JPS6317085A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。

かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず
巾広い分野において使用されている。

例えばその利用分野の１つとして、小売店等のＰ　ＯＳ
　（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）　　システム化の
拡大に伴なってラベルとして使用されるケースが増大し
ている。

しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステムを導入
した場合、ラベルは水、ランプ類、油に触れることが多
く、結果的にその影響で感熱ラベルの記録像（印字）が
褪色する欠陥が認められる。

そのため、感熱記録体には耐水性、耐可塑剤性、耐油性
等の品質全備えることが要請されている。

「発明が解決しようとする問題点」 記録像の保存性を改良するために、各種の保存性改良剤
を添加する方法も提案されているが、改良に伴って記録
層の白色度が低下したり、高温下でカブリが発生する等
の新たな欠点が付随するため、必ずしも満足すべき結果
は得られていない。

かかる現状に鑑み、本発明者等は記録層中に含有せしめ
る保存性改良剤のみならず、呈色剤についても鋭意研究
の結果、下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物を特定の
呈色剤と組み合わせて使用すると、記録像の水に対する
安定性及び耐湿性が著しく改善され、しかも発色カプリ
が発生せず、耐可塑剤性、耐油性等においても優れた効
果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った
。

「問題を解決するための手段」 本発明は無色又は淡色の塩基性染料と、該塩基性染料を
熱時発色せしめる呈色剤を含有する記録層を設けた感熱
記録体において、該呈色剤として下記一般式（１）で表
される金属化合物から選ばれる少なくとも一種の呈色剤
を使用し、且つ該記録層中に下記一般式（ｎ）で表され
るフェノール化合物を含有せしめたことを特徴とする感
熱記録体である。

〔式中、Ｒは置換又は未置換のアルキル基、置換又は未
置換のシクロアルキル基、置換又は未置換の不飽和アル
キル基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換
のアルアルキル基を示し、Ｍは多価金属を示し、Ｘはハ
ロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。〕 〔式中Ｒ１、Ｒ，、Ｒ３は、それぞれ水素原子、Ｃ＋−
Ｓのアルキル基又はＣ３〜８のシクロアルキル基を示す
、但しＲＩｎ　Ｒ２，Ｒ３の少なくとも一つはＣ３〜。

のシクロアルキル基を示す。Ｒ４，Ｒｓ、　Ｒｈ、　Ｒ
？。

Ｒ，は、それぞれ水素原子又は０１〜．のアルキル基を
示す。〕 「作用」 本発明において、記録層に含有される塩基性染料として
は、各種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げられる
。例えば３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル”）−３−（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３゜３−ビス（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（ｌ−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料
、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン
等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー
等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェ
ニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ
−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（６′−メト
キシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂアニリ
ノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラ
クタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、　　３−
ジエチルアミノ−６゜７−シメチルフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−　（Ｎ
−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７〜（ｐ−
）ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル＝７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチルーフ−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−フ
ルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（０−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−ア
ミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチルーＮ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙げら
れる。なお、これらの塩基性染料は必要に応じて二種類
以上を併用することができる。

本発明の感熱記録体では、前述の如く、かかる染料と接
触して呈色する呈色剤として、前記一般式（１）で表さ
れる特定の金属化合物から選ばれる少なくとも一種の呈
色剤を使用するものである。

