JPS63181764A - 脱臭方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ガス中の悪臭成分を吸着能及び酸化分解能を
有する吸着層で、先ず吸着捕集しガスの無臭化処理を行
い、しかる後、間歇的にオゾンをガス中に導入して吸着
層に捕集された悪臭成分をオゾンにより吸着層上で酸化
分解することにより長期に渡り脱臭効力を維持すること
が可能な脱臭方法に関する。

〈従来技術とその問題点〉 近年、悪臭公害が社会問題として大きく取り上げられ、
種々の新しい悪臭対策技術が開発実施されている。

従来の脱臭方法は水洗、薬剤洗浄法、吸着法、直燃法、
触媒燃焼法、オゾンによる酸化法等によって実施されて
いるが、それぞれ一長一短があり実用上問題点を有する
場合が多い。

すなわち、水洗、薬剤洗浄法は設備的には簡単であるが
その脱臭効率の問題と多量に発生する廃水処理技術に問
題点を有する場合がままあり処理費用コストが高くなる
。吸着法では吸着剤として一般的に活性炭が多く用いら
れているが、条件によっては吸着熱による発火性の危険
があり又、悪臭成分濃度によっては短期間に吸着能を失
い、再生あるいは活性炭の取替え等が必要となる。活性
炭の再生法としては水蒸気及び加熱した不活性ガスによ
る脱着再生法があるが、水蒸気発生コスト及び発生する
排水処理問題、或いは不活性ガス発生及び加熱費用等を
要し脱臭のランニングコストは決して安価ではない。

直燃法は炉内温度を７００〜９００℃に維持するために
燃料が必要であり、ランニングコストが高く付く上、Ｎ
ＯＸの発生等２次公害の恐れもある。触媒燃焼法は装置
の維持も比較的容易であるが触媒層温度を２００〜４５
０℃の条件に保つことが必要であり、処理対象ガスの温
度が低かったり、可燃物が低濃度である場合はランニン
グコストが高くなる欠点がある。

オゾン酸化法はオゾンの強力な酸化作用を利用して悪臭
成分を処理する方法で、空温程度の低温でも処理できる
ため前述した諸方法に比らベランニングコストも安い方
法である。しかしながらオゾンと悪臭成分との気相中で
の反応が遅いために長大な反応ゾーンを必要とし、又、
未反応オゾンが排出されるためオゾンによる二次公害と
なる欠点を有している。

前述したような諸方法の欠点を補う方法として２つの方
法が新しく提案されている。第１の方法はオゾン発生器
とオゾン分解フィルターを有した装置で脱臭する方法で
ある（特開昭６１−２９３５８号）。

この方法は未反応オゾンを分解させたのち排気するため
、二次公害の心配はなくなったものの、気相中でオゾン
と悪臭成分とを分解させるため前述したように、反応ゾ
ーンが大容量となるか、あるいは反応ゾーンの容量が小
さい場合、処理ガスが充分脱臭されないうちにオゾン分
解フィルターを通過するため脱臭効果が小さくなる欠点
を有している。また、第２の方法はオゾンと悪臭成分と
を接触反応させ酸化反応を促進させると同時に未反応オ
ゾンをも接触分解させる目的で触媒を用いる方法である
。

この方法に用いる触媒として炭素質材質からなる担体上
に金属酸化物を担持させた触媒（特開昭５４−１１９３
７１号）、活性アルミナ担体に金属酸化物を担持させた
触媒（特開昭５３−３０９７８号）が開示されている。

前者の触媒の場合、オゾン分解能が高いため、所望の脱
臭効果を得るためにはオゾンの消費量が多く、また、オ
ゾンによる炭素の燃焼のため担体の消耗および吸着能が
大きすぎることにより酸化生成物を吸着し、そのため触
媒の劣化を招く等の寿命上の欠点を有している。

後者の触媒の場合、前者の触媒と同様にオゾン分解能が
高いため所望に脱臭効果をえるためにはオゾンの消費量
が多く、また、脱臭成分の代表的なイオウ化合物（メチ
ルメルカプタン、硫化水素等）は酸化されＳＯ３となり
担体の活性アルミナに蓄積されるために長寿命が期待で
きない欠点がある。

