JPS63184301A - 厚膜低抗塗料およびこれから製造した低抗体 - Google Patents
厚膜低抗塗料およびこれから製造した低抗体Info
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- JPS63184301A JPS63184301A JP61056759A JP5675986A JPS63184301A JP S63184301 A JPS63184301 A JP S63184301A JP 61056759 A JP61056759 A JP 61056759A JP 5675986 A JP5675986 A JP 5675986A JP S63184301 A JPS63184301 A JP S63184301A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は卑金属抵抗塗料、抵抗塗料から製造した抵抗体
、そして抵抗体および抵抗塗料の製法に関する。さらに
詳しく言うと、本発明は、後続の不活性雰囲気中、最高
温度約900℃での焼付けのための、第一および第二の
ガラス材料の少なくとも一種からのガラスフリットを、
TiSi2とTi s Si 3およびAJI 20a
の少なくとも一つ、およびスクリーニング剤と混合する
ことによって、調整されたシート抵抗およびTCRを有
する抵抗体を形成する、基体への焼付は用厚膜卑金属抵
抗塗料に関する。スクリーニング剤は、不活性雰囲気中
での焼付けの間の熱分解で、炭素を含まぬ残留物を形成
するものが好ましい。
、そして抵抗体および抵抗塗料の製法に関する。さらに
詳しく言うと、本発明は、後続の不活性雰囲気中、最高
温度約900℃での焼付けのための、第一および第二の
ガラス材料の少なくとも一種からのガラスフリットを、
TiSi2とTi s Si 3およびAJI 20a
の少なくとも一つ、およびスクリーニング剤と混合する
ことによって、調整されたシート抵抗およびTCRを有
する抵抗体を形成する、基体への焼付は用厚膜卑金属抵
抗塗料に関する。スクリーニング剤は、不活性雰囲気中
での焼付けの間の熱分解で、炭素を含まぬ残留物を形成
するものが好ましい。
金属珪化物膜は金属珪化物溶液の噴霧および加熱によっ
て、蒸発およびスパッターリング法によって、化学蒸着
によって、あるいは厚膜法によってつくりうる。
て、蒸発およびスパッターリング法によって、化学蒸着
によって、あるいは厚膜法によってつくりうる。
厚膜法は25年以上もの間、電子工業界で用いられてき
た。厚膜法では、抵抗塗料を所望のパターンに適当な基
板上へ印刷−しそして焼付ける。厚膜法で用いられる抵
抗塗料には一般的に、導電材料、ガラスフリットおよび
スクリーニング剤が含まれる。
た。厚膜法では、抵抗塗料を所望のパターンに適当な基
板上へ印刷−しそして焼付ける。厚膜法で用いられる抵
抗塗料には一般的に、導電材料、ガラスフリットおよび
スクリーニング剤が含まれる。
卑金属抵抗塗料は、その組成中に貴金属を含ま゛ない抵
抗塗料である。
抗塗料である。
初期の厚膜抵抗塗料は主に導電材料の組成が変化した。
ガラスフリットは、溶融後、導電材料を基板に結合する
結合剤として主に使用された。ガラスフリットの化学組
成は、その融点が、使用する導電材料の融点より下でな
ければならないということを考慮して選択された。スク
リーニング剤は均一性および印刷の容易さで選択された
。゛市販のガラスフリットおよびスクリーニング剤が一
般に使用された。
結合剤として主に使用された。ガラスフリットの化学組
成は、その融点が、使用する導電材料の融点より下でな
ければならないということを考慮して選択された。スク
リーニング剤は均一性および印刷の容易さで選択された
。゛市販のガラスフリットおよびスクリーニング剤が一
般に使用された。
一般的なガラスフリット中に見られる化合物は無機物質
