JPS63176341A - 低ホウ素含有又は無ホウ素のガラス繊維及びそのストランド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低又は無ホウ素のガラス組成を有し、アミン官
能性オルガノシランカップリング剤で処理されていて、
剛性の低いガラス繊維に関する。

より詳細には、本発明は繊維強化プラスチックを製造す
るために開放式成形用型に用いるガラスミｌＮストラン
ドに関し、その際、ガラス繊維は低又は無ホウ索組成を
有し、アミン官能性オルガノシランカップリング剤で処
理されているが、低剛性を有するものである。

繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）工業は長年の間、ＦＲ
Ｐ製品用の強化材としてガラス繊維に依存してきた。例
えば、開放式成形用型を用いてＦＲＰ￥Ｊ品を製造する
際、ガラス繊維は、マンドレルに巻かれ、ダイを通して
引き後かれ、ガンによって噴霧され、マットにつくられ
、ストランドに切断され、ロービング織物につくられ、
プレフォーム製品につくられる。これら多数の製品を製
造する場合、ＦＲＰ工業界は各種の方法における強化材
としてガラス繊維の性能に満足していた。

この満足の状況に対して考え得る１つの問題点はガラス
繊維における最近のガラスｌｉｍ組成の変化である。ガ
ラスｍｔＩｉ製造業界はガラス繊維中の比較的少量のホ
ウ素を減少させようと努力してきた。通常、ガラス繊維
はその形成の間にガラス繊維とマトリックス樹脂との親
和性を向上させ、ガラス繊維をフィラメント聞の摩耗か
ら保護するために、化学処理組成物で処理される。この
化学処理組成物は皮膜形成ポリマー、１種又は２種以上
のカップリング剤、油剤などを含有する。ＦＲＰ工業用
に製造される化学処理ガラス繊維の多くの場合、化学処
理ガラス繊維は１種又は２種以上のアミン官能性オルガ
ノシランカップリング剤を有する。最近わかったことで
あるが、化学処理組成物に含まれるアミン官能性オルガ
ノシランカップリング剤で低又は無ホウ素ガラス繊維を
処理すると繊維及びストランドの剛性が大ぎくなる。こ
の剛性は、ガラス組成のホウ素含量が高く、アミン官能
性シランカップリング剤で処理されたガラスｉ１ｍに匹
敵する。

本発明の目的は、アミン含有官能性オルガノシランカッ
プリング剤で処理され、かつ低剛性の低又は無ホウ素ガ
ラス繊維を提供することである。

この処理繊維は開放式成形型による繊維強化プラスチッ
クの製造用として特に適している。

１１皮１ｔ したがって、前記及びその他の目的は本発明の化学処理
ガラス繊維によって達成される。ホウ素量が低く又は無
ホウ素であって、アミン含有官能性オルガノシランカッ
プリング剤を含有した化学処理組成物を有するガラス繊
維はまた、化学処理組成物中に軟化剤を含有する。この
軟化剤は水性化学処理組成物中に既に存在する変性成分
から付加的成分まで含まれる。１種又は２種以上の皮膜
形成ポリマー成分が化学処理組成物中に既に存在してい
る場合、ポリマーは既に存在するものより柔軟なポリマ
ーであってよく、又はより柔軟な皮膜形成ポリマーを加
えてもよく、又は可塑剤を加えてもよい。このような方
法の代わりに又はそれに加えて、軟化剤である付加的成
分を化学処理組成物中に含有させてもよい。外部可塑化
材料を水成化学処理組成物の一成分として直接加えるこ
とができ、又は外部可塑剤として混合するか、内部可塑
剤として皮膜形成ポリマーに加えることができる。存在
する軟化剤の間は、ガラス中のホウ素濃度の低下又はホ
ウ素の不在に起因するオルガノシランカップリング剤の
アミン官能基とガラスとの間の結合の不足による付加的
アミン架橋を補償する有効量である。

スプレーアップガンロービングに有用な低又は無ホウ素
含有ガラス繊維は、このガラス繊維がアミン官能性オル
ガノシランカップリング剤含有化学処理組成物を有する
場合、皮膜形成ポリマーのための有効量の内部及び／又
は外部可塑剤の存在によって低い剛性を有する。スプレ
ーアップガンロービング用途に典型的に使われる皮膜形
成ポリマーとしてポリビニルアセテートのホモポリマー
及びコポリマーが挙げられる。可塑剤はポリビニルアセ
テートのＴｇが３０℃未満となるように加えられるが、
ポリマーのＴｇが０℃より高い場合、このポリマーは有
機溶剤に対して６０％より大きい溶解度を有するもので
ある。したがって、Ｔｇが高いほどそれに対応して有機
溶剤に対する溶解度は大きい。伝統的に使用されている
、ガラス繊雑用化学処理組成物の付加的成分はまた、本
発明の軟化改質剤の存在下で使用することができる。

また、無ホウ素又は低ホウ素ガラス繊維上に存在するア
ミン官能性オルガノシランカップリング剤の量はホウ素
含有ガラス繊維上に存在する聞から減少させる必要はな
い。

発明の詳細な開示 本発明の基礎をなすものは、ガラス表面にホウ素が存在
しないか、ホウ素の量が少ないことも、ガラス表面と、
ガラス繊維に塗布される化学処理組成物のアミン官能性
オルガノシランカップリング剤中のアミン基との間の結
合を減少させるという知見である。アミン基の漬が増大
するとガラス表面上の化学処理組成物の薄膜内の架橋度
が増大し、それによって化学処理ガラス繊維が一層柔軟
でなくなる、即ち、一層剛性となる。化学処理ガラス繊
維のその他の性質を維持しながらこの付加的剛性を克服
するために、１種又は２種以上の軟化剤が化学処理組成
物に加えられる。この軟化剤の種類と量は、水性化学処
理組成物の乾燥皮膜に約３０℃〜−一２０℃の範囲のガ
ラス転移温度を与えるものである。この範囲で゛「Ｑが
０℃より高い場合、乾燥皮膜はまた、有機溶剤に対する
溶解度が約６０％より大きい。

低ホウ素量又は無ホウ素のガラスを与える任意のｍＮ化
可能なガラスバッチ組成物が本発明において使用し得る
。典型的には、ガラス表面上は［Ｅ−ガラスｊ又は「６
２１−ガラス」で形成される。

