JPH0256719A - ウレタン樹脂を含有する磁気記録媒体用結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体の
製造に用いられる樹脂、それを含有する結合剤およびそ
の結合剤を用いて製造した磁気記録媒体に関する。

従来の技術 従来から磁気記録媒体用の結合剤として、ポリウレタン
樹脂、ポリエステルＨＪ　脂、ニトロセルロース、塩化
ビニル−酢酸ビニル共１体、塩化ビニルー酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等が用いられている。ところ
が、近年、磁気記録媒体の高性能化に伴い、磁性粉末の
微粒子化、高磁力化が図られ、上述の結合剤では十分な
分散性、表面平滑性、耐久性が得られない状況にある。

そこで磁性粉末の微粒子化に対応するため、スルホン酸
金属塩基を含有するポリエステル樹脂（特公昭５７−３
１３４号公報）、スルホン酸金属塩基を含有するポリウ
レタン樹脂（特公昭５８ ４１５６５号公報）を結合剤成分として用いることが提
案されている。

発明が解決しようとする課題 このようなスルホン酸金属塩基を含有する結合剤は、そ
の親水性極性基により極性基を有しないものに比べて磁
性粉の分散性は向上しているが、いまだ充分ではないの
が実状である。

本発明は、当該技術分野の上記欠点を改善するために提
案されたものであって、優れた磁性粉分散性を有し、表
面平滑性、耐久性ともに優れた磁性層を提供する樹脂お
よびそれを含有する結合剤を得ることを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明者らは、鋭意研究の結果、スルホベタインを有す
る樹脂は、微粒子化された磁性粉末をも良好に分散し、
良好な表面平滑性、耐久性を示すことを知見し、この知
見に基づき、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 １）スルホベタインを有する樹脂。

２）スルホベタインを有する樹脂を含有してなる磁気記
録媒体用結合剤および ３）スルホベタインを有する樹脂を含有してなる磁気記
録媒体用結合剤で結合した磁性層を有する磁気記録媒体 に関する。

本発明に用いられるスルホベタインを有する樹脂として
は、分子中にスルホベタインを有する樹脂であれば如何
なるものでもよく、そのような樹脂としては、たとえば
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系共重合
体、塩化ビニリデン系共重合体、アクリル系樹脂、ブタ
ジェン−アクリロニトリル系共重合体、スチレン−ブタ
ジェン系共重合体なとがあげられる。

ウレタン樹脂としては、たとえばポリヒドロキシ化合物
とポリイソシアネートとの反応により得られるものがあ
げられる。そのポリヒドロキシ化合物の一部あるいは全
部をスルホベタインを有するポリヒドロキシ化合物で置
き換えることによりウレタン樹脂中にスルホベタインを
導入したものなどがあげられる。スルホベタインを有す
るポリヒドロキン化合物としては、水酸基を２個以上有
スル第三級アミン、たとえばＮ−メチルジェ９／−ルア
ミン、Ｎ−メチルジェタノールアミンのエチレンオキサ
イド付加物、Ｎ−メチルジェタノールアミンのプロピレ
ンオキサイド付加物、アニリンのエチレンオキサイド付
加物、アニリンのプロピレンオキサイド付加物などと一
般式 ［式中、−Ｒ−は直鎖もしくは分枝状の炭素数が１〜２
０ケ、好ましくは１〜１０ケのアルキル基を、口は２〜
２０、特に好ましくは３〜ＩＯの整数を示す］で表わさ
れるスルトン、たとえば１，３プロパンスルトンなどと
の反応生成物を使用することができる。また、スルホベ
タインを有するポリエステルポリオールをポリヒドロキ
シ化合物として用い゛ることもできる。スルホベタイン
を有するポリエステルポリオールは、上記の反応により
得られるスルホベタインを有するポリヒドロキシ化合物
、スルホベタインを有しないグリコール成分およびカル
ボン酸成分から通常のエステル化反応をすることによっ
て得られる。

