JPH04232091A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録層上に特殊な保護層を設けることにより、記録像の
保存安定性のみならず、保護層上への印刷適性をも改良
せしめた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
記録機器もコンパクトで保守が容易なため、ファクシミ
リや各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分
野において使用されている。

【０００３】そして、利用分野の１つとして、小売店等
のＰＯＳ（ｐｏｉｎｔｏｆ　ｓａｌｅｓ）　システム化
の拡大に伴なって、ラベルとして使用されるケースが増
大している。しかし、スーパーマーケット等で感熱ラベ
ルとして使用されると、水、ラップ類、油などに触れる
ため、その影響で感熱ラベルの記録像（印字）が褪色す
る欠陥が認められる。そのため、このような用途に使用
される感熱記録体には耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の
品質を備えることが要請されている。

【０００４】記録像の保存性を改良するために、感熱記
録層上にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水
性エマルジョンを塗布して保護層を形成する方法（特開
昭５５−１２８３４７号公報）や、鹸化度８０〜９５％
のポリビニルアルコールを下塗り層、記録層、保護層に
含有させる方法（特開昭６１−１２３５８６号公報）等
も提案されているが、満足すべき記録像の保存性改良効
果を得るには至っていない。

【０００５】また、保護層には各種印刷方式で印刷を行
うことがあるため、適度のインク受理性や表面強度等の
印刷適性が要求される。特に、オフセット印刷方式では
印刷時に湿し水を用いるため撥水性、吸水性、耐水性等
が備わっていないと、網点再現性、諧調再現性、コント
ラスト等が低下して支障を来してしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そのため、本発明者等
は感熱記録層上に形成される保護層の組成について鋭意
研究の結果、特定の樹脂成分と顔料を含有する保護層を
記録層上に形成すると、記録像の保存性、特に耐可塑剤
性、耐水性、水に濡れた状態でラップ類に触れた場合の
耐水可塑剤性に優れ、しかも印刷適性、特に表面強度や
オフセット印刷時のインク受理性にも優れ、なおかつス
ティッキングや記録ヘッドへのカス付着の発生もない感
熱記録体が得られることを見出し本発明を完成するに至
った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色又は淡色
の塩基性染料と呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録
層上に、少なくとも■鹸化度８６〜９５％のポリビニル
アルコール又は変性ポリビニルアルコール、■鹸化度９
６％以上の変性ポリビニルアルコール、及び■平均粒子
径が０．５〜５μｍである球状の有機顔料を含有する保
護層を設けたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００８】

【作用】本発明の感熱記録体では、記録層上の保護層中
に、少なくとも■鹸化度８６〜９５％のポリビニルアル
コール又は変性ポリビニルアルコール、■鹸化度９６％
以上の変性ポリビニルアルコール、及び■平均粒子径が
０．５〜５μｍである球状の有機顔料を含有せしめるも
のであるが、変性ポリビニルアルコールとして、特にカ
ルボキシル基変性ポリビニアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニアルコール、珪素変性ポリビニルアルコ
ールから選ばれる少なくとも一種を使用すると、本発明
の所望の効果が極めて効率よく得られるため、かかる態
様は本発明の好ましい実施態様の一つである。また、こ
れらのポリビニルアルコールの重合度は、一般に２００
〜３５００程度の範囲で調節される。

【０００９】保護層中に含有せしめられる■鹸化度８６
〜９５％のポリビニルアルコール又は変性ポリビニルア
ルコールは、保護層表面の水に対する接触角を調節する
のに有効に作用する一つの成分である。即ち、このよう
な鹸化度を有するポリビニルアルコール又は変性ポリビ
ニルアルコールを使用して、保護層表面の水に対する接
触角を５０〜７０度程度に調節し、結果的にオフセット
印刷時の湿し水に対する馴染みを良くし、印刷インキの
受理性を良好に維持するものである。因みに、鹸化度が
９６％以上であるポリビニルアルコールのみで保護層を
形成すると、保護層表面の水に対する接触角が２０〜３
０度と極めて小さくなり、オフセット印刷時のインキ受
理性が大幅に低下してしまう。

【００１０】しかし、鹸化度８６〜９５％のポリビニル
アルコール又は変性ポリビニルアルコールのみで保護層
を形成すると、保護層の耐水性や耐水可塑剤性が低下す
るため、本発明の感熱記録体では、■鹸化度８６〜９５
％のポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコー
ルに、■鹸化度９６％以上の変性ポリビニルアルコール
を併用するものである。即ち、鹸化度９６％以上の変性
ポリビニルアルコールは硬化性に優れており、鹸化度８
６〜９５％のポリビニルアルコール又は変性ポリビニル
アルコールのみでは満足し得ない、保護層の耐水性や耐
水可塑剤性を効率良く改善するものである。

