JPS6361040A - 熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイ - Google Patents
熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイInfo
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- JPS6361040A JPS6361040A JP62210387A JP21038787A JPS6361040A JP S6361040 A JPS6361040 A JP S6361040A JP 62210387 A JP62210387 A JP 62210387A JP 21038787 A JP21038787 A JP 21038787A JP S6361040 A JPS6361040 A JP S6361040A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、コポリアミドから成る熱可塑変形可能な耐衝
撃性ポリアミドアロイに関する。特に低粘性の、射出成
形装置又は押出装置で簡単に加工し得るポリアミドアロ
イ及びその使用であり、これは主に特別な低粘性の無定
形コポリアミドと特別なポリオレフィンとよシ成り、か
つ特に−２０°Ｃを下廻る温度でも高い衝撃強さに優れ
、高い剛性、高い熱形状安定性並びに低い酸素透過性及
び吸水性に優れている。
撃性ポリアミドアロイに関する。特に低粘性の、射出成
形装置又は押出装置で簡単に加工し得るポリアミドアロ
イ及びその使用であり、これは主に特別な低粘性の無定
形コポリアミドと特別なポリオレフィンとよシ成り、か
つ特に−２０°Ｃを下廻る温度でも高い衝撃強さに優れ
、高い剛性、高い熱形状安定性並びに低い酸素透過性及
び吸水性に優れている。
従来の技術
米国特許第２６９６４８２号明細書にはビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）−メタンとイソフタル酸とからの無
定形ポリアミドが記載されておシ、これは粘度が非常に
高いので例えば射出成形における加工には好適ではなか
った。
ノシクロヘキシル）−メタンとイソフタル酸とからの無
定形ポリアミドが記載されておシ、これは粘度が非常に
高いので例えば射出成形における加工には好適ではなか
った。
西ドイツ国特許公告第１７９５４６４号明細書には、ア
ルキル基で置換されているヘキサメチレンジアミン、イ
ソフタル酸及びテレフタル酸の組合せの無定形コポリア
ミドの製法が記載されているが、この場合にも粘度が高
くて、加工の困難が生じる。
ルキル基で置換されているヘキサメチレンジアミン、イ
ソフタル酸及びテレフタル酸の組合せの無定形コポリア
ミドの製法が記載されているが、この場合にも粘度が高
くて、加工の困難が生じる。
米国特許第３５９７４００号明細書（＝西ドイツ国特許
公開第１９３３３９５号明細書）には、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）−メタン、ヘキサメチレンジアミン
、イソフタル酸及びテレフタル酸から構成されている無
定形コポリアミドが記載されておシ、高い割合のビス（
４−アミノシクロヘキシル）−メタンを含む組合せでは
特に高い溶融粘度を有し、それ故加工の際に不利であシ
（例えば射出成形）、またジアミンの濃度が低い場合に
も大型成形品の製造に当って調節の困雑な高い粘度が生
じる。
公開第１９３３３９５号明細書）には、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）−メタン、ヘキサメチレンジアミン
、イソフタル酸及びテレフタル酸から構成されている無
定形コポリアミドが記載されておシ、高い割合のビス（
４−アミノシクロヘキシル）−メタンを含む組合せでは
特に高い溶融粘度を有し、それ故加工の際に不利であシ
（例えば射出成形）、またジアミンの濃度が低い場合に
も大型成形品の製造に当って調節の困雑な高い粘度が生
じる。
米国特許第４３６ｉ９３０５号明細書によシ、コポリア
ミドが一定の割合のイソ−及びテレフタル酸、非常に低
い割合のビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン及
びそれを特別な異性体混合物において、即ちトランス／
トランス−又はシス／トランス−異性体少なくとも５９
重量％で含有する場合に剪断応力１０５ｄｙｎ／Ｃ！Ｉ
Ｌ２では２８０℃で３００００ボイズよシ低い粘度が得
られる。
ミドが一定の割合のイソ−及びテレフタル酸、非常に低
い割合のビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン及
びそれを特別な異性体混合物において、即ちトランス／
トランス−又はシス／トランス−異性体少なくとも５９
重量％で含有する場合に剪断応力１０５ｄｙｎ／Ｃ！Ｉ
Ｌ２では２８０℃で３００００ボイズよシ低い粘度が得
られる。
しかし比較する際に、ビス（４−アミノシクロヘキシル
）−メタンの同族体の組成が高い粘度、更に注目される
著しい構造粘性挙動の原因であることが明らかになった
。
）−メタンの同族体の組成が高い粘度、更に注目される
著しい構造粘性挙動の原因であることが明らかになった
。
技術水準全体からは、シクロヘキサン環の好適な位置の
好適な置換により、粘度に影響を与えるＮＦ２基の反応
性が調節可能になるのかどうかかつどの程度調節し得る
のかという開示は得られなかり念。
好適な置換により、粘度に影響を与えるＮＦ２基の反応
性が調節可能になるのかどうかかつどの程度調節し得る
のかという開示は得られなかり念。
米国特許第４５３６５４１号明細書に、同様に低い割合
のビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン−異性体
を含有しかつ無水コハク酸をペースとする活性化された
特別のエチレン／プロピレン／ジエン−ターポリマー（
ＥＰＤＭ ）で耐衝撃性に変性されている無定形コポリ
