JPS63176338A

JPS63176338A - マイクロバブル

Info

Publication number: JPS63176338A
Application number: JP63003656A
Authority: JP
Inventors: ハリー　ジョン　マーシャル
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1987-01-12
Filing date: 1988-01-11
Publication date: 1988-07-20
Also published as: AU8096587A; ES2032213T3; CA1270497A; ES2032213T5; ZA88159B; EP0276921A1; EP0276921B1; EP0276921B2; AU589819B2; JPH0227295B2; DE3870266D1; US4767726A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明はガラスマイクロバブルに関し、そして特に新規
な組成物を有するバブルに関する。

〔従来技術〕

米国特許第２，９７８，３４０号、同第３，０３０，２
１５号、同３，１２９，０８６号および同３，２３０，
０６４Φ 号明細書が示すように、ガラスマイクロバブルは何年も
前よシ知られている。上記米国特許明細書は全て、同時
に存在するガラス形成成分の融解とその融解した塊状物
の膨張を伴う製造方法を教示するものである。しかしな
がら、これらのバブルは非常に水に対する感応性が高く
、水性組成物、例えば壁修理用コンパウンドに混合する
と壊変することがある。米国特許第３，３６５，３１５
号明細書は非晶質ガラス７リツトを「ブローイング」め
るいは膨張させることによるがラスバブルの耐水性で不
連続の自由流動集合体（７’）−：ｙローウィング・マ
ス）の構ｇを開示している。この％許はほとんど全ての
既存のガラスを包含する、非常に広範な可能な成分を開
示している。米国％許第４，３９１，６４６号明細書も
また７リツトからのがラスバブルの構成であって、本質
的に６０〜９０チのＳｉｎｇ、２〜２０％のアルカリ金
属酸化物、１〜３０％のＢ２Ｏ３，０，００５〜０．５
チの硫黄（もし８０．として計算すれば０．０１２５〜
１．２５チ）および他の既存のがラス構成成分からなる
、結果として生じる生成物を開示している。これらの特
許に従って製造したガラスマイクロバブルは広範な工業
的利用を達成した。しかし、商業的製品がそれから得ら
れる７ワツトｔ″調整するために用いられる原料の中に
炭酸リチウム、炭酸カリウム、およびビロリン酸ソーダ
のような原料を包含することはコストを増大させる。

日本国特許出願公開昭和４９年第６乙５６５号公報は６
種のガラス組成物を開示し、それらは全てアルカリ金属
酸化物に対するアルカリ土類金属酸化物の既存の比率（
即ち、１．０あるいはそれ以下）を有する。この公報は
また、過度に高粘度になった夛、失透現象を防ぐために
は少なくとも１０．０　％のＮａ、Ｏかあるいは１６．
０％（Ｎａ１１０プラスＸ２Ｏ）を含讐なければならな
いことを教示している。

欧州特許出願第１６５，８７５号明ａ帯は、ガラスバブ
ルを炎で形成する際、特に２０ミクロン以下の非常に小
さいフィード粒子のために減圧を用いることは硫酸塩の
ブローイング剤の有効性を増大させることを開示してい
る。しかしながら、全ての例ではアルカリ金属酸化物に
対するアルカリ土類金属の比率は既知のものである。

〔発明の要約〕

本発明は耐水性であって、米国特許第４，５９１，６４６号明細書のマイクロバブルに属す
る優れた特性を有することができ、そして前記特許明細
書に開示さｎた一般的な”ブローイング法と同一の方法
によシ製造される。しかしながら、それの最も簡単かつ
最も安価な具体例において、本発明のマイクロバブルは
ホウケイ酸ガラスと、本質的に８１０２、ＣａＯ、Ｎａ
ｎｏ　％　Ｂ２Ｏ３およびＳ０３のブローイング剤から
なる組成物とから製造される。７リツトから得られるマ
イクロバブルの収率もまた従来技術のものよシ高い。本
発明の顕著な特徴はアルカリ土類金属酸化物：アルカリ
金属酸化物比（ＲＯ：　Ｒ２０）に存し、その比は実質
的に１＝１を上回シ、そして今まで用いられた単一のホ
ウケイ酸がラス組成物のいかなるものの比率をも上回る
。ＲＯ：　Ｒ２０比（ここで用いたｒＲＪとは所定の原
子価を有する金属を指し、　ＲＯはアルカリ土類金属酸
化物、セしてＲ２０はアルカリ金属酸化物を指す。）が
１〜１以上に増大するにつれ、単一のホウケイ酸組成物
は伝統的な作業と冷却サイクルの間でますまず不安定に
なル失透現象がおこる。そしてその結果Ａｌ２Ｏ３のよ
うな安定剤をその組成物の中に含有しないかぎシ、ガラ
ス組成物は存在し得ない。本発明を実行する際、このよ
うな不安定な組成物はガラスマイクロパズルの製造のた
め、水冷却による溶解ガスの急速冷却、フリットの形成
、失透現象の防止に高度に望ましいことが分っている。

