JPS63178171A - 放射線硬化型磁性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は放射線硬化型磁性塗料組成物に関し、さらに詳
細には１分子内に遊離のイソシアネート基と（メタ）ア
クリロイル（オキシ）基とを併せ有するという特定の官
能基を有する化合物と磁性体粉とを基本波分として含ん
で成る、を雌性放射線や光などの活性エネルギー線の作
用により架橋硬化しうる。磁気記録媒体用の塗料組成物
に関する。

〔従来の技術〕

従来より、この種の磁性塗料樹脂組放物、つまり磁気記
録媒体用の塗料組成物としては、／リエチレンテレフタ
レートや三酢酸セルロース々どのフィルム状支持体上に
、磁性粉と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂ま友はセルロース誘導体などの各種結
合剤とを混練したものを塗布し念形のものが使用されて
きている。

最近では、かかる磁気記録媒体の耐久性という性能向上
を目的として、電離性放射線や光などの活性エネルギー
線の照射によって硬化しうる樹脂。

つまり放射線硬化型樹脂を結合剤ま几はその一部として
使用するという手段も採られるようになってきている。

ここで、活性エネルギー線により硬化しうる樹脂として
は、ポリエステル・（メタ）アクリレート、ウレタン・
（メタ）アクリレート、工４キシ・（メタ）アクリレー
トま友はポリエーテル・（メタ）アクリレートの如き各
種の１アクリル・オリゴ９マー”と、−分子中に１個の
エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー（単官能性
モノマー）および／ま友は一分子中に２個以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有するモノマー（多官能性モノマ
ー）の如き各種の反応性希釈剤との併用を基本とし、さ
らに必要に応じて光（重合）開始剤ないしは（光）増感
剤をも含有せしめた形のものが用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、かかるアクリルオリゴマーと反応性希釈
剤となどからなる従来の放射線硬化型組放物にあっては
、一般に硬化皮膜の機械的強度は。

弾性率を高く設計すると伸度が急激に低下する傾向にあ
り、逆に伸度を大きく設計すると弾性率が著しく低下す
るといり念欠点があり、これらの樹脂を磁気記録媒体バ
インダー用として使用するには、磁性塗膜の耐摩耗性ま
次は塗膜強度あるいは素材との密着性といった点で性能
的に不十分なものであった。

〔問題点を解決するための手段〕

しかるに１本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の欠点の存在に鑑みて鋭意研究し次結果１分子内に
遊離のイソシアネート基と（メタ）アクリロイル（オキ
シ）基とを併有する化合物という特定の化合物を基本成
分としｔ塗料組成物が放射線の作用により架橋硬化し、
その硬化塗膜は、磁気記録媒体として優れた性能を与え
ることを見い出すに及んで、本発明を完成するに到っ友
。

すなわち１本発明は必須の構成成分として、（４）分子
内に３個以上の水酸基を有するカプロラクトンポリエス
テルポリオールとイソシアネート化合物と、水酸基と（
メタ）アクリロイル（オキシ）基とを併せ有する化合物
とを必須の反応成分としてこれらを反応させて得られる
、分子内に遊離のイソシアネート基と（メタ）アクリロ
イル（オキシ）基とを併せ有する化合物と、（Ｂ）　　
分子内に１個以上の水酸基を有する１分子量が２，００
０〜ｓｏｏ、ｏｏｏなる範囲内の放射線感応性二重結合
を有しない樹脂と、 （６）磁性体粉とを含んで放るか、あるいはこれらの化
合物（Ａ）と樹脂（Ｂ）と磁性体粉（２）と。

（０分子内に２個以上のウレタン結合と２個以上の（メ
タ）アクリロイル（オキシ）基とを併せ有する化合物と
を含んで成る、電離性放射線や光などの活性エネルギー
線の作用により架橋硬化しうる磁性塗料組成物を提供し
ようとするものである。

ここにおいて、分子内に３個以上の水酸基を有するカプ
ロラクトンポリエステルポリオールとイソシアネート化
合物と、（メタ）アクリロイル（オキシ）基と水酸基と
を併せ有する化合物とを必須の反応成分としてこれらを
反応させて得られる、分子内に遊離のイソシアネート基
と（メタ）アクリロイル（オキシ）基とを併せ有する化
合物（４）としては、遊離のイソシアネート基を１分子
当たり１個以上、好ましくは２個以上含有すると同時Ｖ
Ｃ（メタ）アクリロイル（オキシ）基を１分子当ｔす１
個以上含有してなる化合物を相称するものである。