前者は酸化ホウ素、即ち、無水ホウ酸の状態でホウ素を
５〜１２％含有する組成物である。「６２１−ガラス」
はバッチ組成物中の酸化ホウ素と蛍石の合計偕が約８〜
１３％の範囲であり、蛍石は３％以下の聞である。「Ｅ
−ガラス」又は「６２１−ガラス」よりホウ索端が少な
いガラス繊維はどれも本発明に使用することができ、本
発明の利益を受ける。工業的に公知の低又は無ホウ素ガ
ラス組成物として次の米国特許のものが挙げられる：４
．５４２．１０６：４，０２６．７１５：３゜８７６．
４８１　：３．８４９．６２７：３，９２９．４９７：
４，１９９，３６４：３．０９５゜３１１　：３．８４
７，６２６゜無又は低ホウ素ガラス繊維は、１種又は２
種以上のアミノ官陰性オルガノシランカップリング剤を
含有した化学処理剤で処理されると、化学処理ガラスＳ
維としての剛性が増大する。本発明で使用するのに適す
るガラス繊維組成物は米国特許第４，５４２．１０６号
に記載の組成物であり、引用によって水用ａ書に組み入
れ、その組成物はガラス繊維組成物に対する重Ｍ％で８
１０２５８％〜６０％、Ａｌ２０３１１％〜１３％、Ｃ
ａ０２１〜２３％、Ｍ９０２％〜４％及びＴｉＯ２１％
〜５％を有する。ガラス繊維はアルカリ金烏、好ましく
はナトリウム又はカリウムの酸化物を含むことができ、
この酸化物は酸化ナトリウムとして計算される。

これらの酸化物はガラス繊維組成物に対して１％までの
間で存在す・る。この繊維はぬか池数が５個／Ｃ１１３
又はそれより少なく、後述の＆ｉ電試験を行った場合に
漏電値が２．８Ｘ１０’Ａ又はそれより小さいことをさ
らに特徴とする。

より詳細には、前記ガラス組成物中の Ｔ　＋　ｏ２の範囲は、その他の成分及び性質が前記の
範囲のままで１〜１．８である。

本発明の最も好ましい態様において、ガラス繊維はｓｉ
ｏ　　５９％、Ａ１２ｏ３１２．１％、Ｃａ０２２．６
％、ＭＱＯ３，４％及びＴ　＋　０２１．５％から本質
的に成る。この組成物はまたアルカリ金ＪｉｉＭ化物、
好ましくは酸化ナトリウムを０．９％含有し得る。この
組成の繊維の特徴は、米国特許第４．５４２．１０６号
に記載の漏電試験により２．２Ｘ１０’Ａの漏電値を有
し、ぬか池数がガラス１ｃ１１３当り５個より少ないこ
とである。

ｉｙｉ記のガラス繊維のすべてはまた、その組成中に像
間のＦｅ２Ｏ３を含有していてもよい。というのは、Ｆ
ｅ　　ＯがＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯの各バッチ
原料中の不純物として通常導入されるからである。Ｆｅ
２Ｏ３が存在する場合には、その伍は典型的には組成物
の重単に対して０．２〜０．３％の範囲である。

前記の種類のガラス繊維は、繊維の組成を形成する特定
の酸化物を供給するのに用いられる原料を混合すること
により通常の方法で製造される。

例えば、Ｓ　ｉ　Ｏ２として砂が、Ａｌ２Ｏ３としてク
レーが、ＣａＯとして石灰又は石灰石が、ＭｇＯとして
及びＣａＯの一部としてドロマイトが用いられ、ＴｉＯ
２は顔料級のＴｉＯ２として又はルチルとして供給され
、顔料級のＴｉＯ２が好ましい。目的のガラスの各成分
の目的のｉｆｆを与える適当な借で各成分が混合された
ら、このバッチは通常のガラス繊維炉内で溶融され、得
られた溶融ガラスは通常の前炉を通って前炉の底部に沿
って位置するガラス繊維成形用ブツシュに送られる。溶
融ガラスはブツシュの底部にある多数の穴から引き出さ
れ、ガラス繊維に成形される。

本発明で使用されるアミン官能性オルガノシランカップ
リング剤は七ノアミノ又はポリアミノであってよく、本
来モノマーであり、当業者にはよく知られている。この
オルガノシランカップリング剤はシランのケイ素原子に
直接結合した少なくとも１個の加水分解性官能基と、ケ
イ素結合に対して炭素を介してシランのケイ素原子に直
接結合した少なくとも１個の有様官能基とを有する。そ
の上、アミン官能性又はアミン官能性オルガノシランカ
ップリング剤は少なくとも１個のアミン官能性基を有す
る。シランの加水分解性官能ヰはガラス繊維表面との結
合に利用され、一方、アミン官能基は化学処理組成物中
に存在するマトリックスポリマー及び恐らくは皮膜形成
ポリマーとの結合に利用される。

アミン官能性シランの詳細な説明は次式によって示すこ
とができる： Ａ−３ｉ　−Ｃ （式中Ａは加水分解性官能基、Ｃはアミン官能基を含有
する有機基であり、各ＢはＡ、Ｃ又はアルキル基、好ま
しくは炭素原子１〜５個のアルキル基である。）基Ａの
例としてヒドロキシル、ＣＩ及びＦといったハロゲン、
アルコキシ、好ましくは炭素原子１〜５個のアルコキシ
、アシルオキシ、例えばフェノキシ又はナフトキシ及び
アセトキシが挙げられる。基Ｃの例として脂肪族基及び
芳香族駐が挙げられ、その際、アミン官能基は第一、第
二又は第三アミンであってよい。

０塁は１個又は２個以上のアミン基及びアルキレン基を
有することができ、例えば −（ＣＨ）　　ＮＨ２（ｘは２〜１２、好ましく２　　
　× は３〜９の整数）； −（ＣＨ）　　ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨＲ（ｙは２ｙ 〜４の整数、２は１〜４の整数、Ｒは水素、メチル又は
エチルである。〉及び −（ＣＨ２）ｘＮ（ＣＨ３）２　（×は前記と同じ意味
を有する）である。好ましいシランとして、γ（アルキ
レンジアミン）アルキルトリアルコキシシラン、ω−７
ミノアルキルトリアルコキシシラン、例えばγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、メタ及びパラアミノフェ
ニルトキエｉ・キシシラン及びＮ、Ｎ−（プロピルトリ
メトキシシリル）エチレンジアミンが挙げられる。

