JPH0699607B2 - 相溶性のポリマ−組成物 - Google Patents

相溶性のポリマ−組成物

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JPH0699607B2
JPH0699607B2 JP61117672A JP11767286A JPH0699607B2 JP H0699607 B2 JPH0699607 B2 JP H0699607B2 JP 61117672 A JP61117672 A JP 61117672A JP 11767286 A JP11767286 A JP 11767286A JP H0699607 B2 JPH0699607 B2 JP H0699607B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、紫外線吸収剤を含有する、一定のプラスチツ
ク及びアクリレートもしくはメタクリレートを基礎とす
るコポリマーより成る相溶性のポリマー組成物に関す
る。このポリマー組成物は特にプラスチツクの被覆に好
適である。
従来の技術 一般に様々な種類のポリマーは相互に非相溶性であると
思われている、すなわち様々な種類のポリマーは一般に
は１成分の割合がずつと少なくなるまで、成分の完全な
混合性により特性づけられる均質相を形成しない。
この規制の或る例外が殊に現象の理論的解釈にたずさわ
る専問家に大いなる興味を起させた。これらの種類のポ
リマーの混合性は第一にポリマー間の低い混合エントロ
ピー（長いポリマー鎖のために）及び陽性の混合エネル
ギーに帰依する。ポリマーの完全に相溶性の混合は、全
ての混合比における完全な溶解性（混合可能性）を示
す。
混合可能なポリマー系統についての総括的な記載は、例
えばD.R.パウル（Paul）等著、ポリマー アンド エン
ジニアリング サイエンス（Polymer ＆ Engineering S
cience）第18巻、（16）1225〜34（1978年）；ジヤーナ
ル オブ マクロモレキユラール サイエンス‐レビユ
ース イン マクロモレキユラール ケミストリイ（J.
Macromol.Sci.-Rev.Macromol.Chem.C.）第18巻（１）10
9〜168（1980年）にある。
混合可能性の検証のために屡々ガラス温度（Tg）又はい
わゆる“光学的方法”（ポリマー混合物の均質溶液から
の流延フイルムの明澄度）が引用される。（ブランドラ
ツプ（Brandrup）‐インマーグツト（Immergut）、ポリ
マー ハンドブツク（Polymer Handbook）．出版、III-
211-213参照）。互いに異なるポリマーの混合可能性に
ついてのもう１つの試験としては、下部臨界温度（Lowe
r Critical Tempera-ture＝LCST）の出現が引用され
る。
LCSTの出現は、加熱の際にほとんど澄明な、均質のポリ
マー混合物が相に分離し、かつ不透明まで光学的に混濁
するという前提に基づく。この性質は文献に依れば、元
のポリマー混合物が単一の、平衡にある均質の相より成
つていたことについての明白な証拠である。
存在する混合可能性のための例は、例えばポリ弗化ビニ
リデンとポリメタクリル酸メチル（PMMA）との、又はポ
リメタクリル酸エチルとの系統である（米国特許第3253
060号明細書、米国特許第3458391号明細書米国特許第34
59843号明細書）。“ポリマー ブレンズ（Polymer Ble
nds）”及びその可能なる適用についての新規な結果は
L.M.ロブソン（Robeson）著、ポリマー エンジニアリ
ング アンド サイエンス（Polym.Enginee-ring ＆ Sc
ience）第24巻（８）587〜597（1984年）に報告されて
いる。ポリカルボネート（PC）とポリメタクリル酸メチ
ルとの混合物の物理的検査は、混合している両ホモポリ
マーの特有の相互作用が存在することを示すと思われる
（ケミカル アブストラクツ（Chem.Abstr.）第94巻175
780x）。それにも拘らず種々の方法で、混合物の形の
ポリカルボネート及びアクリル樹脂の有利な特性を担持
させることを試みた。メタクリル酸メチル／スチロール
／メタクリル酸グリシジル‐コポリマーにおいては、ポ