そのうち分子内に３個以上の水酸基を有するカブロラク
トンポリエステルポリオールとしては。

グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールグ
ロノ４ン、−ｅンタエリスリトールま次ハシペンタエリ
スリトールのごとき三価以上の、好ましくは三にいし六
価のアルコールを開始剤として、ε−カグロラクトンを
公知の方法で開環重合して得られるカプロラクトンポリ
エステルポリオールが使用できるが、就中、分子量が３
００以上、好ましくは５００〜４，０００のものが好適
に使用できる。

また、イソシアネート化合物として代表的なもノＫＨ２
，４−）リレンジイソシアネート、　２．６−トリレン
ジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
）、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチル−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネートもしくは１，５−す
７タレンジイソシアネートの如き芳香環をもり几ジイソ
シアネート化合物ニジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネートもしくはインホロンジイソシアネートの如き脂環
式ジイソシアネート化合物；ま念はへキサメチレンジイ
ソシアネートもしくはリジンジイソシアネートの如き脂
肪族ジイソシアネート化合物：あるいは上掲され九芳香
環をもったジイソシアネート化合物を水素添化して得ら
れるイソシアネート化合物。

７ｔトエば水添キシリレンジイソシアネートもしくは水
添ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートなど
の二官能性ジイソシアネート化合物をはじめ、これら各
ジイソシアネート化合物とトリメチロールエタンなどで
代表されるニないし六価の低分子アルコールとの、水酸
基の１当ｉ−に対してイソシアネート基の２当量となる
割合で付加反応せしめて得られるポリイソシアネート化
合物：ま九は各ジイソシアネート化合物と水とを反応さ
せて得られるビユレット型ポリイソシアネート化合物：
２−イソシアネートエチル−２，６−シインシアナトヘ
キサノエートの如き二官能性イソシアネート化合物；あ
るいは上掲のジイソシアネート化合物をインシアヌレー
ト化せしめて得られる多量体などがある。

さらに、（メタ）アクリロイル（オキシ）基と水酸基と
を併せ有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート−ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、？リプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、インタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸付
加物、「アロエックスＭ−１５４Ｊ　Ｃ東亜合成化学工
業■製のε−カグロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート〕、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアネ−トージ（メタ）アクリレートま次はＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドなど代表的なもの
である。

他方１分子内に１個以上の水酸基を有する分子量が２，
０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏなる範囲内の放射線感応性の二
重結合を有し表い樹脂（Ｂ）としては、＋！！化ビエビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール−マレイン酸共重合体
、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテート、セルロースグロビオネー
トもしくはニトロセルロースの如き各穫セルロース誘導
体、フェノキシ樹脂ま念は？リビニルプチラールをはじ
め、（メタ）アクリル酸エステルを含む共重合体であっ
て水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを用い
九共重合体、水酸基含有ポリウレタン樹脂、水酸基含有
？リプタジエン、水酸基含有ポリエステル樹脂、ま几は
油変性アルキド樹脂などが挙げられる。これらは１種又
は２種以上が使用できる。

別に１分子内に２個以上のウレタン結合および２個以上
の（メタ）アクリロイル（オキシ）基を併せ有する化合
物（Ｃ）としては、化合物（Ａ″ｆ：調製するに当って
必須の反応成分として用いられる前掲の如きイソシアネ
ート化合物と、（メタ）アクリロイル（オキシ）基と水
酸基とを併せ有する化合物と１次に掲げる如きポジオー
ル類との反応により得られる、分子量が１，０００〜３
００，０００なる範囲内のウレタン（メタ）アクリレー
ト樹脂が使用できる。