アミドが記載されている。
のビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン−異性体
を含有しかつ無水コハク酸をペースとする活性化された
特別のエチレン／プロピレン／ジエン−ターポリマー（
ＥＰＤＭ ）で耐衝撃性に変性されている無定形コポリ
アミドが記載されている。
しかしこの種の衝撃強さ調節剤については、、ｆｆ Ｉ
Ｊアミド中に混和された剤は溶融粘度分著しく高め（米
国特許第４１７４３５８号明細書、西ドイツ国特許公告
第１２４１６０６号明細書）、それ故そのようなポリア
ミドの加工をなお一層困難にすることが知られている。
Ｊアミド中に混和された剤は溶融粘度分著しく高め（米
国特許第４１７４３５８号明細書、西ドイツ国特許公告
第１２４１６０６号明細書）、それ故そのようなポリア
ミドの加工をなお一層困難にすることが知られている。
無定形コポリアミド中のビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）−メタンの量を低下させると熱形状安定性が低下し
かつ一定の機械的性買、例えば靭性及び強度が悪化する
。
ル）−メタンの量を低下させると熱形状安定性が低下し
かつ一定の機械的性買、例えば靭性及び強度が悪化する
。
直鎖状の部分結晶ポリアミドの耐衝外性を改質するため
に変性ポリオレフィン及びポリアクリレートを導入する
ことが英国特許第９９８４３９号明細書に記載されてい
る。特別な反応性コポリオレフィンによる耐衝撃性改質
は西ドイツ国特許公開第２７２２２７０号明、細書でも
ポリアミドＰＡ６及びＰＡ６６に関して詳説されている
。部分結晶のＰＡ型は非常に低い溶融粘度を有するので
、改良による粘度上昇はこの１の熱可望性材料を加工す
る際に何の問題も惹起しない。
に変性ポリオレフィン及びポリアクリレートを導入する
ことが英国特許第９９８４３９号明細書に記載されてい
る。特別な反応性コポリオレフィンによる耐衝撃性改質
は西ドイツ国特許公開第２７２２２７０号明、細書でも
ポリアミドＰＡ６及びＰＡ６６に関して詳説されている
。部分結晶のＰＡ型は非常に低い溶融粘度を有するので
、改良による粘度上昇はこの１の熱可望性材料を加工す
る際に何の問題も惹起しない。
米国特許第４３３９５５５号明ａ書には、通常のホモポ
リアミドを、付加的に溶融挙動及び離型挙動を改良する
ために尿素誘導体を含有する一定のコポリオレフィンで
変性することが記載されている。
リアミドを、付加的に溶融挙動及び離型挙動を改良する
ために尿素誘導体を含有する一定のコポリオレフィンで
変性することが記載されている。
発明が解決しようとする問題点
本発明は、ポリアミド−及びコポリアミドアロイの前記
の欠点を除去し、かつ特別に易加工性で低粘性の、高度
の使用特性を有するアロイを見出すという課題に関する
。
の欠点を除去し、かつ特別に易加工性で低粘性の、高度
の使用特性を有するアロイを見出すという課題に関する
。
問題点を解決するための手段
この課題の解決（２本発明による熱可塑変形可能な耐衝
撃性ポリアミドアロイにニジなされ、このアロイは、 ａ）ヘキサメチレンジアミン及び／又は場合によジアル
キル置換されているヘキサメチレンジアミン及びアミノ
基の隣接位で置換されているビス（４−アミノシクロヘ
キシル）−メタン−同族体並びに場合によりテレフタル
酸及び／又は他の芳香族又は脂肪族ジカルボン酸により
８０重量％より成る。
撃性ポリアミドアロイにニジなされ、このアロイは、 ａ）ヘキサメチレンジアミン及び／又は場合によジアル
キル置換されているヘキサメチレンジアミン及びアミノ
基の隣接位で置換されているビス（４−アミノシクロヘ
キシル）−メタン−同族体並びに場合によりテレフタル
酸及び／又は他の芳香族又は脂肪族ジカルボン酸により
８０重量％より成る。
次のことが明らかになり予想外であった。
１、 付加的なアミン成分としてビス（４−アミノシク
ロヘキシル）−メタンではなくて、アミノ基の隣接位、
即ち３−及び／又は５−位でアルキル置換されているそ
の同族体を使用する場合に、ヘキサメチルジアミン、イ
ソフタル酸及び場合によシテレフタル酸又は他の脂肪族
ジカルボン酸から良好に加工し得る無定形コポリアミド
が得られる。その際に、規定の置換基及び異性体混合物
の導入による粘度に対する作用は予測し得なかった； ２、そのようなコポリアミドから変性コポリオレフィン
、例えばエチレン／プロピレン−及び／又）１エチレン
／１−ブテン−共重合体あるいはその混合物によシ良好
に加工し得る耐衝撃性のアロイを製造することができる
； ３、 このアロイの粘度を良好に調節し得るので、例え
ば射出成形法による大面積の成形品の製造にあるいは押
出法による便〈肉薄の製品にも使用することができる； ４、 アミン基が隣接アルキル基によシ立体的に作用を
受ける置換ジアミン及び異性体混合物の組成によシコボ
リアミド粘性が目的通りに調節される； ５、 テレフタル酸の重量割合によっても本発明による
アロイの粘度に作用を及ぼすことができる。
ロヘキシル）−メタンではなくて、アミノ基の隣接位、
即ち３−及び／又は５−位でアルキル置換されているそ
の同族体を使用する場合に、ヘキサメチルジアミン、イ
ソフタル酸及び場合によシテレフタル酸又は他の脂肪族
ジカルボン酸から良好に加工し得る無定形コポリアミド
が得られる。その際に、規定の置換基及び異性体混合物
の導入による粘度に対する作用は予測し得なかった； ２、そのようなコポリアミドから変性コポリオレフィン
、例えばエチレン／プロピレン−及び／又）１エチレン
／１−ブテン−共重合体あるいはその混合物によシ良好
に加工し得る耐衝撃性のアロイを製造することができる
； ３、 このアロイの粘度を良好に調節し得るので、例え
ば射出成形法による大面積の成形品の製造にあるいは押
出法による便〈肉薄の製品にも使用することができる； ４、 アミン基が隣接アルキル基によシ立体的に作用を
受ける置換ジアミン及び異性体混合物の組成によシコボ
リアミド粘性が目的通りに調節される； ５、 テレフタル酸の重量割合によっても本発明による
アロイの粘度に作用を及ぼすことができる。