以上、詳述したように、従来技術の方法では充分な脱臭
効果をえ、さらには未反応オゾンの排出を実質的になく
することは困難である。

〈発明の目的〉 そこで本発明の目的は、ガス中の悪臭成分を脱臭処理す
るにあたり長期にわたり安定した効率のよい脱臭効果を
維持し、かつランニングコストの安い脱臭方法を提供す
ることにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成するために、種々検討し
た結果本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明になる脱臭方法はガス中の悪゛　臭成
分を吸着能及び酸化分解能を有する吸着層で先づ吸着捕
集し、ガスの無臭化処理を行い、吸着層の吸着能が破過
するに至る前に一定濃度のオゾンをガス中に導入して吸
着層に捕集された悪臭酸分をオゾンにより、吸着層上で
酸化分解することにより吸着層の吸着能を回復させ長期
に渡り脱臭効力を維持させることを特徴とする。

上記吸着層に設置する吸着剤としては、悪臭成分を効率
よく吸着捕集する能力と吸着された悪臭成分をオゾン導
入により効率よく酸化分解する能力を兼ね備えることが
必要である。吸着脱臭剤として一般に、多用される活性
炭は、悪臭成分の吸着能は優れているが、再生手段とし
て、オゾンを導入すると、吸着された悪臭成分とオゾン
の反応が起る前に、活性炭とオゾンの反応が起り、活性
炭の吸着能の回復に至らないばかりか、活性炭自身の消
耗を余儀なくされてしまうのである。

しかして、本発明者らは、悪臭物質の吸着能を有し、か
つ、吸着さた物質がオゾンにより効率よく酸化分解され
る吸着剤について、鋭意研究した結果、ガス中の悪臭成
分を効率よく吸着する吸着剤としてチタンおよびケイ素
からなる二元系酸化物、チタンおよびジルコニアからな
る二元系酸化物、またはチタン、ケイ素およびジルコニ
アからなる三元系酸化物が優れた吸着性能を示し、吸着
物質が導入されたオゾンにより５０℃以下の低温で酸化
分解され吸着性能が速やかに回復することを見いだした
。

さらに、上記二元系酸化物または三元系酸化物にマンガ
ン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（ＣＯ）、ニッケル
（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐ　ｔ）
、パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）よりなる群
から選ばれた少なくとも一種の元素またはその化合物を
添加してなる吸着剤は、悪臭成分の吸着能を有し、かつ
、飽和吸着してその吸着能が無くなった後、再生のため
に導入されたオゾンによって２０℃以下の低温域にあっ
ても速やかに吸着性能が回復することを見い出し、本発
明を完成するに至ったのである。

すなわち、本発明は悪臭成分含有ガス中にオゾンを導入
し、悪臭成分を分解除去する方法において、該ガス流路
に吸着層を設置し、間歇的にオゾンを導入することを特
徴とするｎＲＲｈ法であり、また、実施の態様として前
記吸着層に設置する好適な吸着剤がチタンおよびケイ素
からなる二元系酸化物、チタンおよびジルコニウムから
なる二元系酸化物、および／またはチタン、ケイ素およ
びジルコニウムからなる三元系酸化物をＡ成分とし、マ
ンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（ＣＯ）、ニッ
ケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ
）、パラジウム（Ｐｄ　）およびロジウム（Ｒｈ　）よ
りなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を日成分と
してなるものであって、かつ該吸着剤の組成がＡ成分が
酸化物の重量％で４０〜１００重量％、Ｂ成分はＭｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ。

Ｎｉ、ＺｎおよびＡ！＋については酸化物としての重量
％でＯ〜６０重邑％、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈについては金属
元素として０〜１０重量％の範囲よりなることを特徴と
するものである。