ポリオール類としては公知慣用のものが使用できるが、
そのうちでも代表的なものを挙げれば、エチレングリコ
ール、１．３−７’ロピレングリコ一ル％１．２−プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタ
ンジオール、】、４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタ
ンジオール、ジクロロネオインチルグリコール、ジブロ
モネオペンチルグリコール、ヒドロキシピパリン酸ネオ
インチルグリコールエステル、シクロヘキサンジメチロ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールグロノξヘグリセリン、３−
メチルペンタン−１，３，５−）ジオール、インタエリ
スリトール、スピログリコール、水添ビスフェノールＡ
、１友はｒニュー：Ｉ−ルｐ　Ｍ　−８７０１Ｌ、ＢＡ
−Ｅ４、ＢＡ−ＩＰもしくはＢＡ−Ｐ６Ｊ〔日本乳化剤
■裏の、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしく
はプロピレンオキサイド付加物〕：あるいは止揚した如
き各種のポリオール類と１次に掲げる如き公知慣用の各
糧カルボン酸またはそれらの酸無水物とのエステル化反
応により得られるポリエステルポリオール類などである
。

カルゲン酸またはそれらの無水物の代表的なものとして
はマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロ
レンディック酸、ダイマー酸。

アジピン酸、とはく酸、アルケニルこはく酸、セパチン
酸、アゼライン酸、２，２．４−トリメチルアジピン酸
、テレフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、
２−カリウムスルホテレフタル酸、イソフタル酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイ
ソフタル酸、オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、　
１．１０−デカメチレンジカルボン酸、ムコン１１．Ｌ
ゆつ酸、マロン酸、グルタル酸、トリメリット酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラブロムフタル酸、メチルシク
ロヘキセントリカルゲン酸屯しくけピロメリット酸−！
たはこれらの酸無水物などが挙げられる。

サラに、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール
またはトリメチロールプロ／４’ンに代表すれるニない
し六価のアルコール類を開始剤としてＣ−カプロラクト
ンを開環重合させて得られるカプロラクトンポリエステ
ルポリオール類；あるいはエチレンオキサイドもしくは
プロピレンオキサイドの如き各種アルキレンオキサイｒ
を前記Ｌ７ｔアルコール類で開環重合させて得られる？
リアル中しンポリオール類などが挙げられる。

前記し几磁性体粉としては公知慣用のものがそのまま使
用できるが、そのうちでも代表的なものとしては、ｒ−
Ｆｅ２０３．Ｆｓ、０４、ＣＯドーグｒ−Ｆｅ２０５゜
Ｃｏドーグ１−Ｆ＠２０５−　Ｆ　ｅ　ｓ　Ｏ４固溶体
、　Ｃｏ含有化合物被着型ｒ−Ｆｅ２０．　、　Ｃｏ含
有化合物被着型Ｆ＠　３０４（ｒ−Ｆｅ２０３との中間
体をも含む）　、　ＣｒＯ２、バリウムフェライト、Ｆ
ｅ　、Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｎｉ　　％　Ｆｓ−Ｃｏ−Ｎｌ　　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ
　、　　Ｆｅ−Ｃｏ−０ｒ−Ｂ　。

Ｃｏ−Ｎ１−Ｐま念はＦｓ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐの如き強磁
性金属粉末などが挙げられる。

以上に掲げられたような化合物（４）、樹脂（Ｂ）、化
合物（Ｃ）および磁性体粉（６）を用いて本発明組成物
を調製するに当っては、これら（４）成分と（Ｂ）成分
と（Ｄ）取分とを必須の構成成分とする場合においては
、（Ａ）成分：（Ｂ）Ｔｉ５を分：＠成分の使用比率と
しては５〜４０：８５〜５：１０〜９０なる重量部比の
範囲内が適当であるし、他方、これら（４）取分と（Ｂ
）成分と（０底分と（９）成分とを必須の構成成分とす
る場合においては、　（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（ｃ）
　：　＠なる重量部比が５〜４０：８０〜２：８０〜２
：１０〜９０なる範囲内となるのが適当である。

ただし、紫外線で本発明組成物を硬化させようとするさ
いには、上述のいずれの場合にあっても、磁性体粉（ロ
）の使用割合としては、化合物（４）と樹脂（Ｂ）との
総重量に対して５０４までに止めるべきであり、５０４
を超えるときは放射線硬化型磁性塗料としての硬化が困
難となる。