リカルボネート（PC）との相溶性は、その混合物をベン
ジルジメチルアミンと一緒に押出すことによつて、達成
することができた（特開昭57-117563号明細書、ケミカ
ル アブストラクツ（Chem.Abstr.）第98巻17556g）． ポリメタクリル酸メチル（PMMA）及びPCは混合して成形
材料として単一成分に比して部分的に改善された機械的
特性を有するということである（英国特許第1182807号
明細書）。メタクリル酸エステルとビニルアロマート及
び／又はシアン化ビニルとのコポリマー、エチレン‐酢
酸ビニル‐コポリマー並びにポリカルボネート40〜95％
より成る三成分混合物は、良好な熱的、機械的及び加工
特性のために推奨される（特開昭49-041444号公報）。
同様にメタクリル酸メチル（MMA）‐ホモ‐又はコポリ
マー、スチロール‐MMA-コポリマー及びポリカルボネー
トを含有する三成分混合物は成形材料として使用される
（西ドイツ国特許公開公報第2357586号明細書）。特開
昭50-019852号公報から、PMMA、PC及びポリアセタール
よりなる樹脂混合物が公知である。三成分混合物の形成
下にその他のポリマーの添加によるポリカルボネートの
耐衝撃性変性が同様に多数記載されている。すなわる西
ドイツ国特許公開（DE-OS）第3031524号明細書は、アル
キル（メタ）アクリレートポリマー及びオレフイン‐ア
ルキルアクリレートポリマーの添加を推奨している。ア
ルキル（メタ）アクリレートポリマーのほかにブタジエ
ン‐スチロール‐コポリマーをポリカルボネートに添加
することも記載されている（仏国特許公開（FR-OS）第2
464287号明細書、英国特許第2057461号明細書）、全く
同様に、ポリプロピレン（米国特許第4245058号明細
書）、有機シリコン（西ドイツ国特許公開公報第303153
9号明細書）、ポリエステル（米国特許第4230212号明細
書）、ABS-コポリマー（西ドイツ国特許公開公報第3248
709号明細書）の添加が記載されている。実際的な適用
は自動車工業におけるポリオレフインで変性されたポリ
カーボネートである。更にポリカーボネート／ポリブチ
レンテレフタレート混合物が自動車の車体に使用され
る。
その間に、記載されたポリマー混合物を用いて質的に新
規の、工業的に価値のある結果が生成され得ることは知
られなかつた。
多くのプラスチツクが金属又は鉱物原料に比べて示す欠
点には、多かれ少なかれ紫外線に対する大きな感光性が
ある。認められる損害は熱的‐酸化的分解のそれと同等
である；例えば変色、脆弱化及び物理的データの悪化が
認められる。ポリオレフインPVC、ポリスチロール及び
変性ポリスチロール、ポリ弗化ビニリデン、ポリカルボ
ネートにおいてこの結果が特に明らかに認められる。従
つて、効果的な紫外線‐安定剤及び抗酸化剤の添加によ
り紫外線に対して抵抗力を有するポリマーにする試みが
無くはなかつた。紫外線に対する安定のために第一に、
波長200〜400nmの放射範囲の紫外線を吸収する紫外線‐
吸収剤が添加される（ウルマンス エンサイクロペデエ
デア テヒニ．ヒエミイ（Ullmanns Encyklopdie d
er Tech.Che-mie）第４版、第15巻、第253〜266頁、Ver
lag Chemie 1978年）。その間に紫外線吸収剤の適用に
おいて次の問題が生じる：プラスチツクのために実際に
使用される紫外線吸収剤は屡々、プラスチツク、例えば
ポリカーボネートの製造‐及び加工条件の範囲の温度で
揮発性である。このことは、例えばプラスチツク、置換
された2-ヒドロキシベンゾフエノン及び置換されたベン
ゾトリアゾールのための紫外線‐安定剤の極めて広範囲
の種類にあてはまる。
高級アルキル側鎖を有する誘導体は一般に、より少ない
揮発性を加工経過中に示すので、有利に使用される。し
かし文献では、鎖長に対して、つまりポリマーとの相溶
性に対して制限があることが指摘される。鎖長が大きす
ぎると、紫外線吸収剤は非相溶性に傾く（モダン プラ
スチツク エンサイクロペデイア（Modern Plastics En
cyclopedia）1978-1979、第222頁、Mc Graw Hill参