次のバブル形成の間、前述の米国特許第３，３６５，３１５号および同第４，３９１，６４６
明細明細書で教示されたように、バブルは非常に急速に
冷えるのでバブル形成の間におこる、相対的によ）いっ
そう揮発性のアルカリ金ＡＩ！１１化物化合物の損失の
ためにＲＯ：　Ｒ２０比がよりいっそう増大するにもか
かわらず、前出Ｏ失透現象は防がれる。

本発明は０．０８１／ｃＱ　またはそれ以下から０．８
ｆ／／ＱＣ−１での密度を有するガラスバブルを提供す
るものであり、より小さい密度の製品は単位体積当シ、
いつそ９経済的である。しかしながら、よ少高い密度含
有するガラスバブルは、安価で必ρ、かつ破砕に対する
高い抵抗力を有する比較的ａｍな補強充填剤が望まれる
場合に特に有用である。

１つの形態においで、本発明は、！証パーセントで表す
として本質的に少くとも６７％＋Ｚ）ＳｉＯ２，８〜１
５チｆＺ）Ｒｏ、３〜８％ＯＲ，Ｏ１２〜６チのＢ２Ｏ
３、および肌１２５〜１．５０％のＳ０３からなる化介
物でおって前出の成分が前記ガラスの少くとも約９０％
（好葦しくは９４％セしてよりいっそう好讐しくは９７
チ）を構成し、ＲＯとＲ１１ＯＣＩｘｉ比が１．０〜３
．５の範囲である組成物からなるがラスバブルとして特
徴づけることができる。

ガラスマイクロバブルの有用性は密度、強度、水感応性
および値段に非常に依存する。一般に、これは、高シリ
カ含有物は好ましいが、それも限度があることを意味す
る。なぜなら、最初のがラス調整において、より高いシ
リカ含有量のガラスのために必要とされたよシ高い温度
とよ少長い溶融時間は保有可能なブローイング剤のｉを
減少させ、それによってよ）好ましい低密度がラスバブ
ルの形成を妨げるからである。

低密度（例えば１ＣＣ当シ０．２グラム以下）Ｑマイク
ロバブルを得るために、最初のがラス溶融操作の間十分
なブローイング剤を保有することは困難である。もし少
量のリチア（１ｉｔｈｉ＆　）がガラス組成物中のアル
カリ金属酸化物の１つとして含まれるのならばブローイ
ング剤の保有は改善される。しかしながら、このような
組成物はソーダが単独のアルカリ金属酸化物である時は
、より高価である。ブローイング剤の保有はまた、がラ
ス組成物中に少量のＰａ　Ｏ，を含有することによシ明
確に改善される。もし所望なら、ＬｉｇＯおよびＰ２Ｏ
５の両方を含有させることができる。

低密度を望１ないときは、マイクロバブルの物理的およ
び化学的特性を変更するために、あるいはがラス溶融操
作を改善するために、がラスＭＬ成において非常に多く
の誼換をすることが可能である。例えば、ガラスバッチ
に長石あるいはリチア輝石を含有させることによシ少量
のアルミナ’ｆｔ”４人することが可能であり、また、
それによシガラス中にＮａ２Ｏ以外の少量のアルカリ金
Ｍ４酸化物をも導入する。炭酸カルシウムよ）もドロマ
イト質石灰石を使用することによＦ）　、ＣａＯｋ　Ｍ
ｔ６０　Ｃ１代用にすることが可能である。

酸化ホウ素の址を制限すれば費用を削減するが、経験に
よれば、フリット組成物は約１０％Ｂ２Ｏ３を含有する
とガラスの製造と形成の全体にわたる工程が容易になる
ことが分った。