本発明で言う放射線ないしは活性エネルギー線とは、電
子線、α線、β線、ｒ線、Ｘ線、中性子線または紫外線
の如き電離性放射線や光などを総称するものである。

かくして得られる本発明の放射線硬化型樹脂組成物は１
通常はそのまま止揚した如き活性エネルギー源を用いる
ことにより放射線ないしは活性エネルギー線を照射させ
て硬化せしめればよい。そのさいに必要ならば、公知慣
用の各種の反応性希釈剤を添加した形で用いてもよい。

かかる反応性希釈剤として代表的なものには、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロビル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート％Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、カルピトール（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタジェン（メタ）アクリレート、１
．３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．６
−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アジリレート。

ヒドロキシピパリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールグロ／譬ント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレート、インタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートまたはジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレートなどがある。

そして、放射線ないしは活性エネルギー線として紫外線
を用いて本発明の樹脂を硬化させる場合には、波長が１
，０００〜８，０００Ｘなる紫外線照射により解離して
ラジカルを発生するような光（重合）開始剤を使用すべ
きであり、かかる光（重合）開始剤としては公知慣用の
ものが、いずれも使用できるが、そのうちでも代表例を
挙げればアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラー
ズケトン、４　ンＸ）　Ａ／　、ヘンツイン・ベンゾエ
ート、ペンツイン、ベンゾインメチルエーテル類、ベン
ジル・ジメチルケタール、α−アジロキシムエステル、
チオキサントン類、アンスラキノン類およびそれらの各
種誘導体などである。

また、こうした光（重合）開始剤に公知慣用の（光）増
感剤をも併用することができるが、かかる（光）増感剤
として代表的なものには、アミン類、尿素類、含硫黄化
合物、含燐化合物、含塩素化合物、またはニトリル類も
しくはその他の含窒素化合物などがある。

さらに、反応用溶剤または希釈用溶剤として通常用いら
れるような有機溶剤も使用でき、かかる有機溶剤の代表
例としてはトルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化
水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
もしくはシクロヘキサノンの如きケトン類：酢酸メチル
、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如きエステル類；メ
タノール、エタノール、グロノ９ノールもしくはブタノ
ールの如きアルコール類をはじめ、セロソルブアセテー
ト、カルピトールアセテート、ジメチルホルムアミドま
念はテトラヒドロフランなどが挙げられる。

さらに必要に応じて、本発明の磁性塗料組成物には、公
知慣用の添加剤として１分散剤、湿潤剤、研磨剤または
帯電防止剤などが添加されても勿論支障はない。

そのうち、まず分散剤としては、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リル
ン酸もしくはステアロール酸の如き、一般式Ｒ１Ｃ０Ｏ
Ｈ（但し１式中のＲ４はＣ１，〜Ｃ１７なる一価の有機
基を表わすものとする。）で示される０１２〜Ｃ１８な
る脂肪酸またはこれらの各脂肪酸のそれぞれリチウム、
ナトリウムもしくはカリウムの如きアルカリ金属ないし
はマグネシウム、カルシウムもしくはバリウムの如きア
ルカリ土類金属からなる金属石けん類、さらにはレンチ
ン々どが代表的なものである。このほかにもＣＩ２以上
の高級アルコール類、またはこうし几各種高級アルコー
ル類や硫酸エステルなども使用できる。

次に、湿潤剤としてはシリコーンオイル、グラファイト
、二硫化モリブデン、二硫化タングステンま几はＣ−Ｃ
なる脂肪酸とＣ３〜Ｃ１２，なる−価アルコールとから
なる脂肪酸エステル類、あるいはＣ１７以上の脂肪酸と
、該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１〜２３個と
なるよりなｍ個アルコールとから々る脂肪酸エステル類
などが代表的なものである。

ま之、研磨剤としてはこの種の磁性塗料に一般に用いら
れる材料が使用でき、そのうちでも代表的なものとして
は溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、コランダム、
人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ざ
くろ石、またはコランダムと磁鉄鉱とを主成分とするエ
メリーなどが挙げられる。