照）。プラスチツクへの紫外線吸収剤の統計的供給は、
加工の際の損失を考慮しかつ同時に紫外線吸収剤の少量
が実際に作用するかを認める場合には、特に合理的な方
法ではない。従つて紫外線吸収剤を含有するラツカー塗
膜をプラスチツク成形体上に施こすことに部分的に移行
している（例えば西ドイツ国特許出願公告第1694273号
明細書参照）。
例えば、ポリカーボネートよりなる芯層及び芯層の少な
くとも一方側上の紫外線吸収層の同時押出による中空室
プラスチツク板の製造の際に、芯層を多原料押出機中
で、揮発性の紫外線吸収剤少なくとも２重量％含有する
紫外線吸収層と少なくとも一方の側で結合すること、か
つ紫外線吸収層を芯層とは反対の側上で同時押出によ
り、揮発性紫外線吸収剤２重量％よりも少なく含有する
被覆層と結合すること、かつ多層紐を押出ノズルを出た
後に真空成形溝中で更に処理することが提案された（西
ドイツ国特許公開（DE-A）第3244953号明細書）。
発明が解決しようとする問題点 依然として、プラスチツクのその他の特性を負に影響し
てはならないプラスチツクのための持続的な紫外線‐予
防への要求があつた。それには例えば紫外線吸収添加物
がプラスチツクと相溶性でなければならないことが前提
であつた。
問題点を解決するための手段 アクリレートもしくはメタクリレートを基礎とする一定
のコポリマーを有する一連のプラスチツクは広い濃度‐
及び温度範囲にわたつて相溶性（混合可能）であること
が判明した。かかる相溶性の組成物MP（“相溶性のポリ
ブレンド（miscible polyblends）”）は、単一相系か
ら期待される特性を巨視的に示す均質相である。透明な
プラスチツクの混合物の場合にはそれは実際に完全な澄
明な単一相の混合物である。混合可能な“ポリブレンド
（Polyblends）”は一般に単一のガラス温度Tgを示す。
従つて本発明は、 Ｉ）ポリカルボネート（PC）、ポリ塩化ビニル（PVC）
又はポリ弗化ビニリデン（PVDF）の群から選択されたポ
リマーのプラスチツクＫ及び II）α）アクリル‐及び／又はメタクリル酸とC1〜C10-
アルコールとのモノマーエステル40〜99.99重量％、殊
に50〜60重量％（コポリマーｐに対して）及びβ）式I: 〔式中R1は水素原子又はメチル基であり、Ｙは酸素原子
又は基‐NR2-（式中R2は水素原子又は１〜６個の炭素原
子を有するアルキル基を表わす）であり、かつＺは
（ａ）2-ヒドロキシルフエニル‐ベンゾトリアゾール基
もしくは誘導体： （式中R3は水素原子又は１〜12個のC-原子を有する非分
枝又は分枝鎖のアルキル基であつて良く、かつｑはゼロ
又は１〜４の数字であつて良く、かつＺの結合は酸素原
子又は‐（CH2）q-を介して又は直接に、フエニル基に
おいて行なわれて良く、この際そのつどの空位は水素原
子で占められていなければならず、かつ場合により更に
ハロゲン原子置換基が存在していて良く、かつベンゾト
リアゾール基は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
又はハロゲン原子により置換されていて良い、 （ｂ） 2-ヒドロキシベンゾ‐又は‐アセトフエノン
基： （ｍは０又は１であり、かつＸは１〜４個の炭素原子を
有する場合によりヒドロキシ基で置換されたアルキレン
基であり、かつR4は場合により置換されたフエニル基又
はメチル基である）又は、 （ｃ） α‐シアノ‐β，β‐ジフエニル基： （式中ｐは１〜４の数字であり、かつR5及びＲ′５は場
合によりC1〜C4-アルキル基で置換されたフエニル基で
ある）である〕のモノマー0.01〜60重量％、殊に40〜50
％（コポリマーｐに対して）まで、かつγ）その他のモ
ノマー０〜15重量％殊に0.5〜10重量％（コポリマーｐ
に対して）までから構成されているコポリマーｐから形
成される相溶性（単一相）組成物に関する。
コポリマーｐ（IIに依る）の分子量は一般に10000〜700
00、殊に20000〜30000の範囲にある。測定はゲルクロマ
トグラフイーにより行なう。本発明に依る組成物MPは成
分Ｉ）50〜99.9重量％対成分II）0.1〜50重量％の割合
で存在して良い。
本発明に依る組成物MPは、公知技術水準で制定された相
溶性混合物のための基準を満たす（前記参照）。それら