【００１１】従って、両者の相乗効果を得るためにはそ
の併用割合が重要であり、一般に、■鹸化度８６〜９５
％のポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコー
ル１００重量部に対して、■鹸化度９６％以上の変性ポ
リビニルアルコールを１０〜５００重量部、好ましくは
５０〜４００重量部程度の範囲で併用するのが望ましい
。

【００１２】さらに、本発明の感熱記録体を構成する保
護層中には、上記の如きポリビニルアルコールに加えて
、■平均粒子径が０．５〜５μｍである球状の有機顔料
を必須の成分として含有せしめるものである。即ち、こ
のような平均粒子径を有する球状の有機顔料は、他の無
機顔料や有機顔料に比較して、保護層の表面強度や吸水
性を効果的に改善することができ、しかも保護層の耐水
性、耐可塑剤性、耐水可塑剤性等の保存性に悪影響を与
えないため、上記特定のポリビニルアルコールの併用効
果に加え、本発明の所望の効果達成に極めて効果的に作
用するものである。因みに、上記特定の範囲を外れた平
均粒子径を有する有機顔料では、保護層を構成する各成
分の発揮する特性のバランスが崩れ、本発明の所望の効
果を達成することはできないものである。

【００１３】而して、このような特性を発揮する有機顔
料としては、例えばポリスチレンフィラー、ナイロンフ
ィラー、ポリエチレンフィラー、尿素−ホルマリン樹脂
フィラー等が挙げられるが、特にポリスチレンフィラー
が好ましく使用される。なお、かかる有機顔料の保護層
中への添加割合は、一般に、保護層を構成するポリビニ
ルアルコール１００重量部に対して５〜３００重量部、
好ましくは２０〜２００重量部程度の範囲で調節するの
が望ましい。

【００１４】本発明の感熱記録体において、保護層を形
成する塗液中には、上記の如き必須の３成分のほかに、
例えばデンプン類、セルロース類、タンパク質類、各種
共重合体塩、各種共重合体エマルジョン等の通常のバイ
ダー類を一部併用することも可能であり、耐水性を一層
向上させるために、例えばグリオキサール、ホルマリン
、グリシン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル
、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、ジアルデヒド澱
粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピ
クロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂、ホウ砂
、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモニウム等の硬化剤を
併用することもできる。

【００１５】また、印刷適性やスティッキングをより改
善するために、通常の無機顔料や有機顔料を併用するこ
とも可能であり、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、潤
滑剤）、消泡剤等の各種助剤を適宜添加することもでき
る。

【００１６】本発明の感熱記録体は、上記の如き特定の
組成からなる保護層を記録層上に設けたところに極めて
重要な特徴を有するものであり、記録体を構成する記録
層の構成については特に限定されない。従って、通常の
各種の感熱記録体に適宜適用できるものである。

【００１７】感熱記録層を構成する無色又は淡色の塩基
性染料としては、例えば下記の如き染料が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−　　イル）フタリド
、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１
，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、

【００１８】４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（
６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラク
タム等のラクタム系染料、

【００１９】３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ
）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（
ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ
）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、

【００２０】３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ
）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−
ブチルフェニルアミノフオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｉｓｏ　−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料等。

【００２１】また、感熱記録層を構成する呈色剤の具体
例としては、下記の如き呈色剤が例示される。活性白土
、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニ
ウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４
−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロ
キシジフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ｓｅｃ
　−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール
、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン
、２，２′−メチレンビス（４−クロルフェノール）、
ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェ
ノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２
，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、

【００２２】４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニルスル
ホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４−ヒドロキシ−４´−メチルジフェニルスル
ホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン等
の４−ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、３’４’
トリメチレン−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、３
’４’−トリメチレン−２、６−ジメチル−４−ヒドロ
キシジフニルスルホン、３’４’−テトラメチレン−４
−ヒドロキシジフニルスルホン、３’４’−テトラメチ
レン−２メチル−４−ヒドロキシジフニルスルホン等の
３’４’位に環を有する４−ヒドロキシジフェニルスル
ホン誘導体、

【００２３】４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ　−ブチル、４
−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ　−ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安
息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、