〈作　用〉 本発明にかかる前記の好適な吸着剤の特徴はチタンおよ
びケイ素からなる二元系複合酸化物（以下、Ｔｉ　０２
−８ｉ　０２とする）、チタンおよびジルコニウムから
なる二元系複合酸化物（以下、＝　９　− Ｔｉ　０２−Ｚｒ　０２とする）、チタン、ケイ素およ
びジルコニウムからなる三元系複合酸化物（以下、Ｔｉ
　０２−８ｉ　０２−Ｚｒ　０２とする）を触媒成分と
して用いている点にある。

一般に、チタンおよびケイ素からなる二元系複合酸化物
は例えば田部浩三（触媒、第１７巻、Ｎα３．７２頁（
１９７５年）によっても周知のように、固体酸として知
られ、構成するおのおの単独の酸化物には見られない顕
著な酸性を示し、また高表面積を有する。

すなわち、Ｔｉ　０２−８ｉ　０２は酸化チタンおよび
酸化ケイ素を単に混合したものではなく、チタンおよび
ケイ素がいわゆる二元系酸化物を形成することによりそ
の特異な物性が発現するものと認めることのできるもの
である。また、チタン、ジルコニウムからなる二元系混
合酸化物およびチタン、ジルコニウムおよびケイ素から
なる三元系複合酸化物もＴｉ　０２−８ｉ　０２と同じ
様な性質を有する混合酸化物として特定される。

さらに、上記複合酸化物はＸ線回折による分析の結果、
非晶質もしくはほぼ非晶質に近い微細構造を有している
。

本発明になる脱臭方法において、前記吸着剤の特異な性
能、すなわち、吸着した悪臭物質をオゾンによって特に
低温域で分解除去し、速やかに吸着性能を回復する機構
については確かではないが、上記複合酸化物の諸性質が
悪臭物質の吸着及び吸着された物質とオゾンとの酸化反
応に対して好ましい影響を与えるものと考えられ、さら
に、上記複合酸化物にマンガン、鉄、ニッケル、コバル
ト、亜鉛、銀、白金、パラジウム、ロジウム等の元素ま
たはその化合物の添加が、より一層効果的に作用しオゾ
ンと吸着された悪臭物質の反応を速める役割を果してい
ると考えられる。

吸着剤Ａ成分であるＴｉ　０２−８ｉ　０２　、ＴｉＯ
２−Ｚｒ　０２およびＴｉ　０２−８ｉ○２−ＺｒＯ２
はいずれもその表面積が３０ｍ２／ｇ以上であることが
好ましい。

吸着剤Ａ成分の組成は酸化物に換算してＴｉＯ２が２０
〜９５モル％、ＳｉＯ２もしくはＺｒＯ２またはＳｉＯ
２とＺｒＯ２の和が５〜８０モル％（イスレもＴｉ　０
２　＋Ｚｒ　０２　＋Ｓｉ　０２　＝１００モル％に対
して）の範囲にあることが好ましい結果を与える。

本発明にかかる吸着剤の組成は酸化物としての重量百分
率でＡ成分が４０〜１００％、Ｂ成分はマンガン（Ｍｎ
）、銀（Ａ（］）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（ＣＯ）、亜
鉛（ＺＯ）およびニッケル（Ｎｉ）については酸化物と
しての重量百分率で０〜６０％、白金（Ｐｔ）、パラジ
ウム（Ｐｄ　）およびロジウム（Ｒｈ　）については０
〜１０重量％の範囲よりなることが好ましい。

日成分が上記範囲外ではオゾンによる吸着能の再生が不
十分であり、また、白金、パラジウムおよびロジウムの
場合、原料コストが高くなり十分な効果が発揮できない
。

本発明において用いられるＴｉＯ２−８ｉ　０２を調製
するには、まずチタン源として塩化チタン類、硫酸チタ
ンなどの無機性チタン化合物および修酸チタン、テトラ
イソプロピルチタネートなどの有機性チタン化合物など
から選ぶことができ、またケイ素源としてはコロイド状
シリカ、水ガラス、四塩化ケイ素など無機性のケイ素化
合物およびテトラエチルシリケートなど有数ケイ素化合
物などから選ぶことができる。そしてこれら原料中には
、微量の不純物、混入物のあるものがあるが、えられる
Ｔｉ　０２−８ｉ　０２の物性に大きく影響を与えるも
のでない限り問題とならない。