は例えば通常では実際に適切な温度範囲、すなわち℃か
ら軟化点までの温度で均質相として存在する。巨視的
に、それらは、単一相系について期待し得る特性、例え
ば系への外部からの栄光に対する等方性（これが比較可
能な単一相のプラスチツクによつても示される限り）を
有する。
透明なプラスチツクの混合物の場合には、本発明による
組成物MPは実際に完全に澄明な、単一相系として存在す
る。これは、混合可能なポリブレンドとして実験する限
り、しかも測定法に係わりなく、単一のガラス温度Tgを
示す（D.R.パウル（Paul）、S.ニユーマン（New-ma
n）、“ポリマーブレンズ（Polymer Blends）”中、第
１巻、第16〜20頁、アカデミツクプレス（Academic Pre
ss）社、1978年参照）。これは、相対比顕微鏡もしくは
電子顕微鏡での拡大の場合にも、染色法に関係なく、不
均質性を示さない透明なフイルムもしくはフイラメント
を形成する。
成分Ｉに依るポリマープラスチツクＫに属するとして、
次のプラスチツクが前記された：ポリカルボネート（P
C）。通常の定義通り、次の単位 から構成されているジオールと炭酸の通常は熱可塑性の
重縮合生成物がそれに属する〔単位中のＡは例えばビス
フエノールＡ（2,2-ビス（4-ヒドロキシフエニル）プロ
パン又は1,1-〔4,4′‐ジヒドロキシジフエニルシクロ
ヘキサン又は2,2-（4,4′‐ジヒドロキシ‐3,3′,5,5′
‐テトラクロルジフエニル〕‐プロパンから誘導される
基である〕（R.フイーヴエク（Vieweg）、L.ゴエルデン
（Goerden）“クンストストツフ‐ハンドブツク（Kunst
stoff-Handbuch）”第VIII巻、Polyester、Hanser Verl
ag1973年参照）。これは一般に20000〜75000の範囲の平
均分子量（重量平均（Gew.-Mittel））を有する。密度
は一般に1.20±0.03であり、Ep（融点）は150〜300℃で
ある。更に、DIN7728に依るポリ塩化ビニル（PVC）が挙
げられた。これは、単位（‐CH2-CHCl-）ｒ〔単位中ｒ
は通常500〜2000である〕を有する通常一般に熱可塑性
のプラスチツクと解される。その密度は一般に1.38であ
り、その塩素含量は約56重量％である（R.フイーヴエク
（Vieweg）、K.クレケラー（Krekeler）、“クンストス
トツフ‐ハンドブツク（Kunststoff-Handbuch）”中、
第II巻、Polyvinylchlorid,Hanser Verlag、1963年参
照）。更にポリ弗化ビニリデン（PVDF、DIN7728に依
る）が挙げられた。これには通常の定義に依り、単位
（‐CH2-CF2-）から構成されているポリマー（一般に熱
可塑性）が考えられた。このポリマーは通常100000〜30
0000の範囲の平均分子量（Gew.-Mittel）を有する。こ
の密度は一般に1.77±0.02である。
成分II）に依るコポリマーｐの構成には次のことが通用
する： α）については、C1〜C10-アルコールとアクリル‐及び
／又はメタクリル酸のモノマーエステルとして特に、場
合により分枝鎖のアルコール及び／又はシクロアルカノ
ール（特に5/6もしくは８環炭素原子を有する）のそれ
が挙げられる。C1〜C8-アルカノールのエステル、特に
メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸n-及び
イソ‐プロピル、アクリル酸i-ブチル、（メタ）アクリ
ル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸3,3,5-トリメ
チル‐シクロヘキシルが挙げられる。
β）については、式Ｉ（ａ）のモノマーとして、特に米
国特許（US-A）第3159646号明細書及び同第3399173号明
細書に依り製造することができるものが挙げられる。2-
（２′‐ヒドロキシ‐3-メタクリロイル‐アミドメチル
‐５′‐アルキル）‐ベンゾトリアゾール（アルキル＝
例えばメチル‐又はオクチル、場合により分枝鎖）、2-
（２′‐ヒドロキシフエニル）‐5-メタクリロイルアミ
ド‐ベンゾトリアゾール、2-（２′‐ヒドロキシフエニ