本発明による付加的なシクロ脂肪族アミンでは例えば
ビス（４−アミノ−３−メチル−５−エチルシクロヘキ
シル）−メタン、 ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）
−メタン、 ビス（４−アミノ−３−メチル−５−イソプロピルシク
ロヘキシル）−メタン、 ビス（４−アミノ−３，５−ジイソプロぎルシクロヘキ
シル）−メタン、 ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）
−メタン、 ビス（４−アミノ−６−メチルシクロヘキシル）−メタ
ン、 ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）−メタ
ン、 ビス（４−アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）
−メタン のようなジアミン又はその混合物、あるいは前記のジア
ミンのそれぞれ又はシクロヘキサン環になお他のアルキ
ル置換基を有するか又は場合によジシクロヘキサン環の
間の−ＣＨ２−基がエチレン、プロピレン、イソプロピ
レン又はブチレンによシ代見られていてよいそのような
シアミンの一定の異性体混合物が該当する。
シル）−メタン、 ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）
−メタン、 ビス（４−アミノ−３−メチル−５−イソプロピルシク
ロヘキシル）−メタン、 ビス（４−アミノ−３，５−ジイソプロぎルシクロヘキ
シル）−メタン、 ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）
−メタン、 ビス（４−アミノ−６−メチルシクロヘキシル）−メタ
ン、 ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）−メタ
ン、 ビス（４−アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）
−メタン のようなジアミン又はその混合物、あるいは前記のジア
ミンのそれぞれ又はシクロヘキサン環になお他のアルキ
ル置換基を有するか又は場合によジシクロヘキサン環の
間の−ＣＨ２−基がエチレン、プロピレン、イソプロピ
レン又はブチレンによシ代見られていてよいそのような
シアミンの一定の異性体混合物が該当する。
これらから製造した無定形コポリアミＰ及びコポリアミ
ドアロイの著しく低下した粘度の原因は、明らかに、置
換されていないジアミンに比べてこれらのジアミンの立
体的作用と、ジアミン同族体の一定の異性体組成にある
。
ドアロイの著しく低下した粘度の原因は、明らかに、置
換されていないジアミンに比べてこれらのジアミンの立
体的作用と、ジアミン同族体の一定の異性体組成にある
。
コポリアミｒもしくはコポリアミドアロイでそのような
ジアミンを使用する際に他の利点が性、 ｂ）状態調整されても高い剛性、 Ｃ）＼改良された低温衝撃強さ及び ｄ）低下した吸水性 も同様にビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン−
同族体中の付加的なアルキル基により惹起される。
ジアミンを使用する際に他の利点が性、 ｂ）状態調整されても高い剛性、 Ｃ）＼改良された低温衝撃強さ及び ｄ）低下した吸水性 も同様にビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン−
同族体中の付加的なアルキル基により惹起される。
更に、本発明によるポリアミドアロイは特に低い酸素透
過性を示す。
過性を示す。
コポリアミドで使用する同族ジアミンの割合は一定の粘
度を調節するために変動させるが、全ジアミン分の少な
くとも２重量％にすべきである。同様に、重合体の粘度
はテレフタル酸の量の増加と共に高まり、その有意な上
限は１０重量％である。
度を調節するために変動させるが、全ジアミン分の少な
くとも２重量％にすべきである。同様に、重合体の粘度
はテレフタル酸の量の増加と共に高まり、その有意な上
限は１０重量％である。
本発明によるポリアミドアロイの耐衝撃性を改良するコ
ポリオレフィンでは１無水マレイ／酸又は他のエチレン
系不飽和のジヵルゼン酸もしくはそのアンヒＰす）’０
．０５〜１．０重ｆｔ％でグラフトされた、エチレン／
１−ブテン又はエチレン／プロピレンもしくは有利にそ
の混合物からのコポリオレフィンが該当し、その使用量
は０．０１〜８０重量％である。
ポリオレフィンでは１無水マレイ／酸又は他のエチレン
系不飽和のジヵルゼン酸もしくはそのアンヒＰす）’０
．０５〜１．０重ｆｔ％でグラフトされた、エチレン／
１−ブテン又はエチレン／プロピレンもしくは有利にそ
の混合物からのコポリオレフィンが該当し、その使用量
は０．０１〜８０重量％である。
本発明によるポリアミドアロイの理論的組成は次の通り
である： ヘキサメチレンジアミン 及び誘導体 ４＆−２０モル％、殊に４
５〜２５モル％ビス（４−アミノシクロ ヘキシル＞−ｔｓ誘導体 ２−．３０モル％、
殊に ５〜２５モル％イソフタル酸及びその他
５０〜４０モル％テレフタル酸 ｏ−１
０モル％実際には、いくつかの理由から若干過剰量のジ
アミンを使用する：揮発性及び不純性のため。
である： ヘキサメチレンジアミン 及び誘導体 ４＆−２０モル％、殊に４
５〜２５モル％ビス（４−アミノシクロ ヘキシル＞−ｔｓ誘導体 ２−．３０モル％、
殊に ５〜２５モル％イソフタル酸及びその他
５０〜４０モル％テレフタル酸 ｏ−１
０モル％実際には、いくつかの理由から若干過剰量のジ
アミンを使用する：揮発性及び不純性のため。
後記の実施例から明らかなように−ＮＨ２末端基の過剰
分はより良好な熱安定性及び変性剤の−Ｃ０ＯＨ基との
より良好な結合可能性のためて有利である。
分はより良好な熱安定性及び変性剤の−Ｃ０ＯＨ基との
より良好な結合可能性のためて有利である。
本発明によるポリアミドアロイは、充填剤、補強剤、顔
料、色素、熱安定化剤、酸化防止剤、Ｕｖ保護剤、可塑
