JPS6318091A - 銅電解液の浄液法 - Google Patents
銅電解液の浄液法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（イ）技術分野
本発明は、銅電解工程において電気銅の品質を向トさせ
るため、銅電解液中のアンチモンやビスマス、砒素等の
不純物を簡単に除去することができる銅電解液の浄液方
法に関するものである。
るため、銅電解液中のアンチモンやビスマス、砒素等の
不純物を簡単に除去することができる銅電解液の浄液方
法に関するものである。
（ロ）従来技術
銅の電解精製においては、陽極となる原鋼板中に含有さ
れている不純物であるアンチモン、ビスマス、砒素等は
電解の進行に伴なってその一部が銅電解液中に溶出し、
電解液中のこれらの濃度が大きくなれば電気鋼の品質を
低下させる。
れている不純物であるアンチモン、ビスマス、砒素等は
電解の進行に伴なってその一部が銅電解液中に溶出し、
電解液中のこれらの濃度が大きくなれば電気鋼の品質を
低下させる。
従って、電気銅の品質を向上させるためには、銅電解液
中のこれらの不純物を除去する浄液工程が不可欠となる
。
中のこれらの不純物を除去する浄液工程が不可欠となる
。
そこで、従来この銅電解液中のアンチモン、ビスマス、
砒素等の不純物を除去する方法としては、銅電解液を不
溶性陽極により電解し、銅電解液中の銅と共にこれらの
不純物を電解採取する脱銅電解法や、銅電解液中に硫化
水素ガスを吹込み、銅と共にこれらの不純物を硫化穀物
として除去する硫化物沈殿法が行なわれている。
砒素等の不純物を除去する方法としては、銅電解液を不
溶性陽極により電解し、銅電解液中の銅と共にこれらの
不純物を電解採取する脱銅電解法や、銅電解液中に硫化
水素ガスを吹込み、銅と共にこれらの不純物を硫化穀物
として除去する硫化物沈殿法が行なわれている。
しかしながら、これらの方法は銅電解液中のアンチモン
、ビスマス、砒素等の不純物が銅と共に除去されてしま
うので、脱銅電解により電着した金属やスライム、硫化
穀物は銅の回収のために前工程に繰返し回収処理するこ
とが必要となり、工程が複雑となってコスト高となる欠
点がある。
、ビスマス、砒素等の不純物が銅と共に除去されてしま
うので、脱銅電解により電着した金属やスライム、硫化
穀物は銅の回収のために前工程に繰返し回収処理するこ
とが必要となり、工程が複雑となってコスト高となる欠
点がある。
また、銅電解液を活性炭と接触させて電解液中の不純物
を除去する活性炭法や、銅電解液と有機溶媒を接触させ
、アンチモンや、ビスマス、砒素等の不純物を抽出除去
する溶媒抽出法もあるが、これらの方法は電気銅の品質
や電解効率の向上を図るために電解液中に添加している
ニカワ等の有機物を吸着してしまったり、溶媒の一部が
電解液中に溶解して溶媒の損失となり、更に電解に悪影
響を及ぼす等の欠点がある。
を除去する活性炭法や、銅電解液と有機溶媒を接触させ
、アンチモンや、ビスマス、砒素等の不純物を抽出除去
する溶媒抽出法もあるが、これらの方法は電気銅の品質
や電解効率の向上を図るために電解液中に添加している
ニカワ等の有機物を吸着してしまったり、溶媒の一部が
電解液中に溶解して溶媒の損失となり、更に電解に悪影
響を及ぼす等の欠点がある。
（ハ）発明の開示
本発明は、銅電解液から固液分離された不純分を前工程
に繰返して銅分を回収処理するような必要がなく、また
銅電解液中のニカワ等の有機添加物をバランスを崩さず
、しかも銅、硫酸等の成分濃度に何等の影響も与えずに
、アンチモン、ビスマス、砒素等の不純物のみを選択的
に分離除去することができる方法を提供するものである
。
に繰返して銅分を回収処理するような必要がなく、また
銅電解液中のニカワ等の有機添加物をバランスを崩さず
、しかも銅、硫酸等の成分濃度に何等の影響も与えずに
、アンチモン、ビスマス、砒素等の不純物のみを選択的
に分離除去することができる方法を提供するものである
。
即ち、本発明は銅電解液を冷却することにより、アンチ
モンやビスマス、砒素が優先的に分離することを見出し
、しかも銅電解液を酸化することによりその効果がさら
に促進することを見出したものである。
モンやビスマス、砒素が優先的に分離することを見出し
、しかも銅電解液を酸化することによりその効果がさら
に促進することを見出したものである。
通常、銅電解精製の操業は電解液組成として銅濃度４０
〜５０ｇ／文、遊離硫酸濃度１５０〜２００ｇ１ｊ、電
解液温は５０〜６０℃で管理されている。
〜５０ｇ／文、遊離硫酸濃度１５０〜２００ｇ１ｊ、電
解液温は５０〜６０℃で管理されている。
この電解液を４５℃以ド、好ましくは２０〜４０′Ｃに
冷却して固液分離する。例えば、２４時時間上好ましく
は４８時間以１−静置すると、電解液中のアンチモン、
ビスマス、砒素は白色沈殿物として沈殿分離される。
冷却して固液分離する。例えば、２４時時間上好ましく
は４８時間以１−静置すると、電解液中のアンチモン、
ビスマス、砒素は白色沈殿物として沈殿分離される。
この場合、電解液中の銅濃度、硫酸濃度はほとんど変化
が見られない。
が見られない。
また、銅電解液中に過マンガン酸カリ、二酸化マンガン
、過酸化水素、空気、酸素ガスやオゾン等の酸化剤を添
