JPS63176178A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に湿度条件等の外部環境
や、記録速度等の記録条件に影響されることなく常に安
定して記録できる感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。

かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず
巾広い分野において使用されている。

使用形態の広範化に伴って、感熱記録体は外部環境等が
異なった各種の条件下で記録されるが、常に安定した記
録像が得られるよう優れた記録適性を備える必要があり
、そのための各種の改良提案が成されている。

例えば、低湿度下で記録する場合には、記録機器と記録
紙との摩擦帯電等によって記録紙の通紙通性が低下し、
紙詰まりや記録機器への張りつき等のトラブルを起こす
ため、金属酸化物、金属ハロゲン化物、高分子電解質、
界面活性剤、吸湿性物質等の各種導電性物質を記録体に
処理する方法が特開昭５７−１４８６８７号、特開昭５
７−１５６２９２号、特開昭５７−１７０７９４号、特
開昭５７−１９９６８７号等に提案されており、かなり
の改良効果が得られている。

「発明が解決しようとする問題点」 しかし、解像度に優れた感熱記録体を得るために、近年
、支持体としてフィルムや合成紙を使用するケースが増
大しているが、このような支持体を使用した場合には、
上記の如き各種導電性物質を使用しても必ずしも満足す
べき結果は得られず、なお改良の余地が残されている。

即ち、支持体として通常の紙を使用した場合に比較し、
フィルムや合成紙を使用した場合には、特に低湿度条件
下での摩擦帯電が著しく、上記の如き導電性物質では充
分な帯電防止効果が得られない。そのため、導電度の高
い金属系の導電剤を使用することも考えられるが、金属
系の導電剤は着色が著しく、結果的に得られる感熱記録
体の商品価値を低下させてしまう。また、導電度を高め
るために、上記の如き導電性′ＪｊｙＪ質を多量に使用
すると、導電度はある程度高められるものの、記録体に
不用な発色（カブ１月現象を起こしたり、高湿度条件下
で記録体同士がブロッキングする等の難点が付随する。

かかる現状に鑑み、本発明者等は上記の如き難点の解消
について鋭意研究の結果、各種の導電性物質の中でも特
に導電性マイカを選択し、これを感熱記録体に含有せし
めると、低湿度から高湿度まで外部環境の変化に影響さ
れず、高速記録においてもカプリ現象やプロフキング現
象を伴うことなく安定した記録が可能であり、しかも記
録体の白色度が高く、極めて商品価値の高い感熱記録体
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

「問題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と、
該塩基性染料を熱特発色せしめる呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、該記録体を構成する各
層の少なくとも一つに導電性マイカを含有せしめたこと
を特徴とする感熱記録体である。

「作用」 本発明の感熱記録体は上記の如く、記録体を構成する各
層の少なくとも一つに導電性マイカを含有せしめたもの
であるが、導電性マイカとしては、例えばマイカの薄片
微粉末表面を超倣粒子酸化スズと酸化アンチモンで被覆
した導電性マイカが好ましく使用される。

かかる導電性マイカは、例えばマイカの微粉末懸濁液中
に塩化アンチモン、塩化スズのアルコール、アセトン、
または塩酸水溶液を加え、マイカ粉末の表面上で塩化ア
ンチモン、塩化スズを加水分解する方法等によって製造
される。

本発明の感熱記録体では、記録体を基本的に構成する感
熱記録層、支持体層、さらには必要に応じて設けられる
、保護層、中間層、支持体裏面層等の各種の層の少なく
とも一つに導電性マイカを含有せしめるものであるが、
特に支持体裏面層に含有せしめるのが効果的であり、と
りわけ支持体としてフィルム又は合成紙を使用した場合
には、支持体裏面層に導電性マイカを含有せしめるのが
望ましい。

導電性マイカの使用量は、支持体の種類や記録層の構成
内容、さらには含有せしめる層の状況等に応じて適宜調
節されるものであり、特に限定するものではないが、一
般に０．１〜５　ｇ　／　ｒｄ程度、より好ましくは０
．２〜２　ｇ　／　ｒｄ程度含有せしめられる。

本発明において、１記録層に含有される塩基性染料とし
ては、各種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げられ
、例えば３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−シメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
．３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−３−（ｌ−メチルピロール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、
４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−
ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（６′−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベ
ンゾビラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂアニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラク
タム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、　　３−ジ
エチルアミノ−６゜７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−？−Ｎ−アセチルーＮ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオ
ラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシ
リジノフルオラン、３−ジエチルアミノ〜７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙げられる
。なお、これらの塩基性染料は必要に応じて二種類以上
を併用することができる。

また呈色剤としては、上記塩基性染料と接触して呈色す
る無機又は有機の酸性物質が挙げられるが、例えば４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−ナ
フトール、４−アセチルフェノ−ル、４−フェニルフェ
ノール、ハイドロキノン、４．４′−イソプロピリデン
ジフェノール（ビスフェノールＡ）、２．２’−メチレ
ンビス（４−クロルフェノール）、４．４’−シクロへ
キシリデンジフェノール、１．３−ジ（２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−プロピル〕−ベンゼン、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ビス−（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、４−
ヒドロキシフェニル−４’　−ｉｓ。

−プロピルオキシフェニルスルホン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２
，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２．４．４’−）
リヒドロキシベンゾフエノン、２．２’、４．４’−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メトキシベンジル、ノボランク型フェノール樹脂、
フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、
テレフタル！Ｌ　３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　
ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−
ジメチルベンジル）サリチルＭ、３．５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれ
らフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機
酸性物質等が例示される。