化剤、核剤等のような他の成分を含有してもよい。
料、色素、熱安定化剤、酸化防止剤、Ｕｖ保護剤、可塑
化剤、核剤等のような他の成分を含有してもよい。
しかしまた他のポリアミド型又は異種重合体ともブレン
ドあるいは混合してもよい。
ドあるいは混合してもよい。
本発明によるポリアミドアロイは、殊に例えば自動車の
ゼディーの製造においであるいは機械のカッマー材又は
保護材として使われるような大面積あるいは大容積の成
形部材を製造するために、更に寸法安定な装置部材の製
造に、また壁厚及び直径が極く僅かの寸法である線材及
び導波管のスリーブ及び他の成形部材の製造に、押出機
及び射出成形機で加工するのに特に好適な成形材料であ
る。
ゼディーの製造においであるいは機械のカッマー材又は
保護材として使われるような大面積あるいは大容積の成
形部材を製造するために、更に寸法安定な装置部材の製
造に、また壁厚及び直径が極く僅かの寸法である線材及
び導波管のスリーブ及び他の成形部材の製造に、押出機
及び射出成形機で加工するのに特に好適な成形材料であ
る。
実施例
次に本発明によるポリアミドアロイ及びその製造を実施
例によυ詳説する。
例によυ詳説する。
例１〜５は無定形コポリアミドの製造及び本発明による
ポリアミドアロイの種類を説明している。比較例６と９
では、未置換のビス（４−アミノシクロヘキシル）−メ
タンは調節するのが困難な非常に高い溶融粘度を惹起し
、それ故そのアロイは射出成形法では殆んど加工するこ
とができないことを明らかにしている。
ポリアミドアロイの種類を説明している。比較例６と９
では、未置換のビス（４−アミノシクロヘキシル）−メ
タンは調節するのが困難な非常に高い溶融粘度を惹起し
、それ故そのアロイは射出成形法では殆んど加工するこ
とができないことを明らかにしている。
例 １
イソフタル酸３７６．５ ｇ（４７，７モル％）、６０
％−ヘキサメチレンジアミン溶１３９５．５ｇ（４３，
０モル％）、ビス（４−アミノ−３゜５−ジエチルシク
ロヘキシル）−メタン１１Ｂ、０．９ （７，８モル％
）及び安息香酸８．７．９ （１，５モル％）を反応容
器中に計量装入し、１８０℃に、その後１時間２５０℃
に攪拌及び窒素で遮蔽下に加熱し、重縮合の際に生じる
反応本釣８２．０ｍｌを別個に捕集しかつ温度を約４１
／１時間２８５℃に保持した。
％−ヘキサメチレンジアミン溶１３９５．５ｇ（４３，
０モル％）、ビス（４−アミノ−３゜５−ジエチルシク
ロヘキシル）−メタン１１Ｂ、０．９ （７，８モル％
）及び安息香酸８．７．９ （１，５モル％）を反応容
器中に計量装入し、１８０℃に、その後１時間２５０℃
に攪拌及び窒素で遮蔽下に加熱し、重縮合の際に生じる
反応本釣８２．０ｍｌを別個に捕集しかつ温度を約４１
／１時間２８５℃に保持した。
生成した重合体は完全に透明であシ、溶液粘度（ｍ−ク
レゾール中０．５％） １．５２９及び溶融粘度９１２
Ｐａ、ｓ （２７０°Ｇ／１２２．６ Ｎ ）を有し
ていた。がラス転移漬Ｔｇ、は１３８℃であった。
レゾール中０．５％） １．５２９及び溶融粘度９１２
Ｐａ、ｓ （２７０°Ｇ／１２２．６ Ｎ ）を有し
ていた。がラス転移漬Ｔｇ、は１３８℃であった。
このように製造した重合体を、無水マレイン酸でグラフ
トしたエチレン／プロピレン−エチレン／１−ブテン−
共重合体混合物（融点４９℃ないしは７０℃）２０重置
部と混合し、かつ実験室用押出機ＮｅｔＳｔａｌ ５７
３０／ Ｎ １１０型中材料部度約２６０℃で押出した
。
トしたエチレン／プロピレン−エチレン／１−ブテン−
共重合体混合物（融点４９℃ないしは７０℃）２０重置
部と混合し、かつ実験室用押出機ＮｅｔＳｔａｌ ５７
３０／ Ｎ １１０型中材料部度約２６０℃で押出した
。
水中で急冷した重合体ストランドを粉砕しかつ乾燥させ
た。ガラス転移点は１３８℃及び溶融粘度１３４２Ｐａ
、５（２７０℃／１２２．６ Ｎ）であった。
た。ガラス転移点は１３８℃及び溶融粘度１３４２Ｐａ
、５（２７０℃／１２２．６ Ｎ）であった。
例 ２
イソフタル酸３５７．３ Ｐ （４２，ｆ３モル％）、
安息香酸１５．Ｏ？（２，４モル％）、テレフタル・酸
４０．０ Ｐ （４，８モル％）、ビス（４−アミノ−
３−メチル−５−エチルシクロヘキシル）−メタン１０
２．０ Ｐ （６，９モル％）及びヘキサメチレンジア
ミン２５４．０ ？ （４３，３モル％）を反応器中に
装入しかつ攪拌及び窒素遮蔽下に徐々に１８０ ’Ｃに
加熱した。
安息香酸１５．Ｏ？（２，４モル％）、テレフタル・酸
４０．０ Ｐ （４，８モル％）、ビス（４−アミノ−
３−メチル−５−エチルシクロヘキシル）−メタン１０
２．０ Ｐ （６，９モル％）及びヘキサメチレンジア
ミン２５４．０ ？ （４３，３モル％）を反応器中に
装入しかつ攪拌及び窒素遮蔽下に徐々に１８０ ’Ｃに
加熱した。
反応水の分離後、反応混合物を３時間２８５°Ｃに加熱
しかつ冷却した。
しかつ冷却した。
ガラス様澄明な重縮合体は溶液粘度ηｒｅｌ ＝１．６
２８及び溶融粘度１２１２Ｐａ、ｓ （２７０’Ｃ／
１２２．６Ｎで）を有していた。ガラス転移点Ｔｙ、は
１５２℃であった。例１と同様に変性剤２ｏ％と同時押
出しした後で溶融粘度は１５２０Ｐａ、ｓ （２７０
”Ｃ／１２２．６Ｎ ）Ｋ上昇した。
２８及び溶融粘度１２１２Ｐａ、ｓ （２７０’Ｃ／
１２２．６Ｎで）を有していた。ガラス転移点Ｔｙ、は
１５２℃であった。例１と同様に変性剤２ｏ％と同時押
出しした後で溶融粘度は１５２０Ｐａ、ｓ （２７０
”Ｃ／１２２．６Ｎ ）Ｋ上昇した。
Ｔ１は１５２°Ｃのままであった。
これから製造した試料成形体は３ケ月間水中に浸漬した
後で吸水率は僅か２．１％であった。
後で吸水率は僅か２．１％であった。
例 ３
イソフタル酸２７３．０ ｇ（３９，９モル％）、ドデ
カンジカルボン酸８５．０ ｇ（８，９モル％）、ヘキ
サメチレンジアミン１２５．０ ｇ（２６，１モル％）
、ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル
）−メタン３３３．０９（２５，１モル％）を２８５℃
で縮重合した。透明な縮重合物の相対粘度は１．５０４