ル）5-メタクリロイルアミドメチル‐ベンゾトリアゾー
ルが特に重要である。
更に式Ｉ（ｂ）の代表は特に2-ヒドロキシベンゾフエノ
ンの誘導体、例えば米国特許第3107199号明細書に依り
得られるもの、特に2-ヒドロキシ‐4-メタクリルオキシ
ベンゾフエノン、2-ヒドロキシ‐4-アクリルオキシベン
ゾフエノン、2-ヒドロキシ‐4-メタクリルオキシ‐5-t-
ブチル‐ベンゾフエノン、2-ヒドロキシ‐4-メタクリル
オキシ‐２′,4′‐ジクロルベンゾフエノン、2-ヒドロ
キシ‐4-（3-メタクリルオキシ‐2-ヒドロキシプロポキ
シ）ベンゾフエノン、4-（アリルオキシ）‐2-ヒドロキ
シベンゾフエノン、3-アリル‐2-ヒドロキシ‐4,4′‐
ジメトキシベンゾフエノン、2,4-ジヒドロキシ‐４′‐
ビニルベンゾフエノン、更にベルギー国特許第629480号
明細書に依り得られるヒドロキシアセトフエノンの誘導
体が卓越している。
更に式Ｉ（ｃ）の代表では、特にビニル化合物、例えば
4-エチル‐α‐シアノ‐β‐フエニル桂皮酸ビニルエス
テル及び不飽和のエーテル、例えば2-シアン‐3,3-ジフ
エニルアクリルオキシ）アルキレンエーテル及び（メ
タ）アクリル酸誘導体、例えば（2-シアノ‐3,3-ジフエ
ニルアクリルオキシ）アルキレンアクリル酸エステル、
2-（アクリロイル）オキシエチル‐2-シアノ‐3,3-ジフ
エニルアクリレートが卓越している。
前記の式Ｉのモノマーの製造は文献から公知であるか、
もしくはこのモノマーを公知方法に依り、又は自体公知
の方法と同様にして製造することができる。
γ）については、一般に例えば（メタ）アクリルニトリ
ル、スチロール及びそのC1〜C4-アルキル化誘導体、重
合可能なC-原子４個までを有するオレフイン、分子中に
３〜10個のC-原子を有するビニルエーテル及びビニルエ
ステルの型のこの付加的なモノマーの共重合を（ウルマ
ンス エンサイクロペデイエ（Ullmanns Encyklopdi
e）、第３版、第14巻、第108〜110頁参照）ポリマーＫ
及びｐの相溶性のためには断念されるが、一定の場合に
はその存在が許容され得る。
コポリマーｐの製造も公知技術水準の重合法に結びつ
く。特に有利な製造方法は、コポリマーｐの粒状重合
（懸濁重合）にある。粒状重合の場合には周知の如くモ
ノマーは分散相として機械的力、特に撹拌により非溶剤
中で連続相として分配され、かつこの形で重合する。こ
の際形成するポリマーは主にモノマー中で溶性である
（ホウベン‐ウイル（Houben-Weyl）、第４版、第XIV/1
巻（Makromolekulare Stoffe）第406〜433頁、G.Thieme
-Verlag社、1961年、H.ラウツヒープンテイガム（Rauch
-Puntigam）、Th.ヴエルケル（Ｖlker）、アクリル‐
ウント メタクリルフエルビンドウンゲン（Acryl-und
Methacrylverbindungen）、Springer-Verlag社1967年参
照）。そのモノマーはその際球状の滴状物を形成し、そ
れは重合過程中に分散剤（保護コロイド）の添加により
凝集を防止される。連続相としての水の使用の場合には
一次的に難溶性から水に不溶性のモノマーが重要であ
る。
分配剤としては（水に不溶性の）無機酸の塩、例えばア
ルカリ土類金属硫酸塩又はアルカリ土類金属炭酸塩、珪
酸塩並びに水酸化アルミニウム（その作用は極めて少量
の乳化剤の添加により補助され得る）米国特許第267319
4号明細書及びマクロモレキユラーレ ヒエミー（Makro
molekulare Chem.）第13巻、80（1954年）参照））又は
高分子の天然物又は合成のポリマーがこれに該当する。
高分子分散剤の群には水溶性コロイド、例えばポリビニ
ルアルコール、部分的に鹸化されたポリ酢酸ビニル、メ
チルセルロース、澱粉、ゼラチン、ペクチン、ポリアク
リル酸のアルカリ金属塩又はスチロール‐又は酢酸ビニ
ル‐無水マレイン酸‐コポリマーのアルカリ金属塩等が
属する（ホウベン‐ウイル（Houben-Weyl）前記引用
文、第411〜430頁参照）。水相対モノマー相の割合は大
抵2:1〜4:1である。乳化重合と違つて粒状重合の場合に
は、第一近似としてモノマーに溶性で、しかし水には不