エステル化反応時に用いられるスルホベタインを有しな
いグリコール成分としては、たとえばエチレングリフー
ル、フロピレンゲリコール、１゜３−プロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２
，２．４〜トリメチル−１，３−ペンタンシール、１１
４−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールへの
エチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド
付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどがあげられる。また、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトールなどのトリおよびテトラオールを
併用してもよい。カルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、１．５−ナフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−（ヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの
トリおよびテトラカルボン酸などがあげられる。

前述のスルホベタインを有するウレタン樹脂を製造する
際に用いられるポリヒドロキシ化合物のうち、スルホベ
タインを有しないポリヒドロキシ化合物としては、分子
量約５００〜３．０００の長鎖ジオールと分子量約６０
〜４００の短鎖グリコールを使用することが好ましい。

分子量約５００〜３，０００の長鎖ジオールとしては、
たとえばポリエステルジオール、ポリカーボネートジオ
ール、ポリエーテルジオールなどがあげられる。ポリエ
ステルジオールとしては、たとえばアジピン酸、コハク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸などの多塩基酸と、たとえば１．４−
ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル。

ｌ、２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１．６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどの多価アルコールとの重縮合から得られるポリ
エステルジオールまたはε−カプロラクトン等のラクト
ンを開環重合して得られるラクトン系のポリエステルジ
オール等があげられる。ポリカーボネート系ジオールと
しては、たとえば１．６−ヘキサンジグリコールとジエ
チルカーボネートあるいはジフェニルカーボネートとの
重縮合により得られるポリカーボネートジオールなどが
好適である。また、ポリエーテルジオールとしては、た
とえばポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレ
ンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールまたはこれらの共重合ポリエーテルグリコール
等があげられる。

本発明において用いられる分子量が６０〜４００の短鎖
ジオールの例としては、たとえばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、　１，４−ブタンジオール、１．３
−ブタンジオール、ｌ、４−シクロヘキサンジオール、
ｌ、４−シクロへ牛サンジメタツール、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサ
イド付加物なとがあげられる。さらにこれらのジオール
に加えて、グリセリン、トリメチロールプロパン、３−
メチル−１，３，５−ペンタントリオールなどのトリオ
ールを併用してもよい。短鎖ジオールの割合は長鎖ジオ
ールの分子量や種類などにより異なるが、通常、長鎖ジ
オール１モルに対して約０．１−１０モル程度である。

前述のポリヒドロキシ化合物と反応させるポリイソシア
ネートは芳香族、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族のいずれ
でもよい。たとえばテトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ω、ω′−ジイソシ
アネートジメチルシクロへ牛サン、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、
ω、ω′−ジイソシアネートジメチルベンゼン、メチル
シクロへ半シレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートなどの有機ジインシアネート。

これら有機ジイソシアネートの重合体、あるいはこれら
有機ジイソシアネートの過剰と、たとえばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、フチレンゲリコール、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、　りＩＪセリン、ソルビトール、ペ
ンタエリスリトール、ヒマシ油、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン。

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、水、アンモニア、尿素などの低分子活性水素
化合物、または各種ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、アクリルポリオールなどの高分子活性
水素化合物とを反応させて得られるポリイソシアネート
あるいはこれらのビウレット化物、アロファネート化物
などが好適である。

本発明のスルホベタインを有するウレタン樹脂は、スル
ホベタインを有しないポリヒドロキシ化合物の一部また
は全部をスルホベタインを有するポリヒドロキシ化合物
で置き換えたものとポリイソシアネートとを溶剤中ある
いは無溶剤中で反応させることにより得られるが、好ま
しい配合率は、ポリイソシアネート中のＮＣＯ基／ポリ
ヒドロキシ化合物中のＯＨ基が約０．７〜１．２／１で
ある。

一方、スルホベタインを有するポリヒドロキシ化合物の
配合割合はウレタン樹脂中、スルホベタイン含有量が約
１〜１０００当量／１０’ｇとなる世が好ましい。スル
ホベタインの含有量が１当量／１０８ｇ末端であると強
磁性粉末の分散性に充分な効果が認められなくなること
がある。一方、１０００当＠／１０＠ｇを越えると分子
内あるいは分子量７疑果が起こりやすくなり、分散性に
悪影響を支ぼすことがある。