モノアミノ又はポリアミノ官ｌ性オルガノシランカップ
リング剤に加えて、ガラス！維の成形の間又は成形後に
ガラス繊維の処理に用いられる化学処理組成物は付加的
成分を含有することができる。この付加的成分としては
、水性エマルション又はディスパージョンとして通常存
在する皮膜形成ポリマー、１種又は２種以上の非イオン
性及び／又はカチオン性繊維油剤、アミン以外のエポキ
シ、ビニル、メトキシ等といった官能性を有する付加的
シランカップリング剤が通常挙げられる。

皮膜形成ポリマーの非限定的例として次のものが挙げら
れる：エチレン型上ツマーを水系乳化重合してホモポリ
マー又はコポリマーの形にすることによってつくられる
合成樹脂の水性ディスパージョンであって、エチレン型
不飽和七ツマ−の例として塩化ビニル、スチレン、アク
リロニトリル、クロロビニルアセテ−１・、ブタジェン
、塩化ごニリデンが挙げられ、前記七ツマ−の各種コポ
リマーとしてブタジェン−スチレン、ブタジェン−アク
リロニトリル、塩化ビニル−酢酸ビニル等の各コポリマ
ーが挙げられる。通常これらの物質は水性ディスパージ
ョン中のラテックスの形で結合剤として用いられ、ラテ
ックスの粒径は約０．１〜５μｍの範囲である。

さらに、皮膜形成ポリマーの非限定的例として次のもの
が挙げられる：ポリビニルアセテート、ポリビニルアル
コール、不飽和及び飽和ポリエステル、エポキシポリマ
ー、ビニルピロリドン、レゾルシン−ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アクリルポリ
マー、メタクリルポリマー、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリウレタン樹脂等。

本発明の化学処理ガラス繊維は、ガラス繊維表面に化学
処理組成物の低水分残留物の少なくともほぼ連続皮膜が
得られるよう、に軟化剤を含有した化学処理組成物を有
し、その皮膜のガラス転移温度は約３０〜−２０’Ｃの
範囲である。皮膜のＴｇが０℃より高く、３０℃までの
場合、有機溶剤に対する皮膜の溶解度は約６０％より大
きい。皮膜のガラス転移温度は当業者に公知の方法で測
定することができる。有機溶剤に対する皮膜の溶解度は
皮膜含有ガラス繊維に用いられる環境と類似の、例えば
、繊維強化プラスチックにおけるガラス繊維が経験する
樹脂マトリックス環境のような環境を与える有機溶剤中
で測定される。軟化剤及びアミン官能性オルガノシラン
カップリング剤のキャリヤー含有溶液がガラス、アルミ
ニウム箔又はトレイ、或いはセロファン箔のような清浄
な表面にドクターブレードで広げられる。被覆されたプ
レートは、キャリヤーの蒸発のためにキャリヤーの沸点
より低い温度の強制空気循環炉内に置かれる。

完成皮膜は表面から剥離又は洗い取られる。溶解度は三
角フラスコ内で少量の皮膜と一連の有機溶剤とを混合す
ることによって測定される。溶剤の室温と沸点における
加熱時間後の相互関係が定性試験として観察される。定
量的測定は未溶解相の単離によって達成される。また、
ツクスレー抽出装置を用いて皮膜の溶解性を評価するこ
とができる。その場合、皮膜の量、皮膜の分割状態及び
抽出サイクル回数が標準化される。溶解度の評価に適し
た２種の溶剤はスチレンとアセトンである。

軟化物質は皮膜形成ポリマーの骨格に組入れられた、エ
チレンオキシド及び／又はゾロピレンオキシドといった
準軟化セグメントであってよく、又は化学処理組成物中
に可塑剤といった付加的成分として用いるものであって
もよい。可塑剤を用いる場合、これらの物質は内部可塑
剤又は外部可塑剤であってよい。内部可塑剤は化学処理
組成物、例えば皮膜形成ポリマーの１種又は２種以Ｆの
成分に組入れられたものである。また、軟化剤は化学処
理組成物中に用いられる低分子量皮膜形成ポリマーから
なるものであってよい。好ましい可塑剤はジオクチルフ
タレート、ジブチルフタレート及びジイソオクチルフタ
レートといったフタル酸エステルであるが、その他の可
塑剤を用いてもよく、その非限定的な例はトリクレジル
フタレートなどである。

軟化剤として使用するのに適した内部可塑化皮膜形成ポ
リマーはポリ（エポキシビニルアセテート）コポリマー
である。このポリマーはＨａ口ｏｎａ　１Ｓｔａｒｃｈ
（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、　ＮＪ　）から商品名ＮＳ
−１９７１として入手できる。このコポリマーはビニル
アセテート七ツマー１００部に対しグリシドールメタク
リレートモノマー２部の割合のものである。その商業的
形態では、このコポリマーは、粒径的０．２〜約３μｍ
の範囲で固形分５３％のエマルションである。その他の
有用なエポキシ化ポリビニルアセテートの例はＮａｔｉ
ｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈのＲｃｓｙｎ　Ｎ　ＳＲ３３６
２−５３とｔｌ、　Ｂ、　Ｆｕｌ　ｆａｒ社のＰＮ−３
０１３である。内部可塑化皮膜形成高分子聞軟化剤は単
独で又は他の内部又は外部可塑化高分子量軟化剤と共に
或いはその他の皮膜形成ポリマーと共に使用することが
できる。エポキシ化ポリビニルアセテートコポリマーは
一般にＴｇが０℃より高いが、有機溶剤にはよく溶解す
る。例えばＮＳ−１９７１エポキシ化ビニルアセテート
はスチレン及びアセトンに対する溶解度は１００％であ
る。

好ましくは、本発明における軟化剤はエポキシ化ポリビ
ニルアセテートコポリマー、外部可塑化ポリビニルアセ
テート及び無可塑ポリビニルアセテートホモポリマーの
混合−である。その混合比は、復配の表３のような、ス
プレーアップ試験の合計点がポリビニルアセテートの単
独使用の場合より大きくなるものであればよい。第１図
は前記３種のポリマーの各種割合について行った１０回
の実験に基づく三次元統計的解析を示すものである。１
０回の試験で得たデータを回帰分析によって統計的に解
析して第１図の三次元プロットを得た。第１図のｙ軸は
表２に示した、スプレーアップ試験で得た合計点である
。ｖ１軸とｖ２軸は第１図の三次元プロットを得るため
の変換である。

第１図において、Ａ点はポリビニルアセテートのみの存
在を示し、８点はエポキシポリビニルアセテートコポリ
マーのみの存在を示し、０点は外部可塑化ポリビニルア
セテートのみの存在を示す。