【００２４】３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベ
ンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳
香族カルボン酸、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６　　−メチルフェニル）スルフィド、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド等のスルフィド誘導体、さらには
これらフェノ−ル性化合物、芳香族カルボン酸等と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、
さらにはチオシアン酸亜鉛のアンピリン錯体等の有機酸
性物質等。

【００２５】塩基性染料と呈色剤との使用比率は用いら
れる塩基性染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択される
ものであり、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは２〜１０重量部程度の呈色剤が使
用される。

【００２６】また、一般に記録層中には各種の熱可融性
物質が添加されるが、熱可融性物質の具体例としては、
例えば下記の物質が例示される。ステアリン酸アミド、
ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２
，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノール等のヒンダードフェノール類、２−
（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾ
フェノン等の紫外線吸収剤、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−
フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、テ
レフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエ
ステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル
酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等。

【００２７】これらの熱可融性物質のなかでも、１，２
−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、シュウ酸ジベンジルエステルが好まし
く用いられる。なお、熱可融性物質の使用量は、一般に
呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節
するのが望ましい。

【００２８】記録層形成塗液中には、通常バインダーと
してデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カル
ボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルア
ルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩
、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・ア
クリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩
、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が塗液の固形分に対し
て１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％程度配合され
る。

【００２９】さらに、塗液中には必要に応じて各種の助
剤を添加することができ、例えばジオクチルスルフォコ
ハク酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等
の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等
が適宜添加される。

【００３０】また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワ
ックス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム
、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シ
リカ、活性白土等の無機顔料等を添加することも可能で
ある。

【００３１】これらの物質を含む記録層形成用の塗液は
、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、サンドミル等
の攪拌・粉砕機により分散するなどして調製される。 なお、記録層の形成方法については特に限定されず、例
えばエアーナイフコータ、バリバーブレードコータ、ピ
ュアーブレードコータ、ショート・ドウェルコータ等の
適当な塗布装置により、例えば紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等の適当な支持体上に塗布乾燥する方法等で
形成される。塗液の塗布量も特に限定されず、通常は乾
燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２　、好ましくは３〜１０ｇ／
ｍ２　程度の範囲で調節される。

【００３２】かくして形成された感熱記録層上に、前述
の如き特定の組成からなる保護層が形成されるが、保護
層は一般に保護層形成塗液を適当な塗布装置で記録層上
に塗布する方法で形成される。また、保護層形成塗液の
塗布量が乾燥重量で２０ｇ／ｍ２　を越すと、感熱記録
体の記録感度が著しく低下する恐れがあるため、一般に
は０．１〜２０ｇ／ｍ２　程度、好ましくは０．５〜１
０ｇ／ｍ２　程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００３３】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設けることによって一層保存性を高めること
も可能である。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、
記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する
など、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必
要に応じて付加し得るものである。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３５】実施例１ ■　　Ａ液調成：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−
メチルフェノキシ）エタン２０部、メチルセルロースの
５％水溶液５部、水４０部からなる組成物を、０．５ｍ
ｍの粉砕メディア（ジルコニウム製）を用いて、横型サ
ンドミルで平均粒子径が０．９μｍになるまで粉砕した
。 ■　　Ｂ液調成：４−ヒドロキシ−４’−イソプポキシ
ジフェニルスルホン３０部、メチルセルロースの５％水
溶液５部、水８０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が２μｍになるまで粉砕した。

【００３６】■　　記録層の形成：Ａ液７５部、Ｂ液１
１５部、１０％のポリビニルアルコール水溶液８０部、
炭酸カルシウム３５部を混合攪拌して調製した記録層形
成塗液を５０ｇ／ｍ２　の原紙に、乾燥後の塗布量が６
ｇ／ｍ２　となるように塗布乾燥して感熱記録体を得た
。

【００３７】■　　保護層の形成：アセトアセチル基変
性ポリビニールアルコール（１０％濃度，鹸化度９７％
）１５０部、ポリビニルアルコール（重合度１７００，
鹸化度８８％，濃度１０％）５０部、カオリン８０部、
ポリスチレンフィラー（平均粒子径１μｍ，濃度３５％
）４０部、ステアリン酸亜鉛水性エマルジョン（３０％
濃度）２０部、水２００部を混合攪拌して調成した保護
層形成塗液を、上記感熱記録体の記録層上に、乾燥後の
塗布量が４ｇ／ｍ２　となるように塗布乾燥して、保護
層を有する感熱記録体を得た。