一般式（Ｉ）で表される呈色剤の具体例としては、例え
ば４（又は５）−フルオロフタル酸、４（又は５）−ク
ロロフタル酸、４（又は５）−ブロモフタル酸、３．６
　（又は４，５）−ジフルオロフタル！、３．６　（又
は４．５）−ジクロロフタル酸、３．６　（又は４．５
）−ジブロモフタル酸、３．４．５．６−チトラフルオ
ロフタル酸、３．４．５．６−チトラクロロフタル酸又
は３゜４．５．６−チトラプロモフタル酸等のテトラハ
ロフタル酸のモノメチルエステル、モノエチルエステル
、モノプロピルエステル、モノブチルエステル、モノペ
ンチルエステル、モノステアリルエステル、モノシクロ
ヘキシルエステル、モノアリルエステル、モノベンジル
エステル、モノ−ｐ−メチルベンジルエステル、モノ−
ｐ−クロロベンジルエステル、モノフェニルエステル、
モノ−ｐ−メチルフェニルエステル、モノ−２，４−ジ
メチルフェニルエステル、モノ−ｐ−クロロフェニルエ
ステル、モノ−ｐ−エトキシフェニルエステル、モノ−
１−ナフチルエステル、モノ−２−ナフチルエステル、
モノ−２−ヒドロキシエチルエステル、モノ−２−ヒド
ロキシブチルエステル、モノ−３−ヒドロキシブチル−
２−エステル、モノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エチルエステル、モノ−２−ヒドロキシプロピルエステ
ル、モノ−４−ヒドロキシ−２−ブテニルエステル、モ
ノ−４−ヒドロキシブチルエステル、モノ−２−ヒドロ
キシシクロヘキシルエステル、モノ−４−ヒドロキシシ
クロヘキシルエステル、モノ−２゜３−ジヒドロキシプ
ロピルエステル等のへロフタル酸のマグネシウム、カル
シウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、鉄、コ
バルト、ニッケル等の多価金属塩等が挙げられる。

なお、本発明の効果を阻害しない範囲で上記の如き特定
の呈色剤の他に通常の呈色剤を併用することも可能であ
り、例えば活性白土、アクパルジャイト、コロイダルシ
リカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシア
セトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、
２．２’−ジヒドロキシジフェノール、４．４’−イソ
プロピリデンビス（２−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）
、４、　４　’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４
−フェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジ
フェノール、２．２’−メチレンビス（４−クロルフェ
ノール）、ハイドロキノン、４．４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４．４’−ジヒドロキシジフェニル
サルファイド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４
−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２．４．４’−）ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息
香Ｍ−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、
フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸
、テレフタル酸、３−５ｅｃ　−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−
シーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸
、及びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との
塩等の存機酸性物質等が例示される。

本発明において、塩基性染料と呈色剤の使用比率は用い
られる塩基性染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択され
るもので、特に限定するものではないが、一般に塩基性
染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部重量部屋色剤が使用される。

而して、本発明の感熱記録体では、前述の如き特定の呈
色剤と組み合わせて前記一般式（ｎ）で表される特定の
フェノール化合物を記録層中に含有せしめるものである
が、前記一般式〔ＩＩ〕で表されるフェノール化合物の
具体例としては、例えば１．１．３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル）ブタン、１
．１．３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシル）ブタン、１．１．３−）リス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル）プロパン
、１，１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−シクロペンチル）ブタン、１゜１．３−）リス（２
−エチル−４−ヒドロキシ−５−シクロペンチル）ブタ
ン、１，１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロペンチル）プロパン等が挙げられる。

これらの一般式〔ＩＩ〕で表されるフェノール化合物の
使用量は、用いられるフェノール化合物、塩基性染料及
び呈色剤の種類等に応じて適宜調節されるが、一般に染
料１重量部に対して０．０５〜５重量部程度使用するの
が望ましい。

これらの物質を含む塗液は、一般に水を分散媒体として
調製される。なお、前記一般式（ｎ）で表されるフェノ
ール化合物は、水分散液として塗液中に添加してもよく
、染料や呈色剤を分散する工程で添加分散してもよい。

塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム
、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が全固形分の１
０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％程度用い
られる。

さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他項泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される
。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、ハラフ
ィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