内部可塑化又は外部可塑化成分として存在する軟化剤の
世の上限は、ガラス繊維が粘着が大き過ぎ、けば立ちが
大き過ぎて加工できなくなり、また繊維間の集結性がな
くなるような量である。ポリビニルアセテートに多量の
外部可塑剤を用いるとこの上限値に近づき始める。第１
図の０点は外部可塑剤を用いたときの効果的軟化剤ωで
あるが、ガラス繊維にこの程度の柔軟性が付与される時
点で粘着性が現われ始める。

本発明で含有させ得る油剤の非限定的例はカチオン活性
、酸可溶化脂肪酸アミドであり、この脂肪酸アミドは飽
和又は不飽和であってよく、酸基は約４〜約２４個の炭
素原子を有する。また、低分子量不飽和脂肪酸アミドの
無水、酸可溶化ポリマーも油剤として挙げられる。油剤
のその他の例としてＵ−アルキルＮ−アミドアルキルイ
ミダゾリン系の化合物を含むアルキルイミダゾリン１４
体が挙げられ、この化合物は閉環形成条件下で脂肪酸と
ポリアルキレンポリアミンとを反応させることによって
生成させ得る。この反応の例がテトラエチレンペンタミ
ンとステアリン酸との反応である。化学処理組成物はま
た、化学処理組成物をガラスｍＮに塗布させ得るように
、化学処理組成物の主要割合のキャリヤーを含有する。

含有し得るその他の種類の油剤は綿実油、とうもろこし
油及び大豆油などの水素化植物油である。

水性化学処理組成物中に含有させ得るその他の成分は湿
潤剤とその他のカチオン性剤である。適当な非イオン湿
潤剤の例としてエステル、脂肪酸、脂肪アルコール、脂
肪アミド、アルキルフェニルエーテルの各ポリフルキレ
ン誘導体及びその他の誘導体である。使用できる非イオ
ン湿潤剤は特に、サイズ用組成物中の油剤のｆｆ１Ｉｋ
を暴準にして４０〜１００％の範囲で有効であることが
示されたポリエチレングリコール６００モノラウレート
である。組成物中に含有させ得るカチオン性剤としてセ
チル又はステアリルモノアミン塩酸又は酢酸、デシルア
ミン、ヘキサデシルアミン及びこれらの第二及び第三誘
導体、例えばドデシルメチルアミン及びこれらの塩が挙
げられる。トリメチルステアリルアンモニウムプロミド
及びクロリドといった第四級アンモニウム化合物及び一
般には、１０個より多い、好ましくは１２個又はそれよ
り多い炭素原子を有する正のＴ１＋ａｍを与えるように
水系中で解離するアミン化合物が使用できる。

有用なその他のカップリング剤は強鉱酸の塩基性（ヒド
ロキシ含有）金属塩、例えばＭＡ基基塩塩化クロム塩繕
性硫酸クロムなどである。これらの化合物はクロム、コ
バルト、ニッケル、銅及び鉛から成る群から選択される
３ＩＩＩｉ金属イオン、金属に結合した少なくとも１個
のヒドロキシル基及び金属に結合した、強鉱酸の少なく
とも１個のアニオンを有するもの（並びにこれらの化合
物の配愉錯体及びその混合物）である。

本発明の実施に用いられるその他の種類のカップリング
剤はＷｅｒｎｅｒ／ｌの錯化合物であり、クロムといっ
た３価の核原子がメタクリル酸といった有１Ｍに配位し
た、例えば塩化クロムのメタクリル′ＰａＲ１体である
。このカップリング剤は米国特許第２．６１１，７１８
号に記載されている。ビニルアルキルアミノ ルキル、チオアルカリール及びフェニルの各基を有する
その他のＷｅｒｎｅｒ型カップリング剤も本発明のサイ
ズ剤に加えるのに適している。これらの力ツブリング剤
の２種又は３種以上の混合物を用いてもよい。

本発明において用いられる液体キャリヤーとして例えば
水が挙げられる。化学処理組成物中の水の檄がこの組成
物を有効な全固形分を有する水性化学処理組成物とする
。この固形分が水性化学処理組成物をガラス１ＩＩｆｌ
に塗布し得る粘度を与える。

水性化学処理組成物の粘度は６０℃以下で通常的０．６
〜約５０センチボイスである。特に、水性化学処理粗生
物中に存在する水の吊は水性化学処理組成物の全固形（
非水性）分が水性化学処理組成物に対して約１〜約３０
重量％、好ましくは約２〜約１５重量％となるのに充分
な量である。

本発明の水性化学処理組成物の適当な例はガラス繊維強
化プラスチックを製造するスプレーアップ法に用いられ
るガラス！ＩＮの製造に適した組成物である。その水性
化学処理組成物は皮膜を形成するように可塑化されたポ
リビニルアセテート皮膜形成ポリマーを含有し、その際
、ポリビニルアセテートはＯ〜−２０℃、好ましくは一
１０〜２０’Ｃの範囲のガラス転移点を有する。水性化
学処理組成物はまた、脂肪酸油剤、メタクリレート−塩
化クロム及びγ（エチレンジアミン）プロピルトリメト
キシシランを含有する。サイズ剤混合物は固形分７〜７
．５重世％の配合及び約６．１〜６．５の範囲のｐｔ＋
を与えるに充分な聞の成分を含有する。約４０〜６０小
吊％の固形分を通常有する乳化重合ラテックスとして存
在する可塑化ポリビニルアセテート皮膜形成ポリマーは
水性化学処理組成物のポリビニルアセテート含量が水性
化学処理組成物の全固形分の約７０〜９０小吊％の範囲
となるように存在する。油剤は固形分の約４〜７重Ｍ％
の潰で通常存在し、カップリング剤は固形分の約２〜６
重量％の固で通常存在する。可塑化皮膜形成ポリマー以
外の、水性化学処理組成物の各成分に関する付加的情報
は、引用によって本明細書に組入れられる米国特許第３
，９３３．７１１号に記載されている。水性化学処理組
成物は米国特許第３．９３３．７１１＠に記載の方法で
形成され、ガラス繊維に塗布される。