さらに、帯電防止剤としてはカーゲンブラックをはじめ
、サポニンの如・き天然界面活性剤；アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系ｔｅはグリシドール系の如きノニ
オン性界面活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アン
モニウム塩類やピリジンその他の複素環類、フォスフオ
ニウム類ま友はスルフオニウム類の如きカチオン性界面
活性剤；カルゼン酸基、スルフォン酸基、燐酸基、硫酸
エステル基もしくは燐酸エステル基の如き酸性基を含む
アニオン性界面活性；あるいはアミノ酸類。

アミノスルフォン酸類、アミノアルコールの硫酸エステ
ル類ま友はアミノアルコールの燐酸エステル類の如き両
性活性剤などが代表的なものである。

かくして得られる本発明の放射線硬化型磁性塗料組放物
は活性エネルギー線の作用により架橋硬化しうるもので
あって、前述した如く、磁気記録媒体用などとして利用
することができる。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例、実施例および比較例に従ってよ
り具体的に説明するが、以下において部および係は特に
断りのない限シ、すべて重量基準であるものとし、樹脂
については固形分換算値とする。

参考例１〔化合物（４）の調裂例〕 攪拌機付きの反応容器にてトリメチロールエタン臂ンを
開始剤として、ｅ−カプロラクトンを常法に従って開環
重合して得られる分子量１，０００のカプロラクトンポ
リエステルポリオール５００部。

トリレンジイソシアネート２６１部およびトルエン３５
１部仕込み、７０℃に昇温して反応させ、イソシアネー
ト基含有率が一定となった処で、さらに２−ヒドロキシ
エチルアクリレート５８部を仕込んで反応を継続させ、
イソシアネート基含有率が一定となった処で反応を終了
させ、ここに得られ友樹脂を樹脂（Ａ−１）と略記する
。

参考例２（同上） 攪拌機付きの反応容器にてトリメチロールプロパンを開
始剤として、ε−カプロラクトンを公知の方法で開環重
合して得られる分子量１，０００のカプロラクトンポリ
エステルポリオール５００部。

トリレンジイソシアネート２６１部およびトルエン３７
６部仕込んで７０℃に昇温して反応させ、イソシアネー
ト基含有率が一定となった処で、さらに２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１１６部を仕込んでイソシアネート
基含有率が一定となるまで反応を継続させた。ここに得
られた樹脂を（Ａ−２）と略記する。

参考例３（同上） 攪拌機付きの反応容器にてトリメチロールエタンを開始
剤として、ε−カプロラクトンを常法により開環重合し
て得られる分子！２，０００のカプロラクトンポリエス
テル４リオール５００部、インホロンジイソシアネート
１６７部およびトルエン３０１部を仕込んで７０℃に昇
温して反応させ、イソシアネート基含有率が一定となり
友処でさらに２−ヒドロキシプロピルメタクリレート３
６部を仕込んでイソシアネート基含有率が一定となるま
で、反応を継続させた。ここに得られ次樹脂を　・（Ａ
−３）と略記する。

参考例４（同上） 攪拌機付きの反応容器にてペンタエリスリ）　−ルを開
始剤としてｅ−カプロラクトンを開環重合して得られる
分子量１，０００のカプロラクトンポリエステルポリオ
ール５００部、ヘキサメチレンジイソシアネート３３６
部およびトルエン４１６部を仕込み、７０℃まで昇温し
て反応させ、イソシアネート基含有率が一定となっ几と
ころで、さらに２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
３０部仕込んで反応を更に継続させ、イソシアネート基
含有率が一定と々りた処で反応を終了させ、ここに得ら
れた樹脂を樹脂（Ａ−４）と略記する。

勢冬例５（同上） 攪拌機付きの反応容器にてペンタエリスリ）　−ルを開
始剤として、ε−カプロラクトンを開環重合して得られ
る分子量７００のカプロラクトンポリエステルポリオー
ル３５０部、水素化ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート５２４部およびトルエン４５８を仕込んで
７０ｔｌ：ｔで昇温して反応させ、イソシアネート基含
有率が一定となりた時点で、さらに２−ヒドロキシプロ
ビルアクリレート１９５部を仕込んでイソシアネート基
含有率が一定となるまで反応を継続させた。ここに得ら
れｔ樹脂を樹脂（Ａ−５）と略記する。