、たとえば鉱物である。これらの化合物は一般的には多
くの好ましくない性質、たとえば高いTCR、大きく変
化する熱安定性、不十分な短時間オーバーロード特性、
不均一な混合による変化しやすい抵抗値および目に見え
る亀裂等を示す。
、たとえば鉱物である。これらの化合物は一般的には多
くの好ましくない性質、たとえば高いTCR、大きく変
化する熱安定性、不十分な短時間オーバーロード特性、
不均一な混合による変化しやすい抵抗値および目に見え
る亀裂等を示す。
所望の広範囲な抵抗および低いTCR(抵抗の温度特性
)を得るために、特定の材料を一般的には金属珪化物粉
末と混合した。
)を得るために、特定の材料を一般的には金属珪化物粉
末と混合した。
英国特許第1.559.523号には、二珪化タングス
テン、二珪化バナジウム、二珪化チタン、二珪化ジルコ
ニウム、二珪化モリブデン、二珪化クロムおよび二珪化
タンタルから選択しそして970℃〜1150℃で焼付
けた抵抗体組成物が記載されている。
テン、二珪化バナジウム、二珪化チタン、二珪化ジルコ
ニウム、二珪化モリブデン、二珪化クロムおよび二珪化
タンタルから選択しそして970℃〜1150℃で焼付
けた抵抗体組成物が記載されている。
米国特許第2,891,914号には、MoSi2およ
びホウシリケートガラスフリットからつくった焼付は抵
抗体が示されている。
びホウシリケートガラスフリットからつくった焼付は抵
抗体が示されている。
米国特許第3,027.332号では、MO、Cr 、
V。
V。
Ti、ZrおよびTrの珪化物が使用されている。
これまで、珪化物抵抗体は970℃〜1150℃の藺で
、そしであるものは1300℃もの高温で焼付けられた
。
、そしであるものは1300℃もの高温で焼付けられた
。
米国特許第3.498.832号には、Cr3Siおよ
びTaT+2を使用した焼付は抵抗体が示されている。
びTaT+2を使用した焼付は抵抗体が示されている。
米国特許第3.661 、595号では、焼付は抵抗体
の製造に珪化モリブデンおよび珪化タングステンが使用
されている。
の製造に珪化モリブデンおよび珪化タングステンが使用
されている。
米国特許第4’、309,997号、には、MOSi
2 。
2 。
WSi2.’VSi2.T!Si2.ZrSi2゜Cr
si 2およびTa”Si2から選択した金属珪化物
を用い、970℃〜1150℃で焼付けた抵抗材料が記
されている。
si 2およびTa”Si2から選択した金属珪化物
を用い、970℃〜1150℃で焼付けた抵抗材料が記
されている。
Ceramic Bulletin、 第55巻、 i
6.1976のE、 Dancyによる”A Nove
l Conducting’ Glaze”と題する論
文には、厚膜抵抗体用の導電材料としてMOSi2を使
用することが記載されている。
6.1976のE、 Dancyによる”A Nove
l Conducting’ Glaze”と題する論
文には、厚膜抵抗体用の導電材料としてMOSi2を使
用することが記載されている。
この技術分野で種々の金に珪化物が使用されていること
は知られているが、本発明は、約900℃の好ましい温
度にて均等なベルト速度で焼付けて、抵抗の温度係数が
±1100pp/℃内であり、“混合を選択することに
よって10オーム/平方以下から1キロオ一ム/平方以
上もの広い範囲のデケイド電気抵抗(decade r
esistivities)となる抵抗体を形成するだ
めの基板焼付は用、卑金属抵抗塗料に関するものである
。本発明は、異なる焼付は回数および様々なベルト速度
で焼付けても、厳しい抵抗温度係数並びにすぐれた短時
間オーバーロードおよび熱安定性特性を示す抵抗塗料を
提供するものである。
は知られているが、本発明は、約900℃の好ましい温
度にて均等なベルト速度で焼付けて、抵抗の温度係数が
±1100pp/℃内であり、“混合を選択することに