フィード粒子からマイクロバブルへの最大の転化のため
には、７リツトにおける好ましいＲＯ：Ｒ２０比は約１
．４でおシ、そしてその結果はがラスマイクロバブルに
おいて約２．０の比率に帰着することが見出された。し
かしながら、よジ低い比率を有する７リツトはいっそう
溶融しやすく、その一方、よシ高い比率を有するフリッ
トはバグル形成段階の間にいっそう少ない揮発性損失を
示すことが分る。

〔詳細な記述〕

例示であって制限することのない例を通して以下に本発
明をいっそう詳しく説明する。全ての部とパーセントは
別にことわらない＠多重量で示す。

〔例１〜８〕この一連の実施例において、調整した７リツト中■Ｃａ
Ｏ：　Ｎａ２Ｏ比はおよそ０．８　：　１から２．０：
１までの様々な値であり、５１ｏ２　（７０−０チ）お
よびＢ２Ｏ３（１０−０％）の一定の水準は維持される
。

全ての例を以下の様ｉＣ謂製した。：Ｓ工０２の粒子（シリカ粉末）　、Ｎａ２Ｏ：　Ｅ１２
０３（５９０ミクロンよｐ小さい、９０チの無水ホウ砂
）、ＣａＣＯ３（９７％が４４ミクロンよう小）、Ｎ３
２ｃｏ、、　（ソーダ灰）、およびＮａ２ＳＯ２（６０
％が７４ミクロンよシ小）を表に記載した量でいっしょ
に混合することによシがラス形成パッチｔ−ｍ裂した。

混合は８．７リツトルのジャー・ミル中に６０００グラ
ムのアルミナ粉砕シリンダーを入ム５分間攪拌すること
てより実行した。ガラス形成バッチを急速回復電気加熱
炉内で約１２９０℃Ｃ２３５０”Ｆ）の温度においてい
わゆる「溶融シリカ」耐火材るつぼの中で３時間溶融し
た。結果としての溶融ガラスを水中で冷却し、次いで乾
燥して連続の７リツトを得た。

それぞれ調製した７リツトの５００グラムを次いで８．
７リツトルのジャー・ミルの中に６０００グラムのアル
ミナ粉砕シリンダーとともに置き、１時間半の問いっし
ょに摩砕した。摩砕生産品をスクリーンと空気溶離の使
用により分類し、１５０グラム（±１５グラム）のがラ
スバブルフィード粒子を得たが、その９０チは４７．５
μｍ（±２．５μｍ　）より小さく、５０％は２４　μ
ｍ　（±１．３μｍ）より小さく、そして１０％は７．
０μｍ（±１．０μｍ）よシ小であった。バッチごとの
粒径分類はり−ズアンドノースラツプ粒径アナライデー
モデル腐７９９１−　Ｑ　ｌ　（Ｌｅｅｉｓ　３ｎｄ　
Ｎｏｒｔｈｒｕｐ　ＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅ　Ａｎａ
１７ｇ８ｒ、　ＭＯｄｅ１４７９９１−０１　）　’ｘ
使用して測定した。

例１．３．５．７及び８のためのパデルフイード試料を
定量分析して７リツトの実際の酸化組成物を所期の計算
された組成物と比較した。全ての場合においてＡｌ２Ｏ
３、ＭｇＯ、およびＮａ２Ｏ３の重量パーセントの総計
は０．４２４よシ少なく、そしてＬｉ　、０１ＺｎＯお
よびＰ２Ｏ５のそれぞれは０．０２　％より少なかった
。

各バブルフィード試料の６０グラムを標準の温度および
圧力下で約２５０リツトル／分となるように計算した燃
焼空気を伴う、大体化学式の割合の天然のガス／空気の
炎に通した。空気二ガス比は１分光９１０グラムの供給
速度に対して最低の線虫産物密度が得られるように調節
した。その炎で形成した生産物を周囲の温度の空気と混
合することによシ冷卸し、次いで円心分離機（サイクロ
ン装置）でもって結果のガス流と分離した。