前述の反応に際して、Ｚ・要ならば、たとえばスタナス
オクトエート、ジブチルスズジラウレート。

第三級アミンその他の公知のウレタン化触媒を用いるこ
とができる。

前述の反応を、たとえばトルエン、キシレン、ベンゼン
などの芳香族系溶剤、たとえばアセトン。

メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン系溶剤、たとえばジクロロメタ
ン、１，１．１−１−リクロロエタンなどのハロゲン化
炭化水素、たとえば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤、そ
の他Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジ−ｎ−ブチルエ
ーテルなどの不活性溶媒中でおこなうことも可能である
。上記溶剤は、通常、固形分が約２０〜８０重量％程度
用いられる。

このような方法で得られるスルホベタインを有するウレ
タン樹脂は必要により前述の反応の際に用いられる溶剤
で適宜希釈してもよい。ウレタン樹脂の分子量は約０．
５〜２０万、好ましくは約１〜１０万程変で、分子中の
スルホベタインの作用により磁性粉末に対する親和性が
大幅に向上し、超微粒子化された磁性粉末や磁化量の大
きい磁性粉末も良好に分散することができる。

本発明に用いられる分子中にスルホベタインを有するポ
リエステル樹脂としては、たとえば水酸基を２個以上有
する第三級アミン、たとえばＮメチルジェタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジェタノールアミンのエチレンオキサイ
ド付加物、Ｎ−メチルジェタノールアミンのプロピレン
オキサイド付加物、アニリンのエチレンオキサイド付加
物、アニリンのプロピレンオキサイド付加物なトド一般
式 ［式中、−Ｒ−は直鎖もしくは分枝状の炭素数が１〜２
０ケ、好ましくは１〜１０ケのアルキル基を、ｎは２−
２０、特に好ましくは３〜１０の整数を示す］で表わさ
れるスルトン、たとえば１．３＝プロパンスルトンなど
との反応により得られるスルホベタインを有するポリヒ
ドロキシ化合物。

スルホベタインを有しないグリコール成分およびカルボ
ン酸成分から通常のエステル化反応をすることによって
得られるポリエステルポリオールがあげられる。ポリエ
ステル樹脂の分子量は約０１〜２０万１、好ましくは約
０．５〜１０万程度である。スルホベタインを有しない
グリコール成分としては、たとえばエチレングリコール
、プロピレングリコール、１．３−プロパンジオール、
１．４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコーノヘ
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，
２．４−トリメチル−１３−ベンタンジオール、ｌ、４
−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールへのエ
チレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付
加物、水素化ビスフェノールへのエチレンオキサイド付
加物およびプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどがあげられる。また、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどのトリおよびテトラオールを併
用してもよい。カルボン酸成分としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、フタル酸、１．５−ナフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−（ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族シカルホン酸、ト
リメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などのト
リおよびテトラカルボン酸などがあげられる。

本発明に用いられる分子中にスルホベタインを有する塩
化ビニル系共重合体は、塩化ビニルと共重合可能なスル
ホベタインを有する単量体を一構成成分に用い、共重合
させたものである。塩化ビニルと共重合可能なスルホベ
タインを有する単量体としては・、第三級アミノ基を有
するビニルモノマー、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎジエ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドなどと一般式 ［式中、−Ｒ−は直鎖もしくは分枝状の炭素数が１〜２
０ケ、好ましくは１〜１０ケのアルキル基を、ｎは２〜
２０、特に好ましくは３〜１０の整数を示すコで表わさ
れるスルトン、たとえば１．３プロパンスルトンなどと
の反応生成物を使用することができる。その他の共重合
成分としては、たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ビニルアルコール、塩化ビニリデン、アクリロニト
リル。

無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート。

グリシジルメタクリレートなどのうち、１種あるいは２
種以上を組み合わせて用いる。重合は、過酸化ベンゾイ
ル等の油溶性重合開始剤およびアセトン等の溶媒を用い
加温して加圧重合を行い、本発明のスルホベタインを有
する塩化ビニル系共重合体を得る。