溶性である開始剤を使用する。これには例えば有機ペル
オキシ‐又は相応するアゾ化合物、例えば過酸化ジベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、t-ブチルペルエステル、例
えば過ピバリン酸t-ブチル、アゾビス（イソブチロニト
リル）が属する。適用される出発量は大抵モノマーに対
して0.1〜１重量％、有利に約0.5重量％である。粒径は
必要に応じて0.01及び数ミリメートルの間で調整され
る。
所望の分子量範囲の調整のために調節剤を適用すること
もできる。調節剤としては公知のメルカプト調節剤、特
に脂肪族メルカプタン（米国特許第2450000号明細
書）、例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプ
タンが挙げられる。実施の際には例えば水相を分配剤と
共に撹拌機を備えた装置中に前もつて装入し、かつ反応
温度に加熱することができる。反応温度は例えば有利に
80±10℃である。
その後に、撹拌装置中へのモノマーの添加を行ない、有
利に開始剤及び場合により調節剤の添加も行なう。撹拌
速度は一般に200〜1000Upmの範囲に調整される。平均粒
径は有利に30〜200μｍの範囲である。停止としては、
重合時間１〜２時間が、有利に大抵反応温度の少し上で
の約１時間の熱的後処理を随伴させて決定される。粒状
物は濾過及び乾燥により得られる。選択的にポリマーｐ
は塊状重合により場合により圧力下で製造されることも
できる。
組成物MPの製造 相溶性の組成物MPは、例えばいわゆる“機械的ポリブレ
ンズ（Mechanicals Polyblends）”として存在し得、す
なわちこれは成分Ｉ）及びII）をミキサー、押出機等中
で強く機械的に混合することによつて製造されるか又は
これは共通の溶剤からいわゆる“溶液流延ポリブレンズ
（Solution cast polyblende）”として製造することも
できる（キルク‐オスマー（Kirk-Othmer）、“エンサ
イクロペデイア オブ ケミカル テクノロジイ（Ency
clopedia of Chemical Technology）”第３版、第18
巻、第443〜478頁、J.ウイリイ（Wiley）1982年参
照）。相溶性の組成物MPは場合により更にその他の自体
常用の添加物、例えば軟化剤、滑剤、安定剤を、それら
が成分の混合可能性もしくは組成物の単一相特性を損な
わない限り、含有することができる。一般に組成物MPの
その成分は３重量％以下である。
この際殊に次の様に行なうことができる： 混合法 先ず成分Ｉ）及びII）の混合物を製造し、その際有利に
顆粒、例えばポルカルボネート顆粒及び例えば粒状ポリ
マーの形のコポリマーｐから、徐々に駆動する混合ユニ
ツト、例えばドラム‐、回転車、二重室‐金助刃形混合
機の使用下に出発する。ゆつくり駆動する混合ユニツト
は、相界を解消することなく、機械的混合を惹起する
（ウルマンス エンサイクロペデエ デア テヒニツシ
エン ヒエミイ（Ullmanns Ency-klopdie der Techni
schen Chemie）第４版、第２巻、第282〜311頁、Verlag
Chemie社、参照）。引続き熱可塑性調製を、捏和機又
は殊に押出機、例えば単一又は多スクリユー押出機中
で、又は場合により振動スクリユー及び剪断ピンを有す
る押出機中で（例えばBUSSCO-捏和機中で）このために
適当な温度、例えば150〜約300℃で加熱可能な混合ユニ
ツトの使用下に、溶融物中の均質混合により行なう。
この方法により等粒の顆粒（例えば熱チツプ（Heissabs
chlag）、立方形、円形粒子）を製造することができ
る。顆粒の粒度はこの場合２〜5mmの範囲にある。
組成物MPの有利な作用 本発明に依る相溶性組成物MPのための有利な適用範囲と
しては、プラスチツク、特にポリカルボネート、ポリ塩
化ビニル及びポリ弗化ビニリデンの被覆が挙げられる。
この被覆は自体公知の方法で、例えばラツカー塗、同時
押出、箔塗布により行なうことができる。一般に10〜10
0μｍの範囲の層厚を適用する。
本発明による相溶性の組成物は更に次の適用のために有
利に用いられる： ポリカーボネート（PC）及びコポリマーｐよりなる組成