それぞれの場合における結果の、自由流動（フリー７０
−）ガラス粒子を含有するガラスパズルは更に、（１）既知の質世のものの体積全定量するためのＭｏｄ
ｅｌ　９３　Ｑ　Ｂｅｃｋｍａｎ　Ａｉｒ　Ｃｏｍｐａ
ｒｉｓｏｎ　Ｐｙｃｎｏｍｅｔｓｒ全使用して、総生産
動物質の現実の粒子密度の平均値を測定すること。

（２）遠心分離技術を用いて、１−０ｇ／ｃｃよシ小さ
い密度を有するガラスバブルの画分を定量すること。お
よび（３）　　このバブル画分の真の粒子密度の平均値を測
定すること。

によって特徴づけられる。これらの定量結果を、回収し
た生産物質の総量に対応する量とともに以下の表に示し
た。単位はバブルフィードの投入量の百分率で表した。

例１から８′！でのガラスパズルの全体的な粒径の分布
は１７０，２３０および４００のメツシュスクリーン（
［Ｔ、Ｓシリーズ）を用いて行なった。

結果は、バブルの１０〜２０チが８８μｍより大であり
、約４０％が８８μｍと６２μｍの間であ広２０〜６０
チが６２μｍと６７μｍの間であり、そして１０〜２０
％が３７μｍより小であった。

例５のだめの「沈降物」の粒径分布を同様にリーズアン
ドノースラッジ粒径アナライデー（Ｌｅｅｄｓ　ａｎｃ
ｌ　Ｎｏｒｔｈｒｕｐ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚｅ　
Ａｎａｌｙｚｅｒ　）を用いて測定した結果、９０％は
８７．７μｍより小であり、５０％は６９．６μｍよシ
小虐０、そして１０チは１４．４μｍより小であること
が４４Ｊ明した。なぜなら、ビーズと破壊したマイクロ
バブルの両方が存在するが、粒径分布操作はバブルフイ
ードに対するよシもいく分粗雑だからである。

例１．６．５．７、および８に対し、全生産物から分離
したガラスパズルの試料を定量分析してそれらの主な酸
化組成物を決定した。例５に対して、遠心分離によｐが
ラスパデルから分離した物質（「沈降物」）？ｆ−同様
に分析した。主な酸化組成物の結果を以下の表に示す。

１つのケースを除いて、Ａｔ２０５、ＭｇＯ、Ｆｅ２Ｏ
３、Ｌｉ２Ｏ％　　Ｋ２Ｏ、Ｐ２Ｏ，、およびＺｎ０（
Ｚ）総Ｍｉｎパーセントは０．６２より小でめシ、例５
の「沈降物」に対する総量は０．９２チよシ小でめった
。

例１から８までの結果はフィード中のＣａＯ：Ｎａ２Ｏ
比が、形成の間のがラスバブル生産物の画分に及ぼす強
い影ｔ＃を示している。溶融の間フリット中に保持され
るブローイング剤（ｓｏ３％として表される）の量もま
たこの比率に影響される。ガラスバブルの最大収率のた
めの、フィード中の好ましいＣａＯ：　Ｎａ２ｏ比はお
よそ１．４であると思われ、その値はガラスバブルにお
いて約２．０の比率を与える。経験によれば総生産物中
のガラスバブルの収率はフィード中のブローイング剤の
量によっては影響されないがバブルの密度はブローイン
グ剤水準によシ直接的に支配されることが分った。

全ての生成物質を遠心分離技術により「浮遊物」と「沈
降物」に分離したところ、沈降物の密度は理論的なガラ
スの密度、即ち２．３　＆／ＱＣに非常に近いことが判
明し、沈降物は破壊したバブルと固体ビーズからなって
いた。

広範な密度の生産物が得られ、ガラス形成バッチにおい
て異なった址の硫酸塩を含有することによシ何れも最大
収率の浮遊物（例４および５参照）を有していた。（例
９〜１４参照）例９〜１４この一連の例で唯一の変数はバッチ組成物中の硫酸塩の
量である。これらの例の目的は（ＩＪ与えられたガラス
組成物から生成しうる生産物の密度（非常に高い両分の
がラスバブルを伴う〕の範囲の広さを例示すること。そ
して（２）総生産物中の画分がガラス中の硫黄水準に左
右されるかどうかを決定することである。