（［）、５％−ｍ−クレゾール）、溶融粘度６８０
Ｐａ、ｓ （２７０°Ｇ／１２２．６ Ｎ ）及びガラ
ス転移点’ｒＰ１６５℃であった。
カンジカルボン酸８５．０ ｇ（８，９モル％）、ヘキ
サメチレンジアミン１２５．０ ｇ（２６，１モル％）
、ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル
）−メタン３３３．０９（２５，１モル％）を２８５℃
で縮重合した。透明な縮重合物の相対粘度は１．５０４
（［）、５％−ｍ−クレゾール）、溶融粘度６８０
Ｐａ、ｓ （２７０°Ｇ／１２２．６ Ｎ ）及びガラ
ス転移点’ｒＰ１６５℃であった。
無水マレイン酸でグラフトしたエチレン／プロピレン／
１−ブテン−ポリオレフィン混合物２０重量％と共に押
出した後でアロイの粘度は８３６ Ｐａ、ｓ （２７０
°Ｇ／１２２．６ Ｎ ）及び７２１５９℃であった。
１−ブテン−ポリオレフィン混合物２０重量％と共に押
出した後でアロイの粘度は８３６ Ｐａ、ｓ （２７０
°Ｇ／１２２．６ Ｎ ）及び７２１５９℃であった。
例 ４
イソフタル酸２１．３ｋｇ（４２，４２モル％）、テレ
フタル酸３．４ ｋｇ（６，８６モル％）、６０．４％
−ヘキサメチレンジアミン水溶液２６．１５ｋｇ（４５
モル％）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）−メタン３．５８ ｋｇ（４，９７モル％）、ステ
アリン酸４００ 、！９ （０，７４モル％）及び水５
ｔを１５０ｔ−オートクレーブ中で攪拌下に２６０℃に
加熱した。オートクレーブの放圧後、内容物を窒素下に
２９０℃で重縮合し、重縮合体をストランドとして水浴
中を通しかつ造粒した。がラス様澄明の顆粒は溶液粘度
１．５８９（ｍ−クレゾール中０．５％）、溶融粘度ｔ
１５８Ｐａ、ｑ（２７０°（ｍｌ！／１２２．６ Ｎ
）及び’ｒＰ１４３°Ｃを有していた。
フタル酸３．４ ｋｇ（６，８６モル％）、６０．４％
−ヘキサメチレンジアミン水溶液２６．１５ｋｇ（４５
モル％）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）−メタン３．５８ ｋｇ（４，９７モル％）、ステ
アリン酸４００ 、！９ （０，７４モル％）及び水５
ｔを１５０ｔ−オートクレーブ中で攪拌下に２６０℃に
加熱した。オートクレーブの放圧後、内容物を窒素下に
２９０℃で重縮合し、重縮合体をストランドとして水浴
中を通しかつ造粒した。がラス様澄明の顆粒は溶液粘度
１．５８９（ｍ−クレゾール中０．５％）、溶融粘度ｔ
１５８Ｐａ、ｑ（２７０°（ｍｌ！／１２２．６ Ｎ
）及び’ｒＰ１４３°Ｃを有していた。
その顆粒から製造した成形体はＤＩＮ ５３４５３によ
る衝撃強さＯ，Ｂ、であシかつノツチ衝撃強さ１．９
ｋ Ｊ ７ｍ２を有していた。
る衝撃強さＯ，Ｂ、であシかつノツチ衝撃強さ１．９
ｋ Ｊ ７ｍ２を有していた。
ＤＩＮ ５３４５２による曲げＥ−弾性は２７５４Ｎ／
關２及び限界曲げ応力１５３ Ｎ ／ｍｔｎ２であった
。吸水率は２５℃の水中に３０日間貯蔵した後で２．９
％でちった。
關２及び限界曲げ応力１５３ Ｎ ／ｍｔｎ２であった
。吸水率は２５℃の水中に３０日間貯蔵した後で２．９
％でちった。
無定形コポリアミドを例３に記載のコポリオレフィン混
合物２０重量％と混合し、押出して、造粒した。顆粒の
粘度は１４１０Ｐａ、ｓ （２７０’Ｃ／１２２．６Ｎ
）、Ｔｙは１４２℃であった。
合物２０重量％と混合し、押出して、造粒した。顆粒の
粘度は１４１０Ｐａ、ｓ （２７０’Ｃ／１２２．６Ｎ
）、Ｔｙは１４２℃であった。
４４、ＯｋＪ／ｍ２（２３℃で）及び１６ｋＪ／ｍ２（
−４０℃で）を有し、更にＤＩＮ ４３ Ａ ５７によ
シ曲げＥ−弾性（乾燥） １９１１ Ｎ／ｍｍ２及び状
態調整して１９０３Ｎ／ｍ♂、液断強さく乾燥）５８．
７Ｎ／朋２及び破断時の伸び１５０％分有していた。２
５℃の水に３０日間貯ぼした後の吸水率は僅か２．５％
であった。
−４０℃で）を有し、更にＤＩＮ ４３ Ａ ５７によ
シ曲げＥ−弾性（乾燥） １９１１ Ｎ／ｍｍ２及び状
態調整して１９０３Ｎ／ｍ♂、液断強さく乾燥）５８．
７Ｎ／朋２及び破断時の伸び１５０％分有していた。２
５℃の水に３０日間貯ぼした後の吸水率は僅か２．５％
であった。
例 ５
イソフタル酸２．８ ｋｌ？ （４１，１％）、テレフ
タル酸０．５２ ｋｌ？ （７，４モル％）、ヘキサメ
チレンジアミン２．０７ｋｇ（３３，４モル％）、ビス
（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）−メ
タン０．８３ ｋｇ（７，１モル％）及び安息香酸５０
ｇ（１モル％）を２０ｔ−オートクレーブ中、２８５℃
で重縮合した。
タル酸０．５２ ｋｌ？ （７，４モル％）、ヘキサメ
チレンジアミン２．０７ｋｇ（３３，４モル％）、ビス
（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）−メ
タン０．８３ ｋｇ（７，１モル％）及び安息香酸５０
ｇ（１モル％）を２０ｔ−オートクレーブ中、２８５℃
で重縮合した。
生成した重縮合体は溶液粘度１．５７４（ｍ−クレゾー
ル中０．５％）及び溶融粘度８４０ Ｐａ、ｓ及び７２
１４０°Ｃを有していた。
ル中０．５％）及び溶融粘度８４０ Ｐａ、ｓ及び７２
１４０°Ｃを有していた。
この重縮合体から製造した試験体は衝撃強さ０、Ｂ、及
びノツチ衝撃強さ２．３ ｋＪ ／ ｍ” （ＤＩＮ５
３４５３）、更に曲げＥ−弾性（乾燥） ３０８ＯＮ／
ＩＩ！、２（ＤＩＮ５３４５７ ）及び状態調整して２
３３４Ｎ／朋２を有していた。
びノツチ衝撃強さ２．３ ｋＪ ／ ｍ” （ＤＩＮ５
３４５３）、更に曲げＥ−弾性（乾燥） ３０８ＯＮ／
ＩＩ！、２（ＤＩＮ５３４５７ ）及び状態調整して２
３３４Ｎ／朋２を有していた。
例３及び４に記載のコポリオレフィン混合物強さ３０．
５ ｋＪ ／ ｍ” （乾燥）及び−４０℃で１２ｋＪ
／ ｍ２、曲げＥ−弾性率′（乾燥） ２３６ＯＮ／
ｆｆｉ＋１１２及び状態調整して２４００ Ｎ ／ ｍ