物MPでのポリカーボネート‐プレートもしくはいわゆる
架橋二重‐又は三重プレートの同時押出のために（西ド
イツ国特許公開公報第1609777号明細書参照）。この際
有利に英国特許第2137935号明細書に依る技術を使用す
ることができる。
この際、紫外線‐吸収剤の蒸発を中止すること、下地と
の極めて良好な接着が生じることが特に有利であると証
せられたが、それというのも下地及び被覆層の両方とも
広汎に同じ材料から成るからである。更に被覆層及び下
地の間の相溶性の問題は発生せず、このことは再生顆粒
の使用に関しても有利な結果となる。PC及び同時押出材
料としてのポリマー紫外線‐吸収剤より成る組成物の高
い熱安定性についても言及される。更に、PVC及びコポ
リマーｐより成る組成物MPはPVCのための保護ラツカー
として奏効した。更に水蒸気のための遮断特性を有する
紫外線‐保護箔を容易に製造することができ、これは例
えば飛行機用板ガラスに好適である。PVDF及びメタクリ
ル酸メチル及び3-（2-ベンゾトリアゾリル）‐2-ヒドロ
キシ‐5-t-オクチルベンジルメタクリルアミドよりなる
コポリマーｐより成る組成物MPが挙げられる。
本発明を次の実施例につき説明する： ガラス温度（TGlas）の測定は示差走査熱量計（DSC）を
用いて行なつた（エデイス（Edith）A.チユリ（Tur
i）、Ed.“サーマル キヤラクタリゼイシヨン オブ
ポリメリツク マテリアルズ（Thermal Characterizati
on of Polymeric Materials）”第165頁以降、Academic
Press1981年参照）。
VICAT-軟化温度（VST/B）はDIN 53460/ISO 306により、
溶融指数（MFI）はDIN 53735/ISO/R1133により、総密度
（Rohdichte;dR）はDIN 53479/ISO/R483により測定す
る。
使用したポリマーのプラスチツクＫは、例えば マクロ
ロン（MAKROLON）型（バイエル（Baver）AG）のポリカ
ルボネートであつて良く、この際次のように意味する： 更に、例えばビンノール（VINNOL） 型（ワツカー（Wa
cker）AG、DIN7746による表示:M6160G）のポリ塩化ビニ
ルを使用することができ、この際次の特性値があてはま
る：粘度数（DIN53726による）＝92cm3/g、密度（DIN53
479による）＝1.39g/cm3、塩素含量（DIN53474による）
＝56％。更に、例えばソレブ（SOLEV） 型（ソルベイ
（Solvay）S.A.）のポリ塩化ビニリデン、例えばビカー
ト（VICAT）‐軟化温度（VST）145〜151℃及び密度1.78
g/cm3を有する ソレブX8N-X10Nが適当である。粒度の
測定はウルマンス（Ullmanns）前記引用文、第４版、第
２巻第24〜69頁により行なうことができる。粘度ηspez
/Cの測定は、DIN1342、51562及び7745の規定通りに行な
われる（マイクロ‐ウツベローデ‐粘度計（Micro-Ubbe
lohde-Viskosimeter）中CHCl3;ホウベン‐ウイル（Houb
en-Weyl）第14/1巻、第81〜84頁、Georg-Thieme-Verlag
社、Stuttgart1961年も参照）。
例 １ 粒状重合によるコポリマーｐの製造 冷却器、温度計及び撹拌機を備えた２入り丸底フラス
コ中で、Al（OH）31部及びNa-アルキルスルホネート0.0
1部を分配剤系として含有する水相1000部を80℃に加熱
する。この温度で先ず、室温で固体の式Ｉのモノマー、
すなわち重合可能な紫外線‐吸収剤（225部）の添加を
行ない、引続いて開始剤として過酸化ラウロイル５部及
び調節剤としてドデシルメルカプタン５部を含有する残
りのモノマー（ ）275部を添加した。
重合時間はモノマー組成に応じて80℃で１〜２時間、並
びに85℃で１時間の後調質である。
粒度は50〜200μｍである。
例１の規定により表１中に挙げたコポリマーｐを製造す
る。
例 ２ 相溶性ポリマー組成物MPの製造 顆粒化ポリカーボネート（ MAKROLON2800）85重量部
を、メタクリル酸メチル55重量％及び3-（2-ベンズトリ