この一連の例のバッチ組成物は例４のものと同じである
が、硫酸ナトリウムの重量および対応する炭酸ナトリウ
ムのＸ量は除く。これらは全体のナトリウム酸化物含有
量を一定に保つように真整した。これらの重量を、結果
のバブルフィード試料において測定した硫黄の量（ＳＯ
，として表す）とともに以下の表に示した。硫黄の値は
１５００℃に加熱した時にフィード試料から発生するＳ
０２を測定するヨウ素滴定によフ定量した。

ガラス形成バッチは６００グラムの８１０２．１２３．
９グラムのＮａ２Ｏ：　Ｂ２Ｏ３１７２−９グラムノＣ
ａＣＯ３、および以下の表に示した様に変化させた量の
Ｎａ２ＣＯ３およびＮａ２ＳＯ４を混合することによ〕
調製した。

第５表バッチを例１〜８と同様に溶融し、水中で冷却し、次い
で乾燥して一連の７リツトを得た。それらの７ワツトを
次に例１〜８と同様に摩砕し、分類し、粒径分布ｆｔ測
定したところ、全体の９０％が４７．５μｍ（±６．６
μｍ）が小でる力、５０チが２４．８μｍ（±１．８顯
）であ）、１０チが７．４μｍ（±１．６μｍ）である
粒径分布を有するガラスフィード粒子１５０グラム（±
１２グラム）が得られた。

各バブルフィード試料の３０グラムを次いで例１〜８と
同様の天然のガス／窒気の炎に通した。

結末Ｏガラス粒子の自由流動集会体を次いで回収し例１
〜８と同僚に特徴付けした結果を以下の表に示す。

この結果は、例１〜８に占められた全生産物密度の範囲
を越えてお）、硫黄水準は全生産物質中のバブル画分に
影響を及ぼさないことを示している。実際、例４の場合
の様なガラス組成物中で得られたバブルのパーセンテー
ジにおいていかなる明確な減少も起る前にＳＯ３水準を
０．６０％まで減少させることができる。

例ｉ２．１３および１４において、バブルのパーセンテ
ージは着実に減少すると思われ、０．２０チのＳＯ３水
準に対し７１．４％まで低下するこれは明らかに、全生
産物質がもはや２つの異なる画分、即ち、１ＣＣ当シ１
０ロｙ以下の密度分布を有する「浮遊物」、およびｉ　
ｃｃ当Ｃ２，３！ｙの密度を有する「沈降物」に分離し
た事に基づいている。なぜなら、１．０よ少大きい密度
を有する物質はビーズとともにバブルを含んでおフ、「
沈降物」は１ｃｃ当９１．０と２．６グラムの間の密度
を有するからである。例１４において、「沈降物」密度
は１．７８１／ＱＣで測定した。遠心分離操作のための
１．０より大きい密度を有する液体を用いることによ少
、バブル画分を増大させることができる。例６．４．５
．９．１０．１１．１２、および１３の各側の総生産物
におけるバブルの割合は８１％を上回シ、８５．９チの
高さに１で及ぶことが注目される。後の数字は明らかに
８１％よシ高く以前に本出願人の―受入によって開示さ
れたガラス組成物であって同一条件下で得られ尼ものの
うち最高の収率である。

前述の例で記載したタイプの単一組成物は安価でそして
それは直ちに本発明Ｑ好ましい具体例を示している。し
かしながらもし、（１）アルカリ土類金属酸化物：アル
カリ金属酸化物重量比が１．０以上の′！！芝であり、
（２）ガラス形成バッチが約１３０ＣＩ’Ｃ以下の温度
で溶融することができて、その結果十分な量の硫黄ゾロ
ーイング剤が保たれ、そして（３）少なくとも約１０％
のＢ２Ｏ３含有量が７リソト組成中で維持されるならば
、これらのガラス形成化合物の多くを置換させて、８１
％か又はそれ以上のパズル収率を得ながら、本発明の実
用性を更に改良することが可能であることが見出された
。以下の例は組成物の置換を例示する。

例１５〜２４例１５．１６、および１７において少ＪＬ（１，０チ未
満）のＬ１□０およびＰ２Ｏ５はガラスフリット組成物
中に含有される。これらの酸化物は、−個一個でも、組
合せでも、これらを用いないで調製できるがラスバブル
よ）もより低密度のがラスバブルを調製する際に有用で
あることが分っている。