発明の好適態様 既述した標準的溶融技術を用いて、フッ素とホウ素とを
含有しない低Ｔ　ｒ　ｏ２ガラスバッチを溶融し、繊維
に形成する。リファイナーとこれに結合した前炉との出
口前の溶融ガラスは２５５０下（１３９９℃）であり、
この温度に平均８〜１６時間維持されている。出口のこ
のガラスはぬか泡散が約１２個／ｃｊＩ３である。こう
して形成されたガラスから引かれた繊維はぬか泡散が１
Ｃ＃３当り５個より少なく、次の化学組成を有する。

ガラス組成 成　　　分　　　　　組成物中の単量％Ｓ　ｉ　Ｏ２５
９ ＡＩ２０３　　　　　　１２．１ Ｆｅ２０３　　　　　　　０．２ ＣａＯ２２，６ ＭＣｌ０　　　　　　　　　　３．４ Ｎ　ａ　２０　　　　　　　　　０−９Ｔｉ０２　　　
　　　　　１．５ 前記組成を有するガラス４１維及びこの繊維を製造する
溶融ガラスを試験して種々の物理的性質を測定し、得ら
れた典型的な値を表１に示した。

表　　１ 物理的性質 液相線温度（下）　　　　　　　　　　２１００軟化点
（下）　　　　　　　　　　　　１６４Ｇ屈折率　　　
　　　　　　　　　　　　１５７密　　度　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６７Ｌ
Ｏ０２粘度での温度（下）　　　　　２５３９ＬＯｇ３
粘度での温度（’ｒ’）　　　　　２２８１引張強ざ（
１）Ｓｉ　）　　　　　　　　　５００，０００新規な
ガラス組成物から得られた性質は、液相線温度と１０ｇ
３．０の粘度に相当する温度との差が１８１°Ｆあるの
で、ガラスＩＩ雑形成の観点から優れている。繊維引取
り工程の闇に溶融ガラス内の結晶化を回避するために、
これら２つの温度間を安全範囲に維持することが望まし
い。本発明の好適なガラスは液相線温度とＬＯＧ３にお
ける温度との間のこの差を１５０下又はそれ以上に維持
している。このガラスの軟化点は典型的には１６４６°
と測定され、６２１ガラスの従来の測定ｌは１５４５°
「テアル。Ｔ　ｉ　０２含ｍのａいｌａＭはもちろん、
本発明の好適組成物に比べてその液相線−粘度関係が望
ましくなく、したがって成形の間に一層の制御を必要と
する。

前記組成のガラスｍｅｌｔはその成形の間に、アミン官
能性オルガノシランカップリング剤を含有した水性化学
処理組成物で処理される。水性化学処理組成物の組成は
次の通りである。

重！！ｉ部（び） 好ましくはエポキシ化アセテート ＮＳ−１９７１が唯一の皮膜形成 高分子量軟化剤である、もしくは 可塑化ポリビニルアセテート（皮 膜形成物質が水中５６％固形分で、 ポリビニルアセテートホモポリマ　　４５００−と５０
　：　５０又は３３　：　６７の割合で混合されてＴｇ
が−１０〜 一２０℃の皮膜を与える） １、　Ｖｏｌａｎ　　（イソプロパツール中１９％固形
分のメタクリル酸塩 化クロムの−ｅｒｎｅｒ錯体　　　　　　　３３４２、
γ（エチレンジアミン）プａ ピルトリメトキシシランのメタ ノール溶液（４０％（Ｖ／Ｗ） Ｚ−６０２６２２６ ３、カチオン性脂肪酸アミド （Ｅｍｅｒｙ　４０４６０）　　　　　　　　　２４４
　テトラエチレンペンタミンの ペラルゴン酸アミド（Ｃ−１８５Ａ＞１１２水（サイズ
剤１０ガロンを与えるに十分な聞）酢酸−１１Ｈを６．
３±０．２に調節するのに必要な最 １、　　’Ｖｏｌａｎ　Ｅ、１．ＤｕｐｏｎｔＭの塩化
クロムのメタクリル酸錯体 ２、２−６０２６−　Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ製のγ（
エチレンジアミン）トリメトキシシランのメタノール溶
液 ３、　Ｅｍｅｒｙ　４０４６　Ｄ　−Ｅｎ＋ｅｒｙ　Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のカチオン性脂肪酸アミド ４、０−１８５　Ａ　−Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓｌのテトラエチレンペンタ
ミンのペラルゴン酸アミド。

前記のサイズ剤は、エポキシ化ポリビニルアセテート、
ポリビニルアセテート及び可塑化ポリビニルアセテート
の各ディスパージョンを単独又は２種以上の混合物で使
用して、最終のサイズ剤溶液の容積となるように使用さ
れる水の約３５％と混合して、ＪｌＭされる。次いでγ
（エチレンジアミン）プロピルトリメトキシシランを少
量の冷水と混合して混合タンクに加えた後、帯電防止剤
を添加する。カチオン性脂肪酸アミド及びテトラエチレ
ンペンタミンのペラルゴン酸アミドを高温水中で混合し
、攪拌を続けながらサイズ剤成分に加える。次いで、混
合タンクの内容物の最終容積の１０ガロンまで希釈する
。次にｐＨを測定し、ｐＨ６，３±０．２に講酊するの
に充分な看の酢酸を加える。

成形用サイズ剤を混合した後、このサイズ剤を個々のガ
ラスｌＡｌ１Ｎにその成形の間に塗布する。サイズ剤は
、溶融ガラスを収容した電気加熱式白金合金ブツシュの
オリフィスから個々のガラス繊維が出た模に個々のＩｌ
ｌに塗布され、また、サイズ剤はフィラメントが集合さ
れてストランドを形成する前に、米国特許第２．７２８
．９７２号に記載のようなローラ塗布機によってフィラ
メントに塗布される。繊維は６．ＯＯＯｒｐｍの速度で
運転されているコレットに集められ、ローラ塗布機は約
１４５　ｒｐｉに維持される。成形パッケージは２４０
下で１１時間又は同等の時間・温度関係で焼付けされ、
次いで適当なバルーンクリール上に置かれ、ロービング
ワインダーに巻かれて、成形の間に繊維上に塗布された
水性サイズ組成物の乾燥残留物を有するガラス繊維ロー
ビング製品を与える。ガラスｍ維上の乾燥残留物は裸ガ
ラスの重ｆｉ％基準で１．２１〜１．６１％の皮膜を示
す。本発明のサイズ剤をこの母を用いてサイズされたｍ
Ｍからつくられるロービングはスプレーアップ法による
ガラス繊維強化樹脂製品の製造に特に有効であった。