加し、あるいはその他の酸化法により銅電解液を酸化し
、電解液を４５℃以下、好ましくは２０〜４０℃に冷却
して固液分離する。
、過酸化水素、空気、酸素ガスやオゾン等の酸化剤を添
加し、あるいはその他の酸化法により銅電解液を酸化し
、電解液を４５℃以下、好ましくは２０〜４０℃に冷却
して固液分離する。
例えば２４時時間上静置することにより、アンチモン、
ビスマス、砒素は沈殿物として沈殿除去され、単に冷却
するよりは、より効果的に除去できる。この場合も、電
解液中の銅濃度、硫酸濃度はほとんど変化が見られない
。
ビスマス、砒素は沈殿物として沈殿除去され、単に冷却
するよりは、より効果的に除去できる。この場合も、電
解液中の銅濃度、硫酸濃度はほとんど変化が見られない
。
この方法により銅電解液から分離除去された固形分は、
アンチモン品位が１０〜４０％、ビスマス品位が５〜２
０％、銅品位が約０．５〜３．０％であり、銅品位が低
いため、自溶炉や転炉等の銅製錬中の前−ｒ程に繰返す
ことなく銅電解系外に抜出すことができ、更にアンチモ
ン、ビスマス品位が高いので、アンチモン、ビスマス製
造の原料とすることができる。
アンチモン品位が１０〜４０％、ビスマス品位が５〜２
０％、銅品位が約０．５〜３．０％であり、銅品位が低
いため、自溶炉や転炉等の銅製錬中の前−ｒ程に繰返す
ことなく銅電解系外に抜出すことができ、更にアンチモ
ン、ビスマス品位が高いので、アンチモン、ビスマス製
造の原料とすることができる。
（ニ）実施例
実施例１
６０℃の銅電解液をガラスピーカに分取し、３０℃に設
定している恒温水槽中に静置して７２詩間保持した。２
４時間毎に電解液を採取して分析した結果を第１表に示
す。
定している恒温水槽中に静置して７２詩間保持した。２
４時間毎に電解液を採取して分析した結果を第１表に示
す。
実施例２
６０℃の銅電解液をガラスピーカに分取し、２０℃に設
定している恒温水槽中に静置して７２時間保持した。２
４時間毎に電解液を採取して分析した結果を第２表に示
す。
定している恒温水槽中に静置して７２時間保持した。２
４時間毎に電解液を採取して分析した結果を第２表に示
す。
（以下余白）
第 １ 表
第２表
実施例３
６０℃の銅電解液をガラスピーカに分取し、これに過マ
ンガン酸カリを０．５ｇ／ ＳＬ添加し、３０℃に設定
している恒温水槽中に静置して７２時間保持した。２４
時間毎に電解液を採取して分析した結果を第３表に示す
。
ンガン酸カリを０．５ｇ／ ＳＬ添加し、３０℃に設定
している恒温水槽中に静置して７２時間保持した。２４
時間毎に電解液を採取して分析した結果を第３表に示す
。
実施例４
６０℃の銅電解液をガラスピーカに分取し、これに過酸
化水素を２ ｍ ｌ ／ ｌ添加し、３０℃に設定して
いる恒温水槽中に静置して７２時間保持した。２４時間
毎に電解液を採取して分析した結果を第４表に示す。
化水素を２ ｍ ｌ ／ ｌ添加し、３０℃に設定して
いる恒温水槽中に静置して７２時間保持した。２４時間
毎に電解液を採取して分析した結果を第４表に示す。
（以下余白）
第 ３ 表
第 ４ 表
本発明法により得られた澱物の一例は、Ｃｕ：１．３５
％、 Ａ ｓ ： ０．９５％、 Ｓ ｂ ： ２８．
９８％、Ｂｉ ：１２．４０％であり、銅品位が低いの
で、前工程に繰返す必要がなかった。
％、 Ａ ｓ ： ０．９５％、 Ｓ ｂ ： ２８．
９８％、Ｂｉ ：１２．４０％であり、銅品位が低いの
で、前工程に繰返す必要がなかった。
（ホ）発明の効果
本発明法によれば、銅電解液を単に冷却し、あるいは酸
化して冷却するという簡易かつ低コストな方法で、電解
液中の銅、硫酸濃度に影響を与えることなくアンチモン
やビスマス、砒素等の不純物を効果的に除去することが
でき、また分離された澱物には銅をほとんど含有してい
ないため、前工程に繰返す必要がなく、アンチモンやビ
スマスの回収原料として再利用することができる。
化して冷却するという簡易かつ低コストな方法で、電解
液中の銅、硫酸濃度に影響を与えることなくアンチモン
やビスマス、砒素等の不純物を効果的に除去することが
でき、また分離された澱物には銅をほとんど含有してい
ないため、前工程に繰返す必要がなく、アンチモンやビ
スマスの回収原料として再利用することができる。
Claims (2)
- （１）不純物としてアンチモン、ビスマス又は砒素のう
ち少なくとも一種を含有する硫酸酸性の銅電解液を冷却
後固液分離することにより該不純物を分離除去すること
を特徴とする銅電解液の浄液法。 - （２）不純物としてアンチモン、ビスマス又は砒素のう
ち少なくとも一種を含有する硫酸酸性の銅電解液を酸化
ならびに冷却後固液分離することにより該不純物を分離
除去することを特徴とする銅電解液の浄液法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61161697A JPS6318091A (ja) | 1986-07-09 | 1986-07-09 | 銅電解液の浄液法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61161697A JPS6318091A (ja) | 1986-07-09 | 1986-07-09 | 銅電解液の浄液法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6318091A true JPS6318091A (ja) | 1988-01-25 |