罵２並びに限界曲げ応力１００ Ｎ／ｍ２が測定された
。
５ ｋＪ ／ ｍ” （乾燥）及び−４０℃で１２ｋＪ
／ ｍ２、曲げＥ−弾性率′（乾燥） ２３６ＯＮ／
ｆｆｉ＋１１２及び状態調整して２４００ Ｎ ／ ｍ
罵２並びに限界曲げ応力１００ Ｎ／ｍ２が測定された
。
比較例６
異性体分布トランス／トランス４６重量％、７ス／トラ
ンス４５重ｆｔ％及びシス／シス９重量％のビス（４−
アミノシクロヘキシル）−メタンを使用した。
ンス４５重ｆｔ％及びシス／シス９重量％のビス（４−
アミノシクロヘキシル）−メタンを使用した。
イソフタル酸１５．０ｋｇ（４４，１４モル％）、テレ
フタル酸１．６ｏＩｃ９（４，７モル％）、ヘキサメチ
レンジアミン１０．３に９ （４３，３％ル％ ）、ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン３ｋｇ（６，
９７モル％）、安息香酸０．２２１ｅ９（０，８９モル
％）を２０１−オートクレーブ中、２８０°Ｃで重縮合
した。
フタル酸１．６ｏＩｃ９（４，７モル％）、ヘキサメチ
レンジアミン１０．３に９ （４３，３％ル％ ）、ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン３ｋｇ（６，
９７モル％）、安息香酸０．２２１ｅ９（０，８９モル
％）を２０１−オートクレーブ中、２８０°Ｃで重縮合
した。
透明なストランＰとして取出したコポリアミドを造粒し
た。溶液粘度１．５３９及び高い溶融粘度２９７４ Ｐ
ａ、ｓ （２７０”Ｃ／１２２．６Ｎ）を有していた
。例３に記載した変性コポリオレフィン混合物２０重量
％との同時押出後に粘度は５２００ Ｐａ、ｓ （２
７０°Ｃ／１２２．６Ｎ）Ｋ上昇した。
た。溶液粘度１．５３９及び高い溶融粘度２９７４ Ｐ
ａ、ｓ （２７０”Ｃ／１２２．６Ｎ）を有していた
。例３に記載した変性コポリオレフィン混合物２０重量
％との同時押出後に粘度は５２００ Ｐａ、ｓ （２
７０°Ｃ／１２２．６Ｎ）Ｋ上昇した。
Ｃ０ＰＡ （変性剤なし）’ Ｔｙ
１３５℃曲げ強さ １６５
Ｎ／關２衝撃強さ ６０％
破壊せず４０％ ３５ｋＪ／ｍ２ ノツチ衝撃強さ １．６ ｋ Ｊ
／ｍ ２曲ＧｆＥ−弾性 ３１
００１Ｎ／ｆ１２破断時の引張強さ
５０％ １０２Ｎ／ＷＩｎ２５０％ ７ＱＮ／１ｒ
ａ２ ＣＯＰＡ （変性剤配合後）： ＴＬ？
１３０°Ｃ曲げ強さく破断時）
９５ Ｎ／！２衝撃強さ
破壊せず／ ツｆ？Ｉｙ’Ｈ強さ
！５．９ｋＪ／ｍ２曲げＥ−弾性
２１４ＯＮ／ａＩＩＩ２破断時の引張強さ
５７ Ｎ／ｗ２試験体は、この溶融粘度
故に製造するのが困難で、申し分なく製造することはで
きなかった。
１３５℃曲げ強さ １６５
Ｎ／關２衝撃強さ ６０％
破壊せず４０％ ３５ｋＪ／ｍ２ ノツチ衝撃強さ １．６ ｋ Ｊ
／ｍ ２曲ＧｆＥ−弾性 ３１
００１Ｎ／ｆ１２破断時の引張強さ
５０％ １０２Ｎ／ＷＩｎ２５０％ ７ＱＮ／１ｒ
ａ２ ＣＯＰＡ （変性剤配合後）： ＴＬ？
１３０°Ｃ曲げ強さく破断時）
９５ Ｎ／！２衝撃強さ
破壊せず／ ツｆ？Ｉｙ’Ｈ強さ
！５．９ｋＪ／ｍ２曲げＥ−弾性
２１４ＯＮ／ａＩＩＩ２破断時の引張強さ
５７ Ｎ／ｗ２試験体は、この溶融粘度
故に製造するのが困難で、申し分なく製造することはで
きなかった。
比較例７
本例では次の異性体混合物であるビス（４−アミノシク
ロヘキシル）−メタ／を使用シたニドランス／トランス
５４ ｆｉ 量％、シス／トランス４０重ｉ％、シス／
シス６重量％。
ロヘキシル）−メタ／を使用シたニドランス／トランス
５４ ｆｉ 量％、シス／トランス４０重ｉ％、シス／
シス６重量％。
イソフタル酸２．９８に９（４４，０％＃％）、ｆレフ
タル酸０．３４１１Ｃ９（５，０モル％）、ヘキサメチ
レンジアミｙ２．０７１ｃ９（４３，７モル％）、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）−メタン０゜５５ｋｇ（
６，５モル％）及び安息香＃Ｒ４０Ｐ（０゜８モル％）
を２０１−オートクレーブ中で透明なコポリアミＰに重
縮合した。
タル酸０．３４１１Ｃ９（５，０モル％）、ヘキサメチ
レンジアミｙ２．０７１ｃ９（４３，７モル％）、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）−メタン０゜５５ｋｇ（
６，５モル％）及び安息香＃Ｒ４０Ｐ（０゜８モル％）
を２０１−オートクレーブ中で透明なコポリアミＰに重
縮合した。
粘度は著しく急速に上昇し、オートクレーブを空にする
ので困難であった。相対溶液粘度【１１．６８（ｍ−ク
レゾール中０．５％）、溶融粘度は７６４０Ｐａ、ｓ
（２７０’Ｃ／１２２．６Ｎ）であった。
ので困難であった。相対溶液粘度【１１．６８（ｍ−ク
レゾール中０．５％）、溶融粘度は７６４０Ｐａ、ｓ
（２７０’Ｃ／１２２．６Ｎ）であった。
例３に記載したコポリオレフィン混合物２０重量％と共
に押出した後で、高粘性の重合体アロイが得られ、その
溶融粘度は１００００Ｐａ、５（２７０℃／１２２．６
Ｎ）より高かった。それ散型に充填することができなか
ったので、有用な射出成形体を製造することはできなか
った。
に押出した後で、高粘性の重合体アロイが得られ、その
溶融粘度は１００００Ｐａ、５（２７０℃／１２２．６
Ｎ）より高かった。それ散型に充填することができなか
ったので、有用な射出成形体を製造することはできなか
った。
比較例８
重縮合を２８０℃で例５と同様に行なった：ＩＰＡ
２．９０５に９（３５モル％”）ＴＰ
Ａ １．２４０ＰＣ９（１５モル％
）ＨＭＤ ２．８００に９（４８モル
％）ビス（４−アミノシクロヘキシル） ｙｔ タｙ ０．２２０に９（２％に％
）ステアリン酸 ０．００５Ｉａｉ（０，０３モル
％）溶液粘度 １．５１２ 溶融粘度 ３２４０Ｐａ、ｓ（２７０Ｃ／１２
２．６Ｎ）Ｔ、 １２６℃ 試験体を製造することはできず、粘度上昇のために配合
することはできなかった。
２．９０５に９（３５モル％”）ＴＰ
Ａ １．２４０ＰＣ９（１５モル％
）ＨＭＤ ２．８００に９（４８モル
％）ビス（４−アミノシクロヘキシル） ｙｔ タｙ ０．２２０に９（２％に％