例１５において、Ｎａ２Ｑ　ｆ　Ｏ，５％　Ｌｉ２Ｏに
置き換え、例１６では５ｉｎ２を０．５チｐ２ｏ、に置
き換えた。

例１５では、ガラスのアルカリ金属酸化物組成は０．５
％のＬ１２０および７．９％Ｎａ２Ｏを含み、ＲＯ：Ｒ
２０比は１．６になるが、Ｌｉ、Ｏは太きｇｆｉ１２０
μｍよシ小さい工業的純度の炭酸リチウムよシ誘導され
た。例１６では、０．５チｐ２ｏ５（９０チが８４０μ
ｍよシ小さい粒状無水ビロリン酸四ナトリウムから誘導
された。）で幾分か０８ｉｎ２を置換した。例１７では
、Ｌｉ２ｏ　（０，５チ）とＰ２Ｏ５（０，４％）の両
方が７リソト組成に含有される。

例１８および１９では、アルカリ土類金属酸化物はマグ
ネシアおよびバリアをそれぞれ含有する。

例１８では、ドロマイト石灰石（９７チが４４μｍより
大きくない）分用いたが、ＣａＯの約４０％をＭｇＯで
置き換えることが可能である。例１９では、ＣａＯの約
１８％をＢａＯで置き換えたが、粉末状の分析用純度の
ＢａＣＯ３をバッチ中で用いた。それぞれの例中でＲＯ
：　Ｅ１２ｏ比は１：６である。

例２０では、ＣａＣＯ３の一部をホタル石（８５％が４
４μｍよシ大きくない。）に置き換えたが、約１．０％
ＯＣａＦ２　’ｆｃがラス７リソトに導入して行なった
。ＲＯ：　Ｒ２０比は１．４である。

例２１および２２では、ガラス組成のシリカの一部を約
６％のアルミナで置き換え、他の点では例４と同様にし
た。例２１では長石が＊２２０．、といくらかのに２０
ｔ−供給するが、後者はＮａ２Ｏに対する置換物である
。長石は当然に６８％０８ｉｎ、、１９．０％のＡｔ２
０３．１．６　Ｄ　％のＣａＯ％　４−Ｃｌ　’Ｉｙ　
’に、Ｏｌおよび７．０％ＯＮａｎｏ　ｔ−含有すると
考えられるが、その９０％が４４μｍより大きくないよ
うに粉砕した。例２２では、化学的純度のリチア輝石が
アルミナをいくらかのリチアおよびボタシアとともに供
給するが、これらはナトリウムに対する置換物である。

リチア輝石は当然に６４．０　％のＳｉＯ２．２５．０
チの＊２，０．、．６．０チのＬ１２０．２．３チのＦ
ｅ２Ｏ３，１，２チのに、ｉｏ、および０．６チのＮａ
ｎｏを含有するものと思われるが、その９２チが７４μ
ｍよシ大きくならないように粉砕した。

例２６では５チのｐｂｏ（粉末状分析用純度の鉛丹）を
ガラス組成物中に導入し、２．５％の８１０２および２
．５％の（ＣａＯ＋　Ｎａ２Ｏ％比率は１．３：１．０
）を置き換えた。

例２４では、１．５％のＺｎＯ（９８−８％がＺｎＯテ
あ！０．９９．９９％が４４μｍより小さい）をバッチ
中に導入し、等しい重量のＣａＯｔ−置き換えた。

前出の（および他の）置換物質の利点は技術上周知であ
り、そしてガラス溶融作業の改良、ガラス品質の改良、
およびガラス特性の改良あるいは改質について広く論議
されてきた。

例１５から２４は全て例１〜１４で用いたのと同じ手順
により真裏した。ミル摩砕物をスクリーンと空気溶離法
（エアーエルトリニージョン）の使用によシ分別した結
果、１４２グラム（±１７．６グラム）のガラスパデル
フイード粒子を得たが、その９０チは５０．１±６．５
μｍよシ小さく、５０チは２５．０±１．４μｍよシ小
で必シ、そして１０チは７．７±１．５　ｔｍよシ小で
めった。

Ｓ０３として表される硫黄の量は各ガラスバブルフィー
ド試料に対し、ヨウ素滴定によシ定ｔされ、フィード試
料を１５００℃ｌで加熱したときに発生するＳｏ、を測
定することにより行う。