参考例６（同上） 攪拌機付きの反応容器にてペンタエリスリ）　−ルを開
始剤としてε−カプロラクトンを開環重合して得られる
分子量１，５００のカプロラクトンポリエステルポリオ
ール３００部、トリレンジイソシアネート１４０部およ
びトルエン１９８部仕込んで７０℃まで昇温して反応さ
せ、イソシアネート基含有率が一定となっ九時点で、こ
こへ２−ヒドロキシエチルアクリレート２３部を仕込ん
でイソシアネート基含有率が一定となるまで反応を継続
させた。ここに得られた樹脂を樹脂（Ａ−６）と略記す
る。

実施例１ 下記の如き割合忙なる組成物をボールミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料を調製し几。

Ｃｏ含有化合物被着ｒ−Ｆｅ２０３８０部樹脂（Ａ−１
）　　　　　　　　　　　１０＃トルエン　　　　　　
　　　　　　９ＯＮメチルイソツチルケトン（ＭＩＢＫ
）　　　　９０＃実施例２ 下記の如き割合に々る組成物をゴールミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料を調製した。

Ｃｏ含宵化合物被着γ−Ｆｅ２０３８０部樹脂（Ａ−１
’）　　　　　　　　　　　　５　＃トルエン　　　　
　　　　　　　　９０部ＭＩＢＫ　　　　　　　　　　
　　　　　９０　＃実施例３〜５ １０部の樹脂（Ａ−１）を下記する如く変更した以外は
実施例１と同様にして、各種の磁性塗料を調製した。

実施例３　　樹脂（Ａ−２）　　　　　　５部＃　４　
　樹脂（Ａ−３）　　　　　　５　＃ｌ　５　　樹脂（
Ａ−４）　　　　　　５　＃実施例６および７ 樹脂（Ａ−１）の使用に替えてそれぞれ下記する如く同
量の（Ａ−５）および（Ａ−６）を用いるように、つま
シ 実施例６　　樹脂（Ａ−５）　　　　　　５部ｌ　７　
　樹脂（Ａ−６）　　　　　　５ｐのように変更した以
外は、実施例２と同様にして各種の磁性塗料を得念。

実施例８ 下記の如き割合に々る組成物をゴールミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料を調製し几。

ｒ−Ｆｅ２０５８０部 樹脂（ＡＩ）　　　　　　　　　　　　５＃「ユニディ
ックＶ−４２００Ｊ　　　　　５　ｔｔ　゛トルエン　
　　　　　　　　　　　９０部ＭＩＢＫ　　　　　　　
　　　　　　　　９０　＃実施例９ 下記の如き割合になる組成物をゴールミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料を調製した。

Ｆｅ合金磁性体粉　　　　　　　　　８０部樹脂（Ａ−
１）　　　　　　　　　　　　　５＃「ビニライトＶＡ
ＧＨＪ　　　　　　　　　１０　ｐトルエン　　　　　
　　　　　　　９０ＩＭＩＢＫ　　　　　　　　　　　
　　　　９０　＃実施例１０ 下記の如き割合になる組成物ｔ−＆−ルミルに入れて十
分に分散せしめて塗料を調製した。

Ｃｏ含有化合物被着ｒ−Ｆｅ２０．　　　　　　４０部
樹脂（Ａ−１）　　　　　　　　　　　１０　＃「ユニ
デ４７りＶ−４２２０Ｊ　　　　　２０　ｙ「ヒエライ
トｖＡＧＨ」２４Ｉ トルエン　　　　　　　　　　　　９０ＩＭＩＢＫ　　
　　　　　　　　　　　　　９０１Ｆ比較例１ 下記の如き割合になる組成物をが−ルミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料を調製し友。

Ｃｏ含含有化合物被着−Ｆｅ２０５　　　　　　８０部
「ヒエライトＶＡＧＨＪ　　　　　　　　１０　ｔｔト
ルエン　　　　　　　　　　　　９０ＩＭＩＢＫ　　　
　　　　　　　　　　　　９０１比較例２ 下記の如き割合になる組成物をボールミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料を調製し友。

ｒ−Ｆｅ２０．　　　　　　　　　　８０部［セルツバ
ＢＴＨＩ／２　Ｊ　　　　　　　　１０１トルエン　　
　　　　　　　　　　９部１ＭＩＢＫ　　　　　　　　
　　　　　　　９０１比較例３ 下記の如き割合になる組成物をざ−ルミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料ｆｔ調製した。