）ステアリン酸 ０．００５Ｉａｉ（０，０３モル
％）溶液粘度 １．５１２ 溶融粘度 ３２４０Ｐａ、ｓ（２７０Ｃ／１２
２．６Ｎ）Ｔ、 １２６℃ 試験体を製造することはできず、粘度上昇のために配合
することはできなかった。
比較例９
重縮合を例８と同様に行なった。
ＩＰＡ ４．７８０に９（４２％＃％
）ＴＰＡ Ｏ，９１０１？（８％＃
％）ＨＭＤ ３．６００Ｔｃ９（４
５％＃％）ビス（４−アミノシクロヘキシル） メタｙ ０．７２０に９（５％ル％）ステ
アリン酸 ０．０３０に９（０，１５モル％）溶液
粘度 １．４７ 溶融粘度 ２９００Ｐａ、５（２７０℃／１２２
．６Ｎ）Ｔ、 １３３℃ 試験体を製造することはできず、かつ粘度カー上昇する
ので配合することはできなかった。
）ＴＰＡ Ｏ，９１０１？（８％＃
％）ＨＭＤ ３．６００Ｔｃ９（４
５％＃％）ビス（４−アミノシクロヘキシル） メタｙ ０．７２０に９（５％ル％）ステ
アリン酸 ０．０３０に９（０，１５モル％）溶液
粘度 １．４７ 溶融粘度 ２９００Ｐａ、５（２７０℃／１２２
．６Ｎ）Ｔ、 １３３℃ 試験体を製造することはできず、かつ粘度カー上昇する
ので配合することはできなかった。
手続補正書（ｌｆｆｌ効
昭和６２年１１月２ζ日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）ヘキサメチレンジアミン及び／又はアルキル置
換されていてもよいヘキサメチレンジアミン及びアミノ
基の隣接位で置換されているビス（４−アミノ−シクロ
ヘキシル）−メタン−同族体並びにテレフタル酸及び／
又は他の芳香族又は脂肪族ジカルボン酸により代えられ
ていてもよいイソフタル酸から成る無定形コポリアミド
２０〜９９．９９重量％及びｂ）変性コポリオレフイン
０．０１〜８０重量％より成ることを特徴とする熱可塑
変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイ。 ２、アミノ基の隣接位で置換されているビス（４−アミ
ノ−シクロヘキシル）−メタン−同族体は、シクロヘキ
サン環の３−及び／又は５−位、場合により他の位置に
もアルキル基を有しかつアルキル基がＲ＝Ｃ＿１〜Ｃ＿
８、殊にＲ＝Ｃ＿１〜Ｃ＿４、殊にメチル−、エチル−
、プロピル−、イソプロピル基である異性体混合物であ
り、その際にメチル基とエチル基もしくはイソプロピル
基の組合せが特に優れている特許請求の範囲第１項記載
のポリアミドアロイ。 ３、コポリアミドの全ジアミン分のうちのアルキル置換
ジアミンの割合が少なくとも２重量％でありかつ殊にト
ランス／トランス−及びシス／トランス−異性体混合物
より成る特許請求の範囲第１項記載のポリアミドアロイ
。 ４、場合により、無定形コポリアミド中のテレフタル酸
の割合が０〜１０重量％である特許請求の範囲第１項記
載のポリアミドアロイ。 ５、変性コポリオレフインとしては、エチレン系不飽和
のジカルボン酸又はその無水物でグラフトした、エチレ
ンと炭素原子３〜１６個のα−オレフィンとからの共重
合体を使用する特許請求の範囲第１項記載のポリアミド
アロイ。 ６、ヘキサメチレンジアミン 又はその誘導体 ４８〜２０モル％、殊に４５〜２５モ
ル％ビス（４−アミノシクロ ヘキシル）−誘導体 ２〜３０モル％、殊に５〜２５モ
ル％イソフタル酸及びその他 ５０〜４０モル％テレフ
タル酸 ０〜１０モル％ より成る特許請求の範囲第１項記載のポリアミドアロイ
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3425/86A CH671022A5 (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | |
| CH3425/86-6 | 1986-08-26 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5112869A Division JPH0641296A (ja) | 1986-08-26 | 1993-05-14 | 無定形コポリアミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6361040A true JPS6361040A (ja) | 1988-03-17 |
| JP2559759B2 JP2559759B2 (ja) | 1996-12-04 |
Family
ID=4255705
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62210387A Expired - Lifetime JP2559759B2 (ja) | 1986-08-26 | 1987-08-26 | 熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイ |
| JP5112869A Pending JPH0641296A (ja) | 1986-08-26 | 1993-05-14 | 無定形コポリアミド |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5112869A Pending JPH0641296A (ja) | 1986-08-26 | 1993-05-14 | 無定形コポリアミド |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP2559759B2 (ja) |
| CH (1) | CH671022A5 (ja) |
| DE (1) | DE3728334A1 (ja) |
| FR (2) | FR2603293B1 (ja) |
| GB (1) | GB2194540B (ja) |
| IT (1) | IT1211738B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264630A (ja) * | 1986-12-09 | 1988-11-01 | Mitsubishi Kasei Corp | 透明性コポリアミド |