計算された７リツト組成を測定したＳｏ、含ａｔととも
に第８表に示したがこれらは６量の標準化のための計算
で用いた。

各バブルフィード試料の３０グラムを前出の例と同様の
天然ガス／空気の炎釦通し、結果として生ずるガラスバ
ブル含有自由流動集合体の生成物を回収した。その生成
物を前出の例と同様に特徴付けした。これらの分析結果
を、バブルフィード投入量のパーセンテージとして、回
収された全生成物質の対応する両分とともに第９表に示
した。

例１６および２１に対して、全生成物質から分離したが
ラスバブルの試′Ｊ＋を定蓋的に分析してそれらの酸化
組成物を定量した。主な酸化物成分の結果を示す。どの
場合においても、０．０２−以下のＬ１２０および０．
０２％のＺｎＯＬか存在しなかった。例１６にライては
、ＡＡ２０３　、ＦＪＯ３およびＭｇＯの総和が０．６
５％以下であった。例２１については、０．０２％以下
のＰ２Ｏ５がらシ、Ｆｅ１２．とＭｇＯの総和が０．２
４％でめった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルカリ土類金属酸化物：アルカリ金属酸化物重
量比が１．２：１〜３．０：１の範囲であり、ガラス重
量の少くとも９７％が本質的に７０〜８０％のＳｉＯ＿
２、８〜１５％のＣａＯ、３〜８％のＮａ＿２Ｏおよび
２〜６％のＢ＿２Ｏ＿３から成るガラスのマイクロバブ
ル。
（２）前記マイクロバブルの密度が０．０８から０．８
の範囲である特許請求の範囲第１項記載のマイクロバブ
ル。
（３）前記ＣａＯ：Ｎａ＿２Ｏ比が１．２：１〜３．０
：１の範囲である特許請求の範囲第１項記載のマイクロ
バブル。
（４）前記ＣａＯ：Ｎａ＿２Ｏ比が少くとも１．９：１
である特許請求の範囲第３項記載のマイクロバブル。
（５）アルカリ土類金属酸化物：アルカリ金属酸化物を
１．２：１〜３．０：１の範囲の重量比で有し、そして
密度が０．０８〜０．８の範囲であり、ガラス重量の少
くとも９０％が本質的に７０〜８０％のＳｉＯ＿２、８
〜１５％のＣａＯ、３〜８％のＮａ＿２Ｏ、および２〜
６％のＢ＿２Ｏ＿３から成るガラスのマイクロバブル。
（６）前記ガラスが約１．０％までのＰ＿２Ｏ＿５およ
び／または１．０％のＬｉ＿２Ｏを含有する特許請求の
範囲第１項記載のマイクロバブル。
（７）前記ガラスが約１．５％までのＳＯ＿３を含有す
る特許請求の範囲第６項記載のマイクロバブル。
（８）アルカリ土類金属酸化物：アルカリ金属酸化物を
１．２：１〜３．０：１の範囲の重量比で有し、ガラス
重量の少くとも９０％が本質的に７０〜８０％のＳｉＯ
＿２、８〜１５％のＲＯ、３〜８％Ｒ＿２Ｏ、および２
〜６％のＢ＿２Ｏ＿３から成るガラスのマイクロバブル
であつて、前記Ｒが所定の原子価を有する少くとも１種
の金属であるマイクロバブル。
（９）前記アルカリ土類金属酸化物：アルカリ金属酸化
物重量比が少くとも１．９：１である特許請求の範囲第
８項記載のマイクロバブル。
（１０）前記ガラス重量の少くとも９７％が本質的に７
０〜８０％のＳｉＯ＿２、８〜１５％のＲＯ、３〜８％
のＲ＿２Ｏ、および２〜６％のＢ＿２Ｏ＿３から成り、
前記Ｒが所定の原子価を有する少くとも１種の金属であ
る特許請求の範囲第８項記載のマイクロバブル。
（１１）前記アルカリ土類金属酸化物：アルカリ金属酸
化物重量比が少くとも１．９：１である特許請求の範囲
第１０項記載のマイクロバブル。
（１２）ガラス粒子の自由流動集合体であつて、少くと
もその７０重量％が特許請求の範囲第２項、第５項、第
８項、第９項、第１０項あるいは第１１項の何れか１項
に記載のマイクロバブルであるガラス粒子の自由流動集
合体。