好ましいＴｉ　０２−８ｉ　０２の調製法としては、以
下の方法が挙げられる。

■　四塩化チタンをシリカゾルと共に混合し、アンモニ
アを添加して沈殿を生成せしめ、この沈殿を洗浄、乾燥
後３００〜６５０℃で焼成せしめる方法。

■　四塩化チタンにケイ酸ナトリウム水溶液を添加し、
反応せしめて沈殿を生成させ、これを洗浄、乾燥後３０
０〜６５０℃で焼成せしめる方法。

■　四塩化チタンの水−アルコール溶液にエチルシリケ
ート［（０２Ｈ５０）４　Ｓｉ　］を添加し加水分解反
応せしめ沈殿を形成させ、これを洗浄、乾燥後３００〜
６５０℃で焼成せしめる方法。

■　酸化塩化チタン（Ｔｉ　ＯＣｊ！２）とエチルシリ
ケートの水−アルコール溶液にアンモニアを加えて沈殿
を形成せしめ、これを洗浄、乾燥後３００〜６５０℃で
焼成せしめる方法。

以上の好ましい方法のうちでもとくに■の方法が好まし
く、この方法は具体的には以下のごと〈実施される。す
なわち、上記チタン源およびケイ素源の化合物をＴｉＯ
２とＳｉＯ２のモル比が所定量になるようにとり、酸性
の水溶液状態またはゾル状態でチタンおよびケイ素を酸
化物換算して１〜１００（］　７１の濃度とし１０〜１
００℃に保つ。その中へ撹拌上中和剤としてアニモンア
水を滴下し、１０分間ないし３時間１］８２〜１０にて
”チタンおよびケイ素よりなる共沈化合物を生成せしめ
、濾別しよく洗浄したのち８０〜１４０℃で１〜１０時
間乾燥し、３００〜６５０℃で１〜１０時間焼成してＴ
ｉ　０２−８ｉ　０２をえることができる。

また、Ｔｉ　０２−Ｚｒ　０２−８ｉ　０２　ニツイＴ
。

−１４＝ は、Ｔｉ　０２−８ｉ　０２同様の方法で調製されるも
のであり、ジルコニウム源として、塩化ジルコニウム、
硫酸ジルコニウムなどの無機性ジルコニウム化合物およ
び好酸ジルコニウムなど有機性ジルコニウム化合物のな
かから選ぶことができる。

すなわち、ジルコニウム化合物をチタン化合物と共に上
述の方法と同様に扱うことによりＴｉ　０２−ＺｒＯ２
−８ｉ　０２は容易に調製しうる□ちのである。そして
、このジルコニウムの存在量は、Ｔｉ　０２　＋Ｚｒ○
２　＋Ｓｉ　０２の合計ｆｆｌニ対しＺｒＯ２に換算し
て３０重量％までの範囲内にあるのが好ましい。Ｔｉ　
０２−Ｚｒ　０２の調製法も同様にして行なうことがで
きる。

上記の方法で調製されたＴｉＯ２−８ｉ　０２、Ｔｉ　
０２−Ｚｒ　０２およびＴｉ　０２−８ｉ　０２−Ｚｒ
Ｏ２を用いて、以下に示す方法により完成吸着剤がえら
れる。−例を示せばＴｉ　０２−３ｉｏ２粉体を成型助
剤と共に加え、適量の水を添加しつつ混合、混練し、押
し出し成型機でペレット状、またはハニカム状等に成型
する。

成型物を５０〜１２０℃で乾燥後３００〜８００℃好ま
しくは３５０〜６００℃で１〜１０時間、好ましくは２
〜６時間空気流通下で焼成して吸着剤を得ることができ
る。

また、Ｔｉ　０２−８ｉ　０２にマンガン、鉄、ニッケ
ル、コバルト、亜鉛、銀、白金、パラジウム、ロジウム
を添加して吸着剤化する場合、上記金属塩の水溶液をＴ
ｉ　０２−８ｉ　０２成型体に含浸させて担持した後、
乾燥、焼成することにより吸着剤とすることができる。