実施例 好適態様の組成物と同様のサイズ組成物を、ポリビニル
アセテート皮膜形成ポリマー用の外部可塑剤の醋をいろ
いろに変えて［Ｊした。各種の可塑剤量はいずれも可塑
化ポリビニルアセテートラテックスの乾燥皮膜に−１〜
−１６℃の範囲のガラス転移点を与えた。さらに、ガラ
ス転移温度が０℃より高い可塑化ポリビニルアセテート
皮膜形成ポリマーを含有した３種の比較例のサイズ組成
物を１ＪＩｔＪした。また、エポキシ化ポリビニルアセ
テートを用いた好適態様のサイズ組成物を実施例４及び
５として調製した。実施例４Ａ及び５Ａとして、ポリビ
ニルアセテートホモポリマーとＴ。

が−１６℃の外部可塑化ポリビニルアセテートの６７：
３３の混合物を用いてサイズ剤を調製した。

さらに、比較例１の様な２種の比較例をそれぞれ実施例
４と４八及び実施例５と５Ａとともに行った。これらの
水性化学処理組成物を好適態様と同様のガラス組成を有
するガラス繊維に塗布した。

さらに、無可塑ポリビニルアセテートの水性化学処理組
成物を６２１ガラス１１Ｍに塗布した。これらの各個の
ための配合、ガラス転移混成及びガラス組成を表２に示
す。

表　　２ 実施例ＩＡ　　　　−１６無ホウ素 実施例ＩＢ　　　　−１６無ホウ素 実施例ＩＣ−１６無ホウ素 実施例２　　　−１　　　　　　無ホウ素比較例１　　
　　無可塑化　　　６２１ガラス比較例２　　　　＋１
０　　　　　無ホウ素比較例３Ａ　　　＋２　　　　　
　無ホウ素比較例３Ｂ　　　＋２　　　　　　無ホウ素
実施例４　　　＋１４　１００％可溶性　無ホウ素実施
例４Ａ６７％　＋１０℃　　無ホウ素３３％　−１６℃ 実施例５＋１４１００％可溶性　無ホウ素実施例５Ａ　
　　６７％　　＋１０’ＣＭ＆＊’ｙ素３３％　−１６
℃ 表２の化学処理ガラス繊維を、スプレーアップ操作にお
ける良好な切断性を維持しながら化学処理ガラス繊維ス
トランドの柔軟性がどのように改善されるか試験を行っ
た。

表３で行った試験はガラス！［ロービングのスプレーア
ップ特性を測定するための、無充填剤樹脂系における実
際のスプレーアップ手順によってｉｑられたものである
。１〜５級は各試験特性を示し、１級をスプレー不能を
５級を優秀とした。装置及びポリエステル樹脂と触媒を
含む材料、試験片のＦＪＩＩとコンディショニングは同
じ様に行った。

ラミネートはマイラーフィルムで覆った平パネルのスプ
レーアップ用型を用いてつくった。所定の湿潤厚み、幅
及び長さの湿潤ラミネートを得た後、マイラーフィルム
を湿潤ラミネートを囲んで折り畳み、テープをかけ、ガ
ラス／Ｉ脂が加圧硬化用に収容されるようにした。スプ
レーアップ評価の間に一定に維持した条件は次の点であ
る：チョッパー圧力、ガラスがフィールド系に１８％、
非フィールド系に２８％得られるような樹脂圧力、樹脂
粘度、樹脂温度、メチルエチルケトン１％を送るような
触媒圧力、コツトとブレードの条件、約６５〜７５下と
相対湿度５５〜６５％に可能な限り一定とした周囲温度
と湿度。２級は不良、３級は可、４級は良好を意味する
。切断特性については、スプレーアップの闇の切断器易
性と切断ガラスの外観（良さとマツチドスティック）を
測定した。４級はガラスの長さがチョッパー設定値より
長いものが１０％未満を意味し、３級はチョッパー設定
値より長いものが１０〜１５％であることを意味する。

ガラスのファン形状は、ガラスが型表面に当たる前に樹
脂と混合するときのガラスの分布の尺度である。（樹脂
ファンの幅はこの性質に若干影響を及ぼす。）５級はガ
ラスが極めて良好に切断され、樹脂流の９０％を！ｌ維
が被覆することを意味し、４級は満足できる切断と樹脂
流の７５％被覆を意味し、３級はガラスが切断されるが
、樹脂流の５０％しか被覆することを意味する。

繊維脱落性は、材料がスプレーされているとぎ、樹脂流
から脱落する切断ガラスの尺度を示す。

（この性質には、静電気、湿度及び樹脂出口の角度が影
響する。）５級は樹脂流の下方にチョツプドガラスが認
められなかったことを意味し、４級は２％以下の繊維が
樹脂流から脱落することを意味し、３級は５〜１０％の
繊維が樹脂流から脱落することを意味する。繊維飛散特
性はスプレーアップの間に周囲に認められる切断フィラ
メントの尺度である。この繊維はすべての接触個所、特
にチョッパーのガイドアイで顕著に認められる。この試
験で５級はスプレーの間に空中に存在する切断フィラメ
ントが全くないことを意味し、４級は極めて少数しか認
められないことを意味し、３級は中程度の量の切断フィ
ラメントが認められることを意味する。Ｊｌ維堆積性は
チョツプドガラス繊維が型表面に堆積する傾向の尺度で
ある。この特性が５級とは、チョツプドガラスがふんわ
りと良好に分布して平滑に堆積する場合であり、４級と
はごくわずかに乱れた堆積を示し、３級は中程度の乱れ
とふんわりさを示す。浸透特性はチョツプドガラスが圧
延されるときに樹脂がこのガラスに浸透する能力の尺度
である。ガラス含量はこの評価における各種ガラスの比
較の間は一定に保つ必要がある。５級はラミネート表面
に過剰の樹脂が存在することを示し、４級はラミネート
表面に中程度のωの樹脂が存在し、３級はごく受石の樹
脂しか表面に存在しないがガラスは全部被覆されている
ことを意味する。吸収特性はガラスが圧延直後に樹脂／
触媒を吸収する能力の尺度である。この特性の５級は硬
化後のラミネ中に乾燥ストランドがないことを示し、４
級はラミネートの硬化頓に、断面１ｍ２当り５本の乾燥
ストランドか見えることを示し、３級は断面１ｍ２当り
５〜２０本の乾燥ストランドが見えることを示す。順応
特性はチョップトストランドが湾曲面に順応する又は円
滑に堆積する能力の尺度である。この特性の５級は圧延
模にラミネートからストランドを突出していないことを
示し、４級は圧延優に丸みの直線ｌ「を当り３本のスト
ランドがラミネート中で立ち上っていることを示し、３
級は丸みの直線１ｆｔ当り４〜８本のストランドが立ち
上っていることを示す。スプリングバック特性は、ガラ
ス１ｉｔＩｔが型表面から跳ね返る傾向の尺度である。