さらに目的に応じて増感剤を併用することもできる。増
感剤の具体例としては例えばステアリン酸アミド、ステ
アリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類
、２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（５
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１．１
．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒ
ｔ　−ブチルフェニル）ブタン、２．２’−メチレンビ
ス（４−エチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール類、２−
（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等の紫外線吸収剤、１．２−ジ（３−メチル
フェノキシ）エタン、１．２−ジフェノキシエタン、１
−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、
テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチル
エステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタ
ル酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェ
ニルエステル及び各種公知の熱可融性物質等が挙げられ
る。

増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１
重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するのが
望ましい。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されるものではなく、例えばエアーナイフ
コーティング、ブレードコーテイング等により塗液を塗
布・乾燥する方法等によって形成される。また塗液の塗
布量についても特に限定されるものではなく、通常乾燥
重量で２〜１２　ｇ／ｌｒｉ、好ましくは３〜１０ｇ／
ｒｒｒ程度の範囲で調製される。

本発明の感熱記録体は、記録層中に前記特定の呈色剤と
フェノール化合物を組み合わせて含有しているため、優
れた耐水性、耐湿性、耐可塑剤性、耐油性等の記録像保
存性を発揮するが、これらの特性等をさらに高めるため
に記録層上に水溶性高分子化合物等を主成分とするオー
バーコート層を設けることもできる。

オーバーコート層に使用される水溶性高分子化合物とし
ては、例えばポリビニルアルコール、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、澱粉及びそ
の誘導体、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、スチレン・マレイン酸
共重合体塩、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、ポリアミド樹脂、エピクロルヒドリン化ポリアミド
樹脂等が例示される。これら高分子化合物は勿論２種以
上を混合使用してもよい。

なお、これらの水溶性高分子化合物の中でも、特にアセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコールは、本発明の特
定の物質との組み合わせで優れた作用効果を発揮するた
め好ましく用いられる。

オーバーコート層中には、印刷適性やスティッキングを
改善するために、必要に応じて顔料を添加することがで
きる。顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、
カオリン、クレー、焼成りジー、コロイダルシリカ等の
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー
、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラ
ー、生澱粉粒等の有機顔料等が挙げられる。

その使用量は一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜
５００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

さらに、水溶性高分子化合物を主成分とする塗液中には
必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、潤滑剤
）、消泡剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。

また、耐水性を一層向上させるためにグリオキサール、
ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の
硬化剤を添加することもできる。

本発明において、オーバーコート層を形成する塗液は、
一般に水性系塗液として調製され、必要に応じてミキサ
ー、アトライター、ボールミル、ロールミル等の混合・
攪拌機によって十分混合分散された後、適当な塗布装置
により感熱記録層上に塗布される。塗布量は特に限定さ
れないが、乾燥重量で２０ｇ／ｒｄを越すと感熱記録体
の記録感度が著しく低下する恐れがあるため、一般には
０゜１〜２０ｇ１ｃｄ、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｎ
（程度の範囲で調節されるのが望ましい。

かくして記録層上にオーバーコート層が設けられた本発
明の感熱記録体は、発色カプリを起こさず、しかも過酷
な条件下においても極めて優れた記録像保持性を発揮す
るものである。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
けることによって一層保存性を高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加
し得るものである。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、層中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｂ液調成 ３．４．５．６−チトラクロロフタル酸−モノー２−ヒ
ドロキシエチルエステルの亜鉛塩２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｃ液調成 １−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン
　　　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　Ｄ液調成 ！、１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシル）ブタン　　１０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサンドミル
で平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、Ｄ液２７部、１
５％ポリビニルアルコール水溶液５０部、炭酸カルシウ
ム１０部を混合、攪拌し塗液とした。得られた塗液を５
０　ｇ／ｒｄの原紙に乾燥後の塗布量が６　ｇ／ｎ？と
なるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

実施例２ Ｃ液調成において、１−フェノキシ−２−（４−メチル
フェノキシ）エタンの代わりにステアリン酸アミドを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例１〜２ 記録層の形成において、それぞれＤ液を用いなかった以
外は実施例１〜２と同様にして感熱記録体を得た。