一方、別法としてＴｉ　０２−８ｉ　０２粉体に上記金
属塩の水溶液を成型助剤と共に加え、混練成型する方法
も採用できる。

形状としては上記のベレット状およびハニカム状にとど
まらず円柱状、円筒状、板状、リボン状、波板状、パイ
プ状、ドーナツ状、格子状、その他一体化成型されたも
のが適宜選ばれる。

次に、吸着剤にＡ成分と共に用いられているＢ成分の出
発原料としては、酸化物、水酸化物、無機酸塩、有機酸
塩など、特にアンモニウム塩、蓚酸塩、硝酸塩、硫酸塩
またはハロゲン化物などから適宜選ばれる。

本発明による脱臭方法は、対象として、食品貯蔵庫、こ
み貯蔵所、し尿処理場、下水処理場、こみ焼却場、クリ
ーニング工場、印刷工場、ペンキ工場および一般化学工
場等から排出されるガスの処理に使用できる。

悪臭成分として、硫化水素、硫化メチル、メチルメルカ
プタン、二硫化メチル、アンモニア、メチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、イソブチルアミン、ピ
リジン、アセトン、メチルエチルケトン、酪酸、アセト
アルデヒド、アクロレイン、フェノール、ベンゼン、キ
シレン、トルエン、ブテン類等を挙げることができ、こ
れらの物質は本発明の方法により実質的にすべて脱臭除
去することができる。

さらに本発明になる脱臭方法は、ガス中の悪臭成分を前
記吸着能を有する吸着剤で先ず吸着捕集し、ガスの無臭
化処理行程と吸着能の低下した吸＝　１７− 着剤に間歇的にオゾンを導入して吸着物質を分解し、再
生する行程の繰り返しにより脱臭効力を長期に渡り維持
する方法であるが、この方法の優れたる特徴はオゾンを
導入して再生するに当って、被処理ガスの流通を止める
ことなく、オゾンを流通ガス中に導入することにより、
再生し得る所にあり、被処理ガス中の悪臭成分及び吸着
剤に吸着された物質を同時に分解除去し得る。従って従
来の吸着脱臭法の如く、吸着と脱着再生行程のために、
吸着剤層を二基設置し、交互に切換えて使用する必要は
なく、−塔のみで吸着、再生が可能となる。

吸着及び再生の条件は、被処理ガスの成分及び濃度によ
って適宜選択されるものであり、これらの条件は簡単な
テストにより求められる。例えば、吸着剤に対する空間
速度は１００〜１０００Ｈｒ−１の範囲に設定され、再
生時の導入オゾン濃度は１〜ｉｏｏｐｐｍの範囲が好ま
しく、この範囲外では、濃度が低ければ再生効率が悪く
、又高ければ再生が短時間で行なえるものの、未反応オ
ゾンが排出され、二次公害を引き起こす可能性がある。

また、間歇的にオゾンを導入する間隔と、導入持続時間
に付いては、おおむね１〜２４時間に一度、３０分間〜
１２時間の範囲で設計するのが好ましい。

間歇的にオゾンを導入する方法は、あらかじめプログラ
ムを組みオゾン発生器とタイマーを組み合わせることに
よって簡単に設定することが出来る。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。

実施例１ チタン及びケイ素からなる複合酸化物を以下に述べる方
法で調製した。チタン源として以下の組成を有する硫酸
チタニルの＠酸水溶液を用いた。

Ｔｉ　０８０４　　（Ｔｉ　０２　換ｇ）２５０ＭＪｌ
全Ｈ２Ｓ　０４　　　　　　　１１００（＋／　１別に
水４００１にアンモニア水（ＮＨ３，２５％）２８０１
を添加し、これにスノーテックス−ＮＣ８−３０（８産
化学製シリカゾル、ＳｉＯ２として約３０重伍％含有＞
２４Ｋｇを加えた。得られた溶液中に、上記硫酸チタニ
ルの硫酸水溶液１５３）を水３００ｊ！に添加して稀釈
したチタン含硫酸水溶液を撹拌下僚々に滴下し、共沈ゲ
ルを生成した。さらにそのまま１５時間放置して静置し
た。