分子中にスルホベタインを有する塩化ビニリデン系共重
合体は、前述の塩化ビニル系共重合体と同様塩化ビニル
のかわりに塩化ビニリデンを用いて製造される。

本発明に用いられる分子中にスルホベタインを有するア
クリル系樹脂は、アクリル酸エステル類と共重合可能な
スルホベタインを有する単量体を一構成成分に用い、共
重合させたものである。アクリル酸エステル類と共重合
可能なスルホベタインを有する単量体としては、第三級
アミノ基を有するビニルモノマー、たとえばＮ、Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどと一
般式 ［式中、−Ｒ−は直鎖もしくは分枝状の炭素数が１〜２
０ケ、好ましくは１〜１０ケのアルキル基を、ｎは２〜
２０、特に好ましくは３〜１０の整数を示す］で表わさ
れるスルトン、たとえば１，３プロパンスルトンなどと
の反応生成物を使用することができる。アクリル酸エス
テル類としては、たとえばエチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリ
レート。

エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート。

ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
グリシジルメタクリレートなどをあげることができ、そ
の他、スチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸。

フマール酸、ジブチルフマレートなども用いることがで
きる。

これらのうち、１種あるいは２種以上とスルホベタイン
を有する単量体との共重合を通常溶媒中過酸化ベンゾイ
ル等の重合開始剤を用いて行い、本発明のアクリル系樹
脂を得る。

本発明に用いられる分子中にスルホベタインを有するブ
タジェン−アクリロニトリル系共重合体およびスチレン
−ブタジェン系共重合体は、ブタジェンと共重合可能な
スルホベタインを有する単量体を一構成成分に用い、共
重合させたものである。ブタジェンと共重合可能なスル
ホベタインを有する単量体としては、第三級アミ７基を
有するビニルモノマー、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルアク
ノルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、　Ｎ
　、　Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどと
一般式 ［式中、−Ｒ−は直鎖もしくは分枝状の炭素数が１〜２
０ケ、好ましくは１〜１０ケのアルキル基を、ｎは２〜
２０、特に好ましくは３〜１０の整数を示す］で表わさ
れるスルトン、たとえば１．３プロパンスルトンなどと
の反応生成物を使用することができる。その他の共重合
成分としては、アクリロニトリルまたはスチレンを主成
分とし、その他にたとえばエチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒドロキンプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト　グリシジルメタクリレート、マレイン酸、無水マレ
イン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、ジブ
チルフマレートなども用いることができる。

これらのうち、１種あるいは２種以上とスルホベタイン
を有する単量体との共重合を通常溶媒中過酸化ベンゾイ
ル等の重合開始剤を用いて行い、本発明の共重合体を得
る。

本発明に用いられる樹脂は必要ならばそれぞれを組み合
わせて用いてもよく、あるいはその他の樹脂と組み合わ
せて用いてもよい。

その他の樹脂としては、軟化温度が１５０°Ｃ以下、平
均分子量が１００００〜２０００００で重合度か約２０
０〜２０００程度の熱可塑性樹脂、たとえば塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリフ
ッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポ
リエステル樹脂、ポリブタジェン等の合成ゴム系の熱可
塑性樹脂等があげられる。また、たとえばフェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン
樹脂、アルキ・ソト樹脂、シ゛リコン樹脂、アクリル系
反応樹脂、エポキンーポリアミド樹脂、ニトロセルロー
ス−メラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソン
アナートブレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合
体とジイソシアナートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソンアナ−１−の混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、低分子１グリコール／　＋Ｗｔ
　分子ａｉシンオールトリフェニルメタントリイソシア
ナートの混合物、ポリアミン１６（脂及びこれらの混合
物等の熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂があげられる。

これらのうち、強磁性粉末に対する分散性の良好なもの
と組み合わせて用いることが望ましい。

これらの樹脂は極性基としてカルボキシル基。

スルホン酸金属塩基、リン酸エステル基、アミ、７基、
第四級アンモニウム塩基などを有していてもよい。

このようにして得られる磁気記録媒体用結合剤に強磁性
粉末を分散し、必要により前記の溶剤に溶解して非磁性
支持体上に塗布することにより磁性層が形成される。

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、コバルト添加強磁性酸化鉄粒子。

強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリウ
ムフェライト微粒子、窒化鉄等があげられる。

さらに上記磁性層には、結合剤、強磁性微粉末の他に添
加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆
剤、硬化触媒等が加えられてもよい。

分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロ
ール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ−ＣＯＯＨ
，Ｒは炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル
基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属ＣＬｆ、　Ｎａ、　
　Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、　　
Ｂａ　）から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの弗
素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリアル
キレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリアルキ
ルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキル
は炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレン
など）、等が使用される。この他に炭素数１２以上の高
級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等も使用
可能である。

潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（ア
ルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアルコ
キシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、アル
咀キシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサン、
フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５個）などのシリコンオイル、グラファイトなどの導電
性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステンなど
の無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン重合物、
常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二
重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）
、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１
２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、フ
ルオロカーボン類などが使用できる。

研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ、○、）、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマーなどの導電性微粉末、サポニンな
どの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などの７ニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エス
テル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
ンウムクロメート、ストロンチウムクロメートなどが使
用できるが、特にジシクロへ半ジルアミンナイトライド
、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルア
ミンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、
シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチ
レンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステア
レート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミ
ンナイトライト、モルフォリンステアレートなどの気化
性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩また
は有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。

また、磁気記録媒体の強度の向上を目的として磁性塗料
中に硬化剤成分としてポリイソシアネートを配合するこ
とがよくおこなわれている。

硬化剤成分として用いられるポリイソシアネートはイソ
シアネート基が２個以上の低分子量ポリイソシアネート
であり、前述のウレタン樹脂の製造に際し用いられるよ
うな有機ジイソシアネートおよびそれらの重合体、ある
いは有機ジイソシアネートの過剰と、たとえばエチレン
グリコール。

プロピレングリコール、ジプロピレングリコール。

ブチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリ
スリトール、ヒマシ油、エチレンジアミン。

ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノ
ールデミン、トリエタノールアミン、水、アンモニア、
尿素などの低分子活性水素化合物、または各種ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール２アクリルポ
リオールなどの高分子活性水素化合物とを反応させて得
られるポリイソシアネートあるいはこれらのビウレット
化物、アロファネート化物などが好適である。その分子
量は約１５０〜７，０００程度のものである。

ポリイソシアネートは、たとえばトルエン、キシレン、
ベンゼンなどの芳香族系溶剤、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロヘキサ
ノンなどのケトン系溶剤、たとえばジクロロメタン、ｌ
、１．１−トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素
、たとえば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル
、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤、その他Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド。

テトラヒドロフラン、ジ−ｎ−ブチルエーテルなどの不
活性溶媒で溶解して用いてもよい。その場合、上記溶剤
は通常、固形分が約２０〜８０重１％程度用いられる。

樹脂とポリイソシアネートの配合割合は特に限定されな
いが、好ましくは樹脂１００重量部に対してポリイソシ
アネートを約３〜８０ｆｆｉｆｆｉ部程度である。硬化
触媒としては、たとえば前述のウレタン樹脂を製造する
際に用いられる触媒が用いられる。

非磁性支持体の素材としては、たとえばポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートフロビオネート等のセルロースＸ
１体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド等のプラスチックの他に用途に応じてアルミニウム
、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金などの
非磁性金属類、ガラス、陶器、磁器などのセラミック類
、バライタまたはポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−ブテン共重合体などの炭素数２〜１０のα−ポリ
オレフィン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類
も使用できる。又非磁性支持体の形態はフィルム、テー
プ、シート、ディスク、カード、ドラム等いずれでもよ
い。