よって10オーム/平方以下から1キロオ一ム/平方以
上もの広い範囲のデケイド電気抵抗(decade r
esistivities)となる抵抗体を形成するだ
めの基板焼付は用、卑金属抵抗塗料に関するものである
。本発明は、異なる焼付は回数および様々なベルト速度
で焼付けても、厳しい抵抗温度係数並びにすぐれた短時
間オーバーロードおよび熱安定性特性を示す抵抗塗料を
提供するものである。
従って、本発明の一つの目的は、第一および第二のガラ
ス材料の少なくとも一種を、Ti’Si2と、Ti 5
Si 3およヒA、Q 203 (1)少なくとも一
つおよびスクリーニング剤と選択的に混合することによ
って、卑金属抵抗塗料の抵抗およびTCPを調整する手
段を提供して、基板上へのスクリーニングおよび最高温
度900℃での焼付けに適した卑金属抵抗塗料を製造し
、調整されたシート抵抗が±100 ppm /℃の卑
金属抵抗体を形成することである。他の目的は、抵抗塗
料のシート抵抗およびTCRの調整を助けるために、比
較的より高いおよびより低いシート抵抗およびTCRを
有する第一および第二のガラス材料の少なくとも一種か
らのガラスフリットを混合することである。
ス材料の少なくとも一種を、Ti’Si2と、Ti 5
Si 3およヒA、Q 203 (1)少なくとも一
つおよびスクリーニング剤と選択的に混合することによ
って、卑金属抵抗塗料の抵抗およびTCPを調整する手
段を提供して、基板上へのスクリーニングおよび最高温
度900℃での焼付けに適した卑金属抵抗塗料を製造し
、調整されたシート抵抗が±100 ppm /℃の卑
金属抵抗体を形成することである。他の目的は、抵抗塗
料のシート抵抗およびTCRの調整を助けるために、比
較的より高いおよびより低いシート抵抗およびTCRを
有する第一および第二のガラス材料の少なくとも一種か
らのガラスフリットを混合することである。
他の目的は、抵抗塗料中に混合するTi Si 2の量
を調整することであり、TiSi2が増加するとシート
抵抗(オーム/平方)は下がり、一方TCR値は高くな
る。
を調整することであり、TiSi2が増加するとシート
抵抗(オーム/平方)は下がり、一方TCR値は高くな
る。
他の目的は、抵抗塗料中に混合する八ρ゛2−03の量
を調整することであり、八ρ203゛が増加するとシー
ト抵抗(オーム/平方)は上がり、一方TCR値は下が
る。
を調整することであり、八ρ203゛が増加するとシー
ト抵抗(オーム/平方)は上がり、一方TCR値は下が
る。
また他の目的は、改良された卑金属抵抗塗料の製法を示
すことである。
すことである。
さらに別の目的は、ガラスフリット、′調整された量の
TiSi2と、Ti 5 Si 3およびA、Q 20
3の少なくとも一つ、およびスクリーニング剤を混合し
た改良された卑金属抵抗体を提供することである。
TiSi2と、Ti 5 Si 3およびA、Q 20
3の少なくとも一つ、およびスクリーニング剤を混合し
た改良された卑金属抵抗体を提供することである。
さらに別の目的は、前記の目的のいずれかとの組合せの
抵抗塗料から製造した抵抗体を提供することである。
抵抗塗料から製造した抵抗体を提供することである。
本発明の上記のそして他の特徴および目的およびこれら
を得る方法は、添付の図面を参照して、以下の本発明の
詳しい記述からよく理解されるであろう。
を得る方法は、添付の図面を参照して、以下の本発明の
詳しい記述からよく理解されるであろう。
第1図は、本発明の抵抗塗料で製造した、焼付は前の抵
抗体の部分断面図である。
抗体の部分断面図である。
第2A図は、記載の抵抗塗料の抵抗(オーム/平方)へ
の焼付は温度の効果を比較するグラフである。
の焼付は温度の効果を比較するグラフである。
第2B図は、焼付は温度のTCR(pF1m/’C)へ
の効果を比較するグラフである。
の効果を比較するグラフである。