かくして得られたＴｉ　０２−８ｔ　０２ゲルを濾過、
水洗後２００℃で１０Ｆｆｆ間乾燥した。

次いで５５０℃で６時間空気雰囲気下で焼成した。得ら
れた粉体の組成はＴｉ　０２　：Ｓｉ　０２　＝４＝１
（モル比）で、ＢＥ’Ｔ表面積は１８５ＴｒＬ２／ｇで
あった。ここで得られた粉体を以降ＴＳ−１と呼びこの
粉体を用いて以下に述べる方法で格子状ハニカム吸着剤
を調製した。

上記ＴＳ−１粉体１０Ｋｇに適当歯の水を添加し、ニー
ダ−でよく混合し、混練機により充分混練し、均一な混
合物を押出し成型機で外形が縦５０＃、横５０＃、長さ
１００＃の格子状ハニカム（肉厚０．３ｍ１目開き１．
４＃ＩＩＩ＋）に成形し、１５０℃−２０＝ で５時間乾燥して、その後３００℃で２時間空気雰囲気
下で焼成してＴＳ−１８なる吸着剤を得た。

上記手順で得られた格子状ハニカム型吸着剤をパイレッ
クス製管にガスがショートパスしないように充填し、代
表的な悪臭物質であるトリメチルアミンを５　ｐｐｍ含
有する空気２．５Ｎｍ　　／Ｈｒを２５℃の条件下に置
いた吸着剤層に導入し続け１０時間経過後、吸着剤層出
口部のガスを分析しトリメチルアミン濃度を測定した。

その後ガスの流通を続は吸着剤の吸着能が破過し吸着剤
層出口部の悪臭成分濃度が入口濃度と同程度になった時
点でオゾン導入を開始した。導入オゾンはガス中濃度と
して３０１１１）ＩＩＩになるように調整し、導入時間
は５時間行いオゾン導入終了前吸着剤層出口部のガス分
析を行い、オゾン、トリメチルアミンの濃度を測定した
。しかる後、オゾン導入のみを停止し、悪臭成分含有ガ
スの導入を続け、再生１０時間後吸着剤層出口部のガス
分析を行った。その後上記同様に吸着破過した吸着剤層
に間歇的にオゾンを導入する操作を１０回繰り返した後
、１゜−２１＝ 時間後の吸着剤層出口部のガス分析を行った。

ガス分析に用いた機器はトリメチルアミンについてはＦ
ＩＤ付ガスクロマトグラフィー、オゾンについてはオゾ
ンモニターにより測定した。得られた結果は表−１に表
示する。

実施例２ 実施例１で得られた吸着剤を用い、吸着剤層の温度を０
℃に保った以外は実施例１と同様の操作を行った。

得られた結果は表−２に表示する。

実施例３ Ｔｉ　０２−Ｚｒ　０２を以下に述べる方法で調製した
。

水１ＴｒＬ　　にオキシ塩化ジルコニウム［Ｚｒ　ＱＣ
１２・８Ｈ２０コ１９．３　Ｋ’Ｊを溶解させ、実施例
１で用いたのと同じ組成の硫酸チタニルの硫酸水溶液７
８１を添加しつつよく混合する。これを温度約３０℃に
維持しつつよく攪拌しながらアンモニア水を徐々に滴下
し、ｌ）Ｈが７になるまで加え、さらにそのまま放置し
て１５時間静置した。

かくして得られたＴｉ　０２−Ｚｒ　０２ゲルを濾過し
水洗後２００℃で１０時間乾燥した。次いで空気雰囲気
下で５５０℃で６時間焼成した。得られた粉体の組成は
Ｔｉ　０２　　：Ｚｒ　０２　＝４　：　１（モル比）
であり、ＳＥＴ表面積は１４０ＴｒＬ　／ｑであった。