非磁性支持体上に塗布する量は乾燥膜厚が約０．１μ〜
５０μ程度になるような量である。

発明の効果 本発明の樹脂は親水性極性基であるスルホベタインの作
用により磁性粉末に対する親和性が大幅に向上する。し
たがってこれを結合剤とすることにより、超微粒子化さ
れた磁性粉末や磁化遣の大きい磁性粉末であっても良好
に分散させることができる。

本発明の結合剤は、たとえば磁気テープ、磁気ディスク
などの磁気記録媒体の製造に有利に用いられる。

以下に実施例をあげ、本発明を更に具体的に説明する。

スルホベタインを有するポリヒドロキ７化合物の製造例 １、か（はん機、温度計および還流冷却器を備えた反応
容ｉｌに、ベンゼン１２０．１５ｇ、Ｎ−メチルジェタ
ノールアミン１１９．１６ｇ、１．３−プロパンスルト
ン６１．０７ｇを仕込んだ。該混合物を３５°Ｃにて１
時間混合し、析出してくる白色結晶をろ別後、テトラヒ
ドロフランにて洗浄、乾燥し１１８．２ｇの白色結晶（
Ａ）を得た。（Ａ）は次の構造であることを４００ＭＨ
２ ＦＴ−ＮＭＲによ り確認した。

Ｈ３ ■１ １１０ｃＩｌｔｃＨＪｃＨｔｃＨｔＯＨＯ＝Ｓ＝Ｏ ρ （Ａ） ２、かくはん機、温度計および部分還流冷却器を備えた
反応容器にアジピン酸１８２．６ｇ、イソフタル酸２０
７．６ｇ、エチレングリコール９５．Ｏｇ。

１．６−ヘキサングリコール２３３．９ｇおよびｌ、で
得られた（Ａ）２４．１３ｇを仕込んだ。１６０〜２２
０℃でエステル化反応を行い、ヒドロキシル価１８７の
ポリエステルポリオール（Ｂ）゛を得た。

３、アジピン酸３２９．８ｇ、イソフタル酸３７４．９
ｇ、エチレングリコール１７９．０ｇ、ネオペンチルグ
リコール２９２．６ｇ、（Ａ）４．８２ｇを用い、２゜
と同様の方法で、ヒドロキシル価１１４のポリエステル
ポリオール（Ｃ）を得た。

４、アジピン酸３２９．８ｇ、イソフタル酸３７４．９
ｇ、エチレングリコール１７１．９ｇ、ネオペンチルグ
リコール２８６．９ｇ、（Ａ）２４．１３ｇを用い、２
．と同様の方法でヒドロキシル価１１０のポリエステル
ポリオール（Ｄ）を得た。

ウレタン樹脂の合成例 １、かくはん機、温度計および還流冷却器を備えた反応
容器中にアジピン酸と１，４−ブタンジオールから成る
ポリエステルポリオール（ヒドキシル価１１５．３）２
６２．８ｇ、ポリエステルポリオール（Ｂ）１３８ｇ、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（ヒド
キシル価３１１．７）４６．８ｇ、ジフェニルメタンジ
イソシアネート１５０ｇ、メチルエチルケトン６９７．
２ｇ、）ルエン６９７．２ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．２ｇを仕込んだ。粘度が一定になるまで８０”Ｃで
がくはんし、本発明のウレタン樹脂（１）とした。得ら
れたウレタン樹脂のスルホベタインは３５当量／１０＠
ｇであり、分子量は３３．０００であった。

２、ポリカーボネートジオール（ダイセル（株）製。

プラクセルＣＤ２１ｏ、ヒドキシル価１０７．６）５２
１．４ｇ、ポリエステルポＩＪ　オール（Ｂ）３００ｇ
。

トリメチロールプロパン８．９ｇ、ｌ、４−ブタンジオ
ール４８．２ｇ、ＴＤＩ−８０１６３，５ｇ、インフォ
ロンジイソシアネート１２８．１ｇ、メチルエチルケト
ン５８５ｇ、）ルエン５８５ｇ、ジブチル錫ジラウレ−
１）、２３ｇを用い、１．と同様の方法でウレタン樹脂
（■）を得た。スルホベタインは、４０当１ｔ／’１０
　＠ｒ２’分子１！７；ｉｌ、５００であツタ。

