、特許請求の範囲第１項記載の透明なコポリア
   ミド。 ６、ビス−（４−アミノ−３−メチル−５−エチル−シ
   クロヘキシル）−メタンの選択された異性体混合物およ
   び場合により他のジアミンと、イソフタル酸および場合
   によりテレフタル酸または脂肪族ジカルボン酸および６
   以上のＣ原子を有するポリアミド生成成分との重縮合に
   よって得られる透明なコポリアミドと、他のポリアミド
   または少なくとも部分的に相溶性の他の重合体からなる
   混合物。