ここで得られた粉体を以降ＴＺ−１と呼ぶ。

ＴＺ−１を用いて実施例１の記載の方法に準じてＴＺ−
１１−（なる吸着剤を調製した。

得られた吸着剤を用い、実施例１の記載の方法と同様に
吸着及び再生効果の測定を行った。得られた結果を表−
１に表示する。

実施例４ 実流例２で得られた吸着剤を用い、実施例２記載の方法
と同様に吸着及び再生効果の測定を行った。得られた結
果を表−２に表示する。

実施例５ 実施例１及び２の方法に準じてＴｉ　０２−８ｉ０２−
Ｚｒ　０２を調製した。得られた粉体の組成はＴｉＯ２
：５ｉ０２　：Ｚｒ０２＝８０：１６：４（モル比）で
、ＳＥＴ表面積は１８０ｍ　　／＋１であった。ここで
得られた粉体を以降ＴＳＺ−１と呼ぶ。

ＴＳＺ−１を用いて、実施例１の記載の方法に準じてＴ
ＳＺ−１Ｈなる吸着剤を調製した。

得られた吸着剤を用い、実施例１記載の方法と同様に吸
着及び再生効果の測定を行った。得られた結果を表−１
に表示する。

実施例６ 実施例５で得られた吸着剤を用い、実施例２記載の方法
と同様に吸着及び再生効果の測定を行った。得られた結
果を表−２に表示する。

＝　２４　− ２５一 実施例７ 実施例１の−ＴＳ−１）１格子状ハニカムに硝酸マンガ
ン水溶液を含浸せしめ乾燥、焼成して酸化物としテノ重
量比で、ＴＳ−１：Ｍｎ○２＝９０：１ｏの吸着剤を得
た。これを用い吸着及び再生効果を測定した。なお導入
オゾン濃度２０＋１１）Ｉｌｌ、導入時間２時間で行っ
た以外は実施例２記載の方法と同じである。得られた結
果を表−３に表示する。

実施例８ 実施例７で得られた吸着剤を用い、吸着及び再生効果の
測定を行った。なお吸着剤層温度を２５℃に設定した以
外は実施例７記載の方法と同じである。得られた結果を
表−４に表示する。

実施例９〜１５ 実施例７に準じて吸着剤Ａ成分に添加するＢ成分を変え
吸着剤を調製した。

日成分原料としては鉄、コバルト、ニッケル、銀および
白金の硝酸塩、パラジウム、およびロジウムの塩化物を
用いた。

この様にして得られた吸着剤を用い、実施例７記載の方
法により吸着、及び再生効果を測定した。

吸着剤組成及び得られた結果を表−３に表示する。

実施例１６〜２２ 実施例９〜１５で得られた吸着剤を用い実施例８記載の
方法により吸着及び再生効果の測定を行った。吸着剤組
成及び得られた結果を表−４に表示する。

比較例１〜２ ＴＳ−ＩＨの代りに活性アルミナ及び活性炭の格子状ハ
ニカムを用いる以外は実施例７に準じて吸着剤を調製し
た。

この様にして得られた吸着剤を用い、実施例８記載の方
法により吸着及び再生効果を測定した。

吸着剤組成及び得られた結果を表−４に表示する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）悪臭成分含有ガス中にオゾンを導入し、悪臭成分
   を分解除去する方法において、該ガス流路に吸着層を設
   置し間歇的にオゾンを導入することを特徴とする脱臭方
   法。
2. （２）吸着層に設置する吸着材としてチタンおよびケイ
   素からなる二元系酸化物、チタンおよびジルコニウムか
   らなる二元系酸化物および／またはチタン、ケイ素およ
   びジルコニウムからなる三元系酸化物をＡ成分とし、マ
   ンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッ
   ケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ
   ）、パラジウム（Ｐｄ）およびロジウム（Ｒｈ）よりな
   る群から選ばれた少なくとも一種の元素をＢ成分として
   なる吸着剤であつて、該吸着剤の組成がＡ成分は酸化物
   の重量％で４０〜１００％、Ｂ成分はＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ
   、Ｎｉ、ＺｎおよびＡｇについては酸化物としての重量
   ％で０〜６０％、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈについては金属元素
   として０〜２重量％の範囲よりなることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の脱臭方法。