３、ポリエステルポ＋）　オー／Ｉ／（Ｃ）５００ｇ、
　１　、４−ブ９７’；オール９．７ｇ、ＴＤＴ−８Ｑ
１０４．５ｇ、メチルエチルケトン７１６．８ｇ、トル
エン７１６．８ｇ、ジプチル錫ジラウレート０．２ｇを
用い、１．と同様の方法でウレタン樹脂（ＩＩＩ）を得
た。スルホベタインは１６当ｆｉｔ／ｉｏ＠ｇで分子量
は６８，０００であった。

４、ポリエステルポ！ｊ　：ｔ−／ｌ／（Ｄ）５１０ｇ
、　１．４−ブタンジオール４．９５ｇ、ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド付加物（ヒドキシル価３１
１．７Ｎ　９．８ｇ、メチルエチルケトン７４５．８ｇ
、トルエン７４５．８ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．
２１ｇを用い、１．と同様の方法でウレタン樹脂（ＩＶ
）を得た。スルホベタインは７８当量／ｌｏ’ｇで分子
量は５８，０００であった。

スルホベタインを有する塩化ビニル系共重合体の腎潰湾 １、かくはん機、温度計および還流冷却器を備えた反応
容器に、メチルエチルケトン３４０ｇ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルプロピルアクリルアミド８５．９２ｇ、１
．３−プロパンスルトン６１．０７ｇを仕込んだ。該混
合物を３５°Ｃにて１時間混合し、析出してくる白色結
晶をろ別後、テトラヒドロフランにて洗浄、乾燥し１３
５．０ｇの白色結晶（Ｅ）を得た。（Ｅ）は次の構造で
あることを４００ＭＨｚＦＴ−ＮＭＲにより確認した。

２、内容積１０１２のステンレス製オートクレーブに窒
素置換後、塩化ビニル１６２０ｇ、酢酸ビニル２９１ｇ
、アリルグリシジルエーテル８１ｇ。

スルホベタイン含有アクリルアミド（Ｅ）ｌ１ｇ。

メタノール４０００ｇ、　　ジー２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート２０ｇを仕込み、撹拌しなから
４０’Ｃに昇温して反応を開始した。１２時間反応させ
た後、残圧を抜、き冷却、スラリーをろ過、脱イオン水
で洗浄、乾燥し、１３１１ｇの共重合体粉末を得た。こ
の共重合体は分析の結果、塩化ビニル８３．３重量％、
酢酸ビニル１２．８重量％、アリルグリシジルエーテル
３．６重ｆｆｉ％。

スルホベタイン含有アクリルアミド０．３重１％からな
り平均重合度３３０であった。

還流冷却器を備えた反応器に上記共重合体１゜００ｇ、
　　メタノール３０００ｇ、水酸化ナトリウム３５ｇを
加えて５０’Ｃで４時間ケン化反応を行った。反応終了
後、未反応水酸化す）　ｌ）ラムを中和し、メタノール
及び脱イオン水で洗浄、ろ過乾燥して９１４ｇの塩化ビ
ニル系共重合体（１）を得た。

この（１）は分析の結果塩化ビニル８８，７重量％。

酢酸ビニル１．３重ｆｆｉ％、ビニルアルコール６．０
重量％、アリルグリシジルエーテル３．８重量％。

スルホベタイン含有アクリルアミド０．２重量％からな
り、平均重合度３００であった。

３、塩化ビニル１５１１ｇ、酢酸ビニル３９５　ｇ。

スルホベタイン含有アクリルアミド（Ｅ）１５ｇ。

過酸化ベンゾイルｌＯｇ及びケン化反応における水酸化
カリウム８ｇを用いて上記２．と同様に反応を行い平均
重合度３８０．塩化ビニル８７．３重量％、酢酸ビニル
５．８％、ビニルアルコール６．５ｆｆｆｉ％、スルホ
ベタイン含有アクリルアミド０．４重量％からなる塩化
ビニル系共重合体（ｎ）を得た。