この跳ね返りが通常起るのはガラス繊維塊が硬いストラ
ンドを有するかガラス繊維塊の吸収性が悪い場合である
。この特性で５級は欠陥が存在しないことを示し、４級
は５ｉｎの断面に約１／２１０２以下の面積が存在する
ことを示し、３級は同じ面積に１〜３１／２　ｉｎ２が
存在することを示す。空気閉じ込めと圧延性（ｒ、ｏ、
）はスプレー直後のガラス繊維の圧延され易さの尺度で
ある。これは閏じ込められた気泡のために空気除去に伴
う問題点を反映する。

この特性の５級はラミネート中に見分けられる空気が存
在せずに容易に圧延されることを示し、４級は圧延によ
って除去できるわずかの空気が閉じ込められていること
を示し、３級は圧延によって除去できないわずかの空気
がｍじ込められていることを示す。垂直維持性はガラス
繊維がスプレーアップ後に１０５°の垂直面との接触を
雑持し、型表面から脱落又は剥漣しない傾向の尺度であ
る。

（２５〜３０％未充填、１５〜１８％充填のガラス分が
維持されるべきである。）この特性で５級はラミネート
が硬化するまでガラスＩＩ　ｍが移動しないことを示し
、４級は硬化までラミネートが１／８″より大きい移動
をしないことを示し、３級は硬化の間にラミネートが１
／８”〜１／２″移動することを示す。

表３かられかる通り、Ｔｇが０℃より低い又はＴｇが０
℃より高い場合に溶解度が１００％である可塑化された
皮膜形成ポリマーと共に、アミノ官能性オルガノシラン
カップリング剤で化学処理した無ホウ素ガラス繊維を用
いると、ロービングから切断したストランドの合計等級
が改善される。