比較例３ Ｂ液調成において、３．４．５．６−チトラクロロフタ
ル酸−モノー２−ヒドロキシエチルエステルの亜鉛塩の
代わりに４．４′−イソプロピリデンジフェノールを使
用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた５種類の感熱記録体について、以下の
評価試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔白色度〕

発色カプリの程度を評価するために、ハンター白色度計
にて記録層の白色度を測定した。

〔発色濃度〕

感熱プリンターで印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−１００Ｒ型）で
測定した。

〔耐水性〕

印字後の感熱記録体を水中に浸漬し、室温で４８時間放
置した後の印字濃度から耐水性を評価した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンバイブ（４０ｗφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧社製）を３重に巻き付け、その
上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外になる
ようにはさみ、更にその上から塩化ビニルラップフィル
ムを３重に巻き付け、室温で１２時間放置した後の印字
濃度から耐可塑剤性を評価した。

〔耐水可塑剤性〕

印字発色させた感熱記録体を軽く水で濡らした後で上記
耐可塑剤性と同じ要領で評価し耐水可塑剤性とした。

〔耐油性〕

印字後の感熱記録体の印字発色部に綿実油を数滴滴下し
て２４時間後にガーゼで拭き取り、その印字濃度から耐
油性を評価した。

実施例３ ■　記録層の形成 実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　オーバーコート層の形成 ポリビニルアルコール（商品名：ＰｖＡ−１１０、クラ
レ社製）の１０％水溶液１００部、炭酸カルシウム２０
部、水５０部を混合攪拌して得た塗液を上記感熱記録体
の記録層上に、乾燥後の塗布量が６　ｇ／ｒｄとなるよ
うに塗布乾燥してオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

比較例４ ■　記録層の形成 比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　オーバーコート層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は実施例３と同様にし
てオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

比較例５ ■　記録層の形成 比較例３と同様にして感熱記録体を得た。

■　オーバーコート層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は実施例３と同様にし
てオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

か（して得られた３種類の感熱記録体について、以下の
方法で耐可塑剤性と耐水可塑剤性を評価した以外は前記
と同様の評価試験を行いその結果を第２表に記載した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンパイプ（４０ｗφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧社製）を３重に巻き付け、その
上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外になる
ようにはさみ、更にその上から塩化ビニルラップフィル
ムを３重に巻き付け、４０℃で２４時間放置した後の印
字濃度から耐可塑剤性を評価した。

（耐水可塑剤性〕 印字発色させた感熱記録体を軽く水で濡らした後で上記
耐可塑剤性と同じ要領で評価し耐水可塑剤性とした。

第１表 第２表 「効果」 第１表及び第２表の結果から明かな如く、本発明の感熱
記録体はいずれも記録像の保存性に優れており、特に耐
水性、耐可塑剤性、耐油性等の改善効果が著しく、しか
も発色カブリの認められない優れた記録体であった。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 手続補正書 昭和６１年９月２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色又は淡色の塩基性染料と、該塩基性染料を熱
   時発色せしめる呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記
   録体において、該呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表
   される金属化合物から選ばれる少なくとも一種の呈色剤
   を使用し、且つ該記録層中に下記一般式〔II〕で表され
   るフェノール化合物を含有せしめたことを特徴とする感
   熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒは置換又は未置換のアルキル基、置換又は未
   置換のシクロアルキル基、置換 又は未置換の不飽和アルキル基、置換又は未置換のアリ
   ール基、置換又は未置換のアルアルキル基を示し、Ｍは
   多価金属を示しＸはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の
   整数を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、それぞれ水素原子、
   Ｃ＿１＿〜＿８のアルキル基又はＣ＿５＿〜＿６のシク
   ロアルキル基を示す。但しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３の少
   なくとも一つはＣ＿５＿〜＿８のシクロアルキル基を示
   す。Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８は、それ
   ぞれ水素原子又はＣ＿１＿〜＿８のアルキル基を示す。 〕