なお、これらの呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併
用することができる。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染料
や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料１重量部に対
して１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部程度の
呈色剤が使用される。

これらの物質を含む塗液は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。

塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム
、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が全固形分の２
〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％重量％−られ
る。

さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される
。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ガル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、ハラフ
ィンワックス、エステルワックス等のワックス類、ステ
アリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド［，２，２’−メチレンビス（４−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール＞、ｉ、１．
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール
類、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオ
キシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、１．２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）
エタン、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸
ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、
ｐ−ベンジル−ビフェニル、１．４−ジメトキシナフタ
レン、１，４−ジェトキシナフタレン、１−ヒドロキシ
ナフトエ酸フェニルエステル等のエステル類、さらには
各種公知の熱可融性物質やカオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微
粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料を添加するこ
ともできる。また、本発明の所望の効果を損なわない範
囲で通常の導電性物質を添加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されるものではなく、例えばエアーナイフ
コーティング、ブレードコーティング等により塗液を塗
布・乾燥する方法等によって形成される。また塗液の塗
布量についても特に限定されるものではなく、通常乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｍ、好ましくは３〜１０ｇ／ｒ＋（
程度の範囲で調製される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることもでき、必要に応じて支持体の
裏面側にも保護層を設けることができる。さらに、支持
体に下塗り中間層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理
を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野
における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもの
である。

本発明の感熱記録体では、記録体を構成する上記の如き
各層の少なくとも一つに導電性マイカを含有せしめるも
のであるが、導電性マイカを適当なバインダーと混合し
て得た塗液を塗被して層を形成してもよく、かかる塗液
中には必要に応じて例えば無機顔料、染料、耐水化剤等
の適当な助剤を添加することもできる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ　−アミルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 ジベンジルテレフタレート　　　　　　２０部メチルセ
ルロース　５％水溶液　　　　２０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物を
サンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　４０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液９０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズ
カシルＰ−５２７．平均粒子径；１゜８μｍ、吸油ｆｉ
ｔ：　１８０ｃｃ／　１００　ｇ、水沢化学社製）３０
部、２０％酸化澱粉水溶液１５０部、水２８部を混合、
攪拌し塗液とした。得られた塗液を合成紙（商品名：ユ
ボＦＰＧ、王子油化合成紙社製）上に乾燥後の塗布量が
５ｇ／ｄとなるように塗布乾燥した後、スーパーキャレ
ンダー掛けして感熱記録体を得た。

■　裏面層の形成 導電性マイカ（商品名：ＭＥＣ−５００，帝国加工社製
）　　　　　　　　　　　　　　８部ポリビニルアルコ
ール　１５％水溶液１４　溶水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０部この組成物を混合、
攪拌して得られた塗液を前艶感熱記録体の支持体裏面に
乾燥後の塗布量が２．５　ｇ　／　ｒｒｒとなるように
塗布乾燥して本発明の感熱記録体を得た。

実施例２ 裏面層の形成において、導電性マイカ（商品名：ＭＥＣ
−５００，帝国加工社製）の代わりに導電性マイカ（商
品名：ＭＥＣ−３００，帝国加工社製）を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例１〜２ 裏面層の形成において、導電性マイカ（商品名：　ＭＥ
Ｃ−５００，帝国加工社製）の代わりに、酸化スズ（比
較例１）、アニオン性高分子導電剤（比較例２）をそれ
ぞれ用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

かくして得られた４種類の感熱記録体について、以下の
評価試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔表面抵抗の測定〕

記録体裏面層の表面抵抗を常温条件と低湿条件でそれぞ
れテラオームメータ（Ｍｏｄｅｌ　、　ＶＢ−３０，川
口電機社製）で測定し、結果を第１表に記載した。

〔記録適性〕

実用高速ファクシミリ　（ＩＩＩＦＡＸ−７００，日立
社製）で常温条件と低湿条件で記録して通・排紙適性を
評価し、得られた記録像の記録濃度をマクベス濃度ｇ４
　（ＲＤ−１０ＯＲ，マクベス社製）で測定して、それ
ぞれその結果を第１表に記載した。なお、通紙及び排紙
適性の評価基準は以下のとおりとした。

Ｏ：摩擦帯電による通紙・排紙トラブルなし。

×：摩擦帯電によって記録体がファクシミリに張りつき
紙詰まりトラブルが発生した。

第１表 ｖ！；：古凭面窪ｄ牛・・・２０℃、　６０％、布出堀
義イ牛・・・２０℃、　２０％「効果」 第１表の結果から明かなように、本発明の感熱記録体は
いずれも外部環境変化に影響されず、安定した記録適性
を有していた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と、該塩
   基性染料を熱時発色せしめる呈色剤を含有する記録層を
   設けた感熱記録体において、該記録体を構成する各層の
   少なくとも一つに導電性マイカを含有せしめたことを特
   徴とする感熱記録体。
2. （２）導電性マイカがマイカの薄片微粉末表面を超微粒
   子酸化スズと酸化アンチモンで被覆した導電性マイカで
   ある請求の範囲第（１）項記載の感熱記録体。
3. （３）導電性マイカを支持体の裏面層に含有せしめた請
   求の範囲第（１）項記載の感熱記録体。
4. （４）支持体がフィルム又は合成紙である請求の範囲第
   （３）項記載の感熱記録体。