Ｆ・合金磁性粉　　　　　　　　　　８０部「ビニライ
トＶＡＧＨＪ　　　　　　　　１０　ｙトルエン　　　
　　　　　　　　　９０１ＭＩＢＫ　　　　　　　　　
　　　　　９０　！実施例４ 下記の如き割合になる組成物をボールミルに入れて十分
に分散されるまで混合分散せしめて塗料を調製し比。

ｒ−Ｆｅ２０３４０部 「カヤラッドＤＰＨＡ　Ｊ　　　　　　　　２４　ｔｒ
「ヒエライトｖＡＧＨ」３ＯＮ 「カヤキュアーＤＥＴＸ　Ｊ　　　　　　　　３　Ｉｆ
「カヤキュアーＤＭＢＩ　Ｊ　　　　　　　　３　ｇト
ルエン　　　　　　　　　　　　９０１ＭＩＢＫ　　　
　　　　　　　　　　　　９０　ｐ実施例１〜９ならび
に比較例１〜３で得られた磁性塗料を、水研ぎしたブリ
キ板にバーコーターで膜厚１０μｍなる様に塗装して乾
燥させたのち、６　Ｍ　ｒａｄで電子線照射して硬化せ
しめた。次いで６０℃で３日間熱硬化せしめ几のち、こ
の磁性塗膜のテーパー摩耗試験を行なうことにより塗膜
の耐摩耗性試験を行なり几。

判定方法：テーパー摩耗試験でｃｓ　−１０Ｆの摩耗輪
で２０回転し友時点の摩耗減量を測定した。この結果を
表１に示す。

表　　１ ま次別に、実施例１０および比較例４で得られた磁性塗
料を水研ぎしたブリキ板にノぐ−コーターで膜厚１０μ
ｍなる様に塗装して乾燥させ次のち、８０Ｗ／ｃＩｎの
紫外線照射装置で紫外線照射して硬化せしめ１次いで６
０℃で３日間熱硬化せしめて磁性塗膜を得た。この磁性
塗膜のテーパー摩耗試験を行々うことにより塗膜の耐摩
耗性試験を行々った。

判定方法：テーパー摩耗試験に従ってＣ８−１０Ｆの摩
耗輪で２０回転し念時点の摩耗減量を測定し友。この結
果を表２に示す。

表　　２ 〔発明の効果〕 表１および２の結果からも明らかなように１本発明の磁
性塗料組成物は、耐摩耗性に優れた塗膜を与えるもので
あることが知れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子内に３個以上の水酸基を有するカプロラ
   クトンポリエステルポリオールと、イソシアネート化合
   物と、水酸基と（メタ）アクリロイル（オキシ）基とを
   併せ有する化合物とを必須の反応成分としてこれらを反
   応させて得られる、分子内に遊離のイソシアネート基と
   （メタ）アクリロイル（オキシ）基とを併せ有する化合
   物と、（Ｂ）分子内に１個以上の水酸基を有する、分子
   量が２，０００〜５００，０００なる範囲内の放射線感
   応性二重結合を有しない樹脂と、 （Ｄ）磁性体粉 とを必須の成分として含んで成る、放射線硬化型磁性塗
   料組成物。 ２、（Ａ）分子内に３個以上の水酸基を有するカプロラ
   クトンポリエステルポリオールと、イソシアネート化合
   物と、水酸基と（メタ）アクリロイル（オキシ）基とを
   併せ有する化合物とを必須の反応成分としてこれらを反
   応させて得られる、分子内に遊離のイソシアネート基と
   （メタ）アクリロイル（オキシ）基とを併せ有する化合
   物と、（Ｂ）分子内に１個以上の水酸基を有する、分子
   量が２，０００〜５００，０００なる範囲内の放射線感
   応性二重結合を有しない樹脂と、 （Ｃ）分子内に２個以上のウレタン結合と２個以上の（
   メタ）アクリロイル（オキシ）基とを併せ有する化合物
   と、 （Ｄ）磁性体粉 とを必須の成分として含んで成る、放射線硬化型磁性塗
   料組成物。