| JPH055902B2 JPH055902B2 (ja) | 1993-01-25 |
Family
ID=15740143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61161697A Granted JPS6318091A (ja) | 1986-07-09 | 1986-07-09 | 銅電解液の浄液法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6318091A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006334492A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Dowa Holdings Co Ltd | セレン含有水の処理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07217235A (ja) * | 1994-02-04 | 1995-08-15 | Takubo Kogyosho:Kk | 組立物置における屋根・床兼用の露台設置方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5244721A (en) * | 1975-10-07 | 1977-04-08 | Hachinohe Seiren Kk | Method of purifying extract of cu raw material |
| JPS5435892A (en) * | 1977-08-25 | 1979-03-16 | Sumitomo Metal Mining Co | Process for removing arsenic* antimony and bismuth in sulfuric acid solution |
| JPS58146490A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-01 | Mitsubishi Metal Corp | 硫酸酸性銅電解液中のアンチモンの除去方法 |
| JPS5956590A (ja) * | 1982-09-22 | 1984-04-02 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 銅電解廃液からの硫酸ニツケルの回収方法 |
| JPS59226187A (ja) * | 1983-05-21 | 1984-12-19 | Mitsubishi Metal Corp | 銅電解液の浄液方法 |
-
1986
- 1986-07-09 JP JP61161697A patent/JPS6318091A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5244721A (en) * | 1975-10-07 | 1977-04-08 | Hachinohe Seiren Kk | Method of purifying extract of cu raw material |
| JPS5435892A (en) * | 1977-08-25 | 1979-03-16 | Sumitomo Metal Mining Co | Process for removing arsenic* antimony and bismuth in sulfuric acid solution |
| JPS58146490A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-01 | Mitsubishi Metal Corp | 硫酸酸性銅電解液中のアンチモンの除去方法 |
| JPS5956590A (ja) * | 1982-09-22 | 1984-04-02 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 銅電解廃液からの硫酸ニツケルの回収方法 |
| JPS59226187A (ja) * | 1983-05-21 | 1984-12-19 | Mitsubishi Metal Corp | 銅電解液の浄液方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006334492A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Dowa Holdings Co Ltd | セレン含有水の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH055902B2 (ja) | 1993-01-25 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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