米国特許第３，９３３，７１１＠の化学処理法で処理さ
れたホウ素含有ガラス繊維６２１ガラスである比較例１
の合計等級は４８である。比較例２は米国特許第３．９
３３．７１１号の場合と同様の化学処理法で処理された
無ホウ素ガラス！Ｉ帷を示し、合計性能値は３８に低下
している。比較例３Ａと３８はＴｇが０℃より高い皮膜
形成ポリマーを無ホウ素ガラス繊維の化学処理に用いた
場合、合計性能値が３９と４５の間であることを示して
いる。表３の各実施例は、無ホウ素ガラス繊維の化学処
理に用いられる皮膜形成ポリマーが０℃より低いか、０
℃より大きい場合には溶解度が１００％であると、４４
〜４７の範囲の合計性能値を与え、この値はホウ素含有
ガラス繊維の４８に近いことを示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明において軟化剤として有用な皮膜形成ポ
リマーの組合せの三次元プロットである。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）化学処理ガラス繊維のストランドであつて、 ａ）低又は無ホウ素含有ガラス繊維及び ｂ）ほぼ連続皮膜としてガラス繊維上に存在する、化学
   処理組成物の低水分残留物 からなり、前記組成物が １）有効カツプリング剤量のアミン官能性オルガノシラ
   ンカツプリング剤、 ２）低水分残留物に約３０℃〜−２０℃の範囲のガラス
   転移温度を与え、０℃より高いＴｇを有する残留物はさ
   らに有機溶剤に対して６０％より高い溶解度を有し、Ｔ
   ｇの高い残留物ほどそれに対応して溶解度が高いように
   、キヤリヤー分散性、乳化性又は可溶性軟化剤から本質
   的になる群から選択される、有効軟化剤量の軟化剤及び ３）化学処理組成物をガラス繊維に塗布するための有効
   量のキヤリヤー を含有すること、 を特徴とする前記ストランド。
2. （２）低又は無ホウ素含有ガラス繊維がアルカリ金属・
   酸化アルミニウム・シリカガラスから形成されているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のストランド
   。
3. （３）化学処理組成物中に軟化剤がキヤリヤー中で可溶
   性、分散性又は乳化性の少なくとも１種の皮膜形成ポリ
   マーとして存在し、この皮膜形成ポリマーが内部又は外
   部可塑化によつて３０℃〜−２０℃の範囲のガラス転移
   温度を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のストランド。
4. （４）皮膜形成ポリマーがフタル酸エステルによつて外
   部可塑化されたポリビニルアセテートであることを特徴
   とする特許請求の範囲第３項記載のストランド。
5. （５）キヤリヤーが水であり、水性化学処理組成物の固
   形分を１〜３０重量％の範囲とする量で存在する特許請
   求の範囲第１項記載のストランド。
6. （６）アミン官能性オルガノシランカツプリング剤がモ
   ノアミノ官能性及びポリアミノ官能性オルガノシラン及
   びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のストランド。
7. （７）化学処理組成物中に非シラン有機カツプリング剤
   が有効カツプリング剤量で存在することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のストランド。
8. （８）化学処理組成物中に、カチオン性繊維油剤、非イ
   オン性繊維油剤及びこれらの混合物からなる群から選択
   される繊維油剤が存在することを特徴とする特許請求の
   範囲１項記載のストランド。
9. （９）ガラス繊維上に存在する、化学処理組成物の低水
   分残留物の量が約０．０１〜約５重量％ＬＯＩの範囲で
   あり、ストランドの含水量が約１〜約１２重量％の範囲
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のス
   トランド。
10. （１０）皮膜形成ポリマーが、内部又は外部可塑化によ
    つて３０°〜−２０℃の範囲のＴｇを有するようにいず
    れも変性されたポリビニルアセテートのホモポリマーと
    コポリマー、ポリビニルアルコール、飽和及び不飽和ポ
    リエステル、エポキシ、フエノールアルデヒド樹脂、メ
    ラミンアルデヒド樹脂、ポリアクリレート、ポリメタク
    リレート及び前記の様に変性されたポリマーの混合物か
    らなる群から選択されることを特徴とする特許請求の範
    囲第３項記載のストランド。
11. （１１）化学処理ガラス繊維であつて、 ａ）低又は無ホウ素含有ガラス繊維及び ｂ）化学処理組成物の低水分残留物 からなり、 前記組成物が １）約３０℃〜約−２０℃の範囲のＴｇを有する、水に
    可溶性、乳化性又は分散性の皮膜形成ポリマーであつて
    、約０℃より高いＴｇを有するポリマーはさらにスチレ
    ン及びアセトンからなる群から選択される有機溶剤に対
    して約６０％より高い溶解度を有し、Ｔｇの高いポリマ
    ーほどそれに対応して溶解度が高く、有効皮膜形成量で
    存在する少なくとも１種のポリマー、 ２）モノアミノ官能性及びポリアミノ官能性オルガノシ
    ラン及びこれらの混合物から選択される、有効カツプリ
    ング剤量のアミン官能性オルガノシランカツプリング剤
    、 ３）カチオン性及び非イオン性油剤及びそれらの混合物
    から選択される、有効油剤量の繊維油剤及び ４）約１〜約３０重量％の固形分を有する化学処理剤を
    ガラス繊維に塗布するための有効量の水を含有すること
    、 を特徴とする化学処理ガラス繊維。
12. （１２）低又は無ホウ素含有ガラス繊維がアルカリ金属
    ・酸化アルミニウム・シリカガラスから形成されている
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の化学処
    理ガラス繊維。
13. （１３）皮膜形成ポリマーが、内部又は外部可塑化によ
    つて３０°〜−２０℃の範囲のＴｇを有するようにいず
    れも変性されたポリビニルアセテートのホモポリマー及
    びコポリマー、エポキシ、フエノールアルデヒド樹脂、
    メラミンアルデヒド樹脂、ポリアクリレート、ポリメタ
    クリレート及びこれらの変性ポリマーの混合物からなる
    群から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１
    １項記載の化学処理ガラス繊維。
14. （１４）存在する皮膜形成ポリマーが、第１図に従つて
    エポキシ・ポリビニルアセテートコポリマー単独使用の
    場合のＹ値より大きいｙ値を有するように混合されたエ
    ポキシ化ポリビニルアセテートコポリマ、可塑化ポリビ
    ニルアセテート及びポリビニルアセテートであることを
    特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の化学処理ガラ
    ス繊維。
15. （１５）アミン官能性オルガノシランカツプリング剤が
    、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−エチレ
    ンジアミンアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（ア
    ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
    及びメチル［２−（γ−トリメトキシシリルプロピルア
    ミノ）エチル−アミノ］３−プロピオネートからなる群
    から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１１
    項記載の化学処理ガラス繊維。
16. （１６）繊維油剤が、酸基が４〜２４個の炭素を有する
    飽和又は不飽和脂肪酸アミド、脂肪酸とポリアルキレン
    ポリアミンとを閉環形成条件下で反応させて生成される
    ｕ−アルキル−Ｎ−アミドアルキルイミダゾリンを含む
    アルキルイミダゾリン誘導体及び、エステル、脂肪酸、
    脂肪アルコール、脂肪アミド、アルキルフエノールエー
    テル及び水素化植物油の各ポリアルキレン誘導体を含む
    非イオン性油剤からなる群から選択されることを特徴と
    する特許請求の範囲第１１項記載の化学処理ガラス繊維
    。
17. （１７）切断可能な化学処理ガラス繊維であつて、 ａ）アルカリ金属、酸化アルミニウム・シリカガラスか
    ら形成された低又は無ホウ素含量のガラス繊維及び ｂ）水以外に水性化学処理組成物の重量％として存在す
    る成分を有する、水性化学処理組成物の低水分残留物 からなり、前記組成物が １）約０℃より低いＴｇを有するように可塑化されたポ
    リビニルアセテート皮膜形成ポリマー及びエポキシポリ
    ビニルアセテートコポリマー単独又はポリビニルアセテ
    ートとの混合物からなる群から選択される皮膜形成ポリ
    マーであつて、約７０〜約９０重量％の範囲で存在する
    少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、 ２）約１〜７重量％の範囲の脂肪酸アミド油剤、 ３）約１〜６重量％の範囲のγ−エチレンジアミンアル
    キルトリアルコキシシラン、 ４）約２〜約６重量％の量のビニル含有ハロゲン化クロ
    ムカップリング剤 を含有すること、そして、水性化学処理組成物が約４よ
    り大きい酸性域ｐＨと約１０〜３０重量％の固形分を有
    することを特徴とする切断可能な化学処理ガラス繊維。
18. （１８）低又は無ホウ素含有ガラス繊維が、ＳｉＯ＿２
    　５８〜６０％、Ａｌ＿２Ｏ＿３　１１〜１３％、Ｃａ
    Ｏ　２１〜２３％、ＭｇＯ　２〜４％、ＴｉＯ＿２１〜
    １．８％及び、Ｎａ＿２Ｏと酸化カリウムとからなる群
    から選択される、約１％までのアルカリ金属酸化物から
    本質になる組成を有し、全ての％がガラス繊維組成物の
    重量に対するものである特許請求の範囲第１７項記載の
    切断可能な化学処理ガラス繊維。
19. （１９）３種の全てのビニルアセテート皮膜形成ポリマ
    ーの混合物が、第１図に従つてエポキシポリビニルアセ
    テートコポリマー単独使用の場合のｙ値より大きいｙ値
    を有する割合で存在することを特徴とする特許請求の範
    囲第１７項記載の切断可能な化学処理ガラス繊維。
20. （２０）水性化学処理組成物のｐＨが約６．１〜約６．
    ５であることを特徴とする特許請求の範囲第１７項記載
    の切断可能なガラス繊維。
21. （２１）ガラス繊維上の低水分残留物の量が約０．１〜
    約５重量％ＬＯＩの範囲であり、前記残留物の含水量が
    約１〜約１５重量％の範囲であることを特徴とする特許
    請求の範囲第１７項記載の切断可能なガラス繊維。
22. （２２）ガンロービングスプレーアツプ操作により、特
    許請求の範囲第１７項記載の化学処理ガラス繊維を切断
    する方法であつて、 ａ、特許請求の範囲第１４項記載の連続ガラス繊維スト
    ランドをロービングとして切断用ガンに供給すること、 ｂ、切断用ガンから出るチヨツプトガラス繊維ストラン
    ドが噴霧マトリツクス樹脂と接触するようにした切断用
    ガン内で特許請求の範囲第１４項記載の連続ガラス繊維
    ストランドを切断すること及び ｃ、チヨツプトガラス繊維と噴霧マトリツクス樹脂とを
    成形用型に付着させること からなることを特徴とする方法。