アゾイル）‐2-ヒドロキシ‐5-t-オクチルベンジルメタ
クリルアミド45重量％よりなる粒状ポリマー15重量％と
共に３〜５分間ドラム混合機中で混合する。引続き混合
物を単一スクリユー押出機（バウアルト ライフエンホ
イザー（Bauart Reiff-enhusser）、スクリユー直径3
0mm、長さ：直径＝21）中に注入し、240℃及び滞在時間
３〜４分間で押出す。得られる溶融押出物を造粒機を用
いて粉砕する。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】相溶性のポリマー組成物（MP）は、 Ｉ）ポリカルボネート（PC）、ポリ塩化ビニル（PVC）
    又はポリ弗化ビニリデン（PVDF）の群から選択されたポ
    リマープラスチツク（Ｋ）及び II）α）アクリル酸及び／又はメタクリル酸とC1〜C10-
    アルコールとのモノマーエステル40〜99.99重量％（コ
    ポリマーｐに対して）まで、及びβ）式I: 〔式中R1は水素原子又はメチル基であり、Ｙは酸素原子
    又は基‐NR2-（式中R2は水素原子又は１〜６個の炭素原
    子を有するアルキル基を表わす）であり、かつＺは （ａ） 2-ヒドロキシフエニル‐ベンゾトリアゾール基
    もしくは誘導体： （式中R3は水素原子又は１〜12個のC-原子を有する非分
    枝又は分枝鎖のアルキル基であり、かつｑはゼロ又は１
    〜４の数字であつて良く、かつＺの結合は酸素原子又は
    ‐（CH2）q-を介して、又は直接フエニル基に行なわれ
    て良く、この際そのつどの空位は水素原子で占められて
    いなければならず、かつ場合により更にハロゲン原子の
    置換基が存在していて良く、かつベンゾトリアゾール基
    は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はハロゲン
    原子により置換されていて良い、 （ｂ） 2-ヒドロキシベンゾ‐又は‐アセトフエノン
    基： （式中ｍは０又は１であり、かつＸは１〜４個の炭素原
    子を有し、場合によりヒドロキシ基で置換されたアルキ
    レン基であり、かつR4は場合により置換されたフエニル
    ‐又はメチル基である）又は （ｃ） α‐シアノ‐β，β‐ジフエニル基： （式中ｐは１〜４の数字であり、かつR5及びＲ′５は場
    合によりC1〜C4-アルキル基で置換されたフエニル基で
    ある）である〕のモノマー0.01〜60重量％（コポリマー
    ｐに対して）まで、かつ場合によりγ）その他のモノマ
    ー０〜30重量％（コポリマーｐに対して）から構成され
    ているコポリマー（ｐ）より成ることを特徴とする相溶
    性（単一相）のポリマー組成物。
  2. 【請求項２】成分Ｉ対成分IIは重量比50〜99.9重量％対
    0.1〜50重量％である、特許請求の範囲第１項記載の相
    溶性のポリマー組成物。
  3. 【請求項３】ゲルクロマトグラフイーで測定したコポリ
    マー（ｐ）の分子量は10000〜70000の範囲にある、特許
    請求の範囲第１項又は第２項記載の相溶性のポリマー組
    成物。
  4. 【請求項４】単一のガラス温度（Tg）を有する、特許請
    求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の
    相溶性のポリマー組成物。
  5. 【請求項５】コポリマー（ｐ）は混合前に60〜150℃の
    ガラス温度（Tg）を有する、特許請求の範囲第１項から
    第４項までのいずれか１項に記載の相溶性のポリマー組
    成物。
  6. 【請求項６】コポリマー（ｐ）は重合法により製造され
    る、特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１
    項に記載の相溶性のポリマー組成物。
  7. 【請求項７】成分Ｉ及びIIの混合により製造される、特
    許請求の範囲第１項記載の相溶性のポリマー組成物。
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