【００３８】実施例２ 保護層形成塗液のアセトアセチル基変性ポリビニールア
ルコール（１０％濃度，鹸化度９７％）の代わりに、カ
ルボキシル基変性ポリビニールアルコール（１０％濃度
，鹸化度９８％）を使用した以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３９】実施例３ 保護層形成塗液のアセトアセチル基変性ポリビニールア
ルコール（１０％濃度，鹸化度９７％）の代わりに、珪
素変性ポリビニールアルコール（１０％濃度，鹸化度９
８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４０】実施例４ 保護層形成塗液のポリスチレンフィラー（平均粒子径１
μｍ，濃度３５％）の代わりに、ポリスチレンフイラー
（平均粒子径４μｍ，濃度３０％）を使用した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例５ 保護層形成塗液のポリスチレンフィラー（平均粒子径１
μｍ，濃度３５％）の代わりに、メラミン樹脂フィラー
（平均粒子径０．８μｍ，濃度２５％）を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４２】実施例６ 保護層形成塗液のポリビニルアルコール（重合度１７０
０，鹸化度８８％，濃度１０％）の代わりに、ポリビニ
ルアルコール（重合度１０００，鹸化度９０％，濃度１
０％）を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４３】比較例１ 保護層形成塗液のアセトアセチル基変性ポリビニールア
ルコール（１０％濃度，鹸化度９７％）を使用しなかっ
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】比較例２ 保護層形成塗液のポリビニルアルコール（重合度１７０
０，鹸化度８８％，濃度１０％）を使用しなかった以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】比較例３ 保護層形成塗液のポリスチレンフィラー（平均粒子径１
μｍ，濃度３５％）を使用しなかった以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例４ 保護層形成塗液のポリスチレンフィラー（平均粒子径１
μｍ，濃度３５％）の代わりに、ポリスチレンフィラー
（平均粒子径０．３μｍ，濃度２５％）を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】比較例５ 保護層形成塗液のポリスチレンフィラー（平均粒子径１
μｍ，濃度３５％）の代わりに、メラミン樹脂フィラー
（平均粒子径７μｍ，濃度３０％）を使用した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】かくして得られた１１種類の感熱記録体に
ついて、以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載
した。 〔発色濃度〕実用感熱ファクシミリ（ＮＴＴ社製，ＮＴ
ＴＦＡＸ２１Ｓ）で印字して得られた記録像の発色濃度
をマクベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−９１４型）で
測定した。

【００４９】〔耐水性〕 印字後の感熱記録体を水に１５時間浸漬し、取り出した
時の印字濃度から下記の評価基準で相対評価した。 〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍ直径管
）に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧化学製）を３
重に巻き、その上に印字発色させた感熱記録体を印字発
色面が外になるように挟み、さらにその上から塩化ビニ
ルラップフィルムを３重に巻き付け、４０℃で１５時間
放置した後の印字濃度から下記の評価基準で評価した。

【００５０】〔耐水可塑剤性〕記録後の感熱記録体をか
るく水で濡らした後：上記の耐可塑剤性と同じ要領で試
験を行い、下記の評価基準で評価した。 〔評価基準〕◎：記録濃度の低下が殆どない。

【００５１】 ○：記録濃度が僅かに低下しているが、実用上問題はな
い。 △：記録濃度が低下し、実用上問題がある。 ×：記録濃度の低下が顕著で、実用不可。

【００５２】〔オフセット印刷適性〕記録体にオフセッ
ト印刷を行い、網点の再現性を下記の評価基準で相対評
価し、同時にインク転移性を下記のとおり評価した。 （網点の再現性）　　◎：９５％以上の再現性がある。 ○：８５〜９５％を再現している。

【００５３】△：６５〜８５％を再現している。 ×：６５％以下の再現性である。 （インク転移性）　　黒色ベタ印刷後のインク濃度をマ
クベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−９１４型）で測定
した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、いずれも記録像の保存性に優れており
、しかも優れた印刷適性を備えた感熱記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色又は淡色の塩基性染料と呈色剤との呈
   色反応を利用した感熱記録層上に、少なくとも■鹸化度
   ８６〜９５％のポリビニルアルコール又は変性ポリビニ
   ルアルコール、■鹸化度９６％以上の変性ポリビニルア
   ルコール、及び■平均粒子径が０．５〜５μｍである球
   状の有機顔料を含有する保護層を設けたことを特徴とす
   る感熱記録体。
2. 【請求項２】変性ポリビニルアルコールがカルボキシル
   基変性ポリビニアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
   ビニアルコール、珪素変性ポリビニルアルコールから選
   ばれる少なくとも一種である請求項１記載の感熱記録体
   。