| JP2001226584A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-08-21 | Degussa Huels Ag | 易流動性の透明ポリアミド成形材料 |
| JP2018095880A (ja) * | 2016-12-16 | 2018-06-21 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 高破断点引張ひずみを有する透明ポリアミド成形組成物 |
| JP2019070110A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-05-09 | エムス−パテント アクツィエンゲゼルシャフト | 高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4142271A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Danubia Petrochem Deutschland | Verfahren zum schweissen von aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern bestehenden formteilen durch hochfrequenzschweissung, sowie folien aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern |
| GB9225811D0 (en) * | 1992-12-10 | 1993-02-03 | Du Pont Canada | Extrusion or blow-moulding polyamide compositions |
| DE4426434A1 (de) * | 1994-07-26 | 1996-02-01 | Basf Ag | Polyamid/Polyolefinblends |
| DE4432777C1 (de) * | 1994-09-15 | 1996-02-29 | Schulman A Plastics | Polyolefin mit permanenten antistatischen und nicht-taubildenden Eigenschaften, Verfahren zu seiner Her stellung und seine Verwendung |
| DE19501998A1 (de) * | 1995-01-24 | 1996-07-25 | Basf Ag | Thermoplastische Polyamidformmassen |
| CH688624A5 (de) | 1995-02-01 | 1997-12-15 | Inventa Ag | Amorphe Polyamid-Formmassen und -Formteile. |
| US5773558A (en) * | 1995-02-01 | 1998-06-30 | Ems-Inventa Ag | Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles |
| CA2162430A1 (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-02 | Ems-Inventa Ag | Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles |
| US6277911B1 (en) | 1995-02-01 | 2001-08-21 | Ems Inventa Ag | Transparent, colorless, amorphous copolyamides and molded articles made therefrom |
| US6008288A (en) * | 1995-02-01 | 1999-12-28 | Ems-Inventa Ag | Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles |
| DE19651714A1 (de) * | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Inventa Ag | Dekoriertes Halbzeug aus transparenten Polyamiden Verfahren zu seiner herstellung und dessen Verwendung |
| DE29719771U1 (de) * | 1997-11-07 | 1998-02-19 | Rehau Ag + Co, 95111 Rehau | Schlauchförmige Schutzumhüllung für Kabelstränge |
| ATE283899T1 (de) | 2000-05-12 | 2004-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Polyolefin/copolyamid rf-empfindlicher klebstofffilm |
| DE202014006088U1 (de) | 2014-07-30 | 2014-09-17 | Cta Anlagenbau Dienstleistungs Gmbh | Vorrichtung zum Montieren und Einrichten von Anschlüssen für sanitäre Armaturen auf eine vorbestimmte Fliesen- und Wannenanordnung |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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