実施例１〜４ Ｃｏ含有７−　Ｆ　ｅｇｏ　、　　　　　　　４００重
量部ウレタン樹脂（Ｉ　）、　（ＩＩ　）、　（ＩＩＩ
）、　（ＩＶ）塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル５０重
量部アルコール共重合体（ＶＡＧＨ，ＵＣＣ社製）ステ
アリン酸　　　　　　　　　　４重、置部ステアリン酸
ブチル　　　　　　　４重量部メチルエチルケトン　　
　　　　３ｏｏ重量部メチルイソブチルケトン　　　　
３００重量部トルエン　　　　　　　　　　　３００重
量部上記組成物をボールミルで４８時間混線分散しフィ
ルターでろ過した後、ポリイソシアネート（トリメチロ
ールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物：タケ
ネー）Ｅ−３１：武田薬品工業（株）社製）を２５重量
部添加、３０分間混合した。この磁性塗料をポリエステ
ルフィルム上に塗布し、磁場配向処理を行い、乾燥した
。その後スーパーカレンダー処理を行い６０°Ｃで２日
間養生した。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例のウレタン樹脂の代わりに極性基を持たないウレ
タン樹脂（Ｖ）を用いた以外は実施例と同様に行った。

結果を表１に示す。

比較例２ 実施例のウレタン樹脂の代わりにスルホン酸ナトリウム
塩を３０当ｆｆｉ／ｌ０６ｇ有するウレタン樹脂（ＶＩ
）を用いた以外は実施例と同様に行った。結果を表１に
示す。

表１ （１）表面光沢性 グロスメーター（スガ試験機（株）社製）を用い６０°
で入射させた光の反射量により測定した。

（２）角型比 振動試料型磁力計（東栄工業（株）社製）を用い測定し
た。

表から明らかなように、スルホベタインを有スるウレタ
ン樹脂を用いた場合は、磁性粉の分散性に優れ、得られ
た磁気記録媒体の表面性および磁性特性が大幅に向上す
ることがわかった。

実施例５．°６ Ｃｏ含有７　　ＦｅｔＯ＊　　　　　　　４００重量部
ウレタン樹脂（タケラックＴ−１１４５：武田薬品工業
（株）社製）５０重量部 塩化ビニル系共重合体（１）、（ＩＩ）　　５０重量部
ステアリン酸　　　　　　　　　　４重量部ステアリン
酸ブチル　　　　　　　４重量部メチルエチルケトン　
　　　　　３００重量部メチルイソブチルケトン　　　
　ａｏｏｆｔ量部トル工部 トルエン量部 上記組成物をボールミルで４８時間混線分散しフィルタ
ーでろ過した後、ポリイソシアネート（トリメチロール
プロパンのトリレンジイソシアネート付加物：タケネー
１−Ｅ−３１：武田薬品工業（株）社製）を２５重量部
添加、３０分間混合した。この磁性塗料をポリエステル
フィルム上に塗布し、磁場配向処理を行い、乾燥した。

その後スーパーカレンダー処理を行い６０℃で２日間養
生した。

結果を表２に示す。

比較例３ 実施例の塩化ビニル系共重合体の代わりに極性基を持た
ない塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体（［１）を用いた以外は実施例と同様に行った。結果
を表２に示す。

比較例４ 実施例の塩化ビニル系共重合体の代わりにスチレンスル
ホン酸ソーダを０．２重量％含有する塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体（■）を用いた以外
は実施例と同様に行った。結果を表２に示す。

表２ の分散性に優れ、得られた磁気記録媒体の表面性および
磁気特性が大幅に向上することがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）スルホベタインを有する樹脂。 ２）スルホベタインを有する樹脂を含有してなる磁気記
   録媒体用結合剤。 ３）スルホベタインを有する樹脂を含有してなる磁気記
   録媒体用結合剤で結合した磁性層を有する磁気記録媒体
   。 ４）樹脂がウレタン樹脂である請求項２記載の磁気記録
   媒体用結合剤。