第3A図は、焼付は回数の抵抗(オーム/平方)への効
果を比較するグラフである。
果を比較するグラフである。
第3B図は、焼付は回数のTCR(Ill)m/℃)へ
の効果を比較するグラフである。
の効果を比較するグラフである。
第4A図は、全焼付は回数の抵抗(オーム/平方)への
効果を比較するグラフである。
効果を比較するグラフである。
第4B図は、全焼付は回数のTCR(F)l1m/℃)
ヘの効果を比較するグラフである。
ヘの効果を比較するグラフである。
第5A図は、ベルト速度の抵抗(オーム/平方)への効
果を比較するグラフである。
果を比較するグラフである。
第5B図は、ベルト速度のTCR(pI)m/℃)へ(
7)効果を比較するグラフである。
7)効果を比較するグラフである。
第6図は、焼付は温度の抵抗(オーム/平方)および、
高温および低温TCRへの効果を比較するグラフである
。
高温および低温TCRへの効果を比較するグラフである
。
第7図は、塗料−AおよびBをAfJ−203と共に変
化させた場合の効果を比較する図表である。
化させた場合の効果を比較する図表である。
第8図は、TiSi2およびAfJ2’03をガラスエ
およびガラス■と共に変化させた場合の効果を比較する
図表である。
およびガラス■と共に変化させた場合の効果を比較する
図表である。
第9図は、Ti s Si 3およびTiSi2をガラ
スIおよびガラス■と共に変化させた場合の効果を比較
する表である。
スIおよびガラス■と共に変化させた場合の効果を比較
する表である。
第10図は、Ti Si 2 、 Ti 5 Si 3
およびAl2O3をガラス■およびガラスπど共に変化
させた場合の効果を比較する表である。
およびAl2O3をガラス■およびガラスπど共に変化
させた場合の効果を比較する表である。
第11図は、好ましい本発明に従って製造した塗料で抵
抗体を製造する工程の詳しいフローチャートである。
抗体を製造する工程の詳しいフローチャートである。
本発明の主題は特許請求の範囲に詳しくそして明確に示
しである。本発明の構成および作用、さらに目的および
利点は、添付の図面に関連させた以下の記載からよく理
解しうる。
しである。本発明の構成および作用、さらに目的および
利点は、添付の図面に関連させた以下の記載からよく理
解しうる。
第1図は、焼付は前の本発明の卑金属抵抗体であり、1
0で示す。抵抗体10は、導電層を有する基板12、た
とえばセラミック基板、およびその後の焼付けのために
基板上にスクリーニングされたあるいは別の方法で被覆
された本発明の抵抗塗料14の層よりなる。抵抗塗料1
4はガラスフリット、いくらかのTiSi218、い(
らかのTi 5 Si 320およびAj! 2032
2の少なくとも一つそしてスクリーニング剤24の混合
物よりなる。
0で示す。抵抗体10は、導電層を有する基板12、た
とえばセラミック基板、およびその後の焼付けのために
基板上にスクリーニングされたあるいは別の方法で被覆
された本発明の抵抗塗料14の層よりなる。抵抗塗料1
4はガラスフリット、いくらかのTiSi218、い(
らかのTi 5 Si 320およびAj! 2032
2の少なくとも一つそしてスクリーニング剤24の混合
物よりなる。
ガラスフリット16は、抵抗(オーム/平方)への効果
およびTCRへの効果を考えて、゛第一および第二のガ
ラス材料26.28の少なくとも一種から選択する。
およびTCRへの効果を考えて、゛第一および第二のガ
ラス材料26.28の少なくとも一種から選択する。
第一のガラス材料26は、重置に基づいて、5〜10%
のSiO2、30〜50%のBa0,40〜60%のB
2O3および1〜5%のCuOよりなる。
のSiO2、30〜50%のBa0,40〜60%のB
2O3および1〜5%のCuOよりなる。
第二のガラス材料28は、重量に基づいて、50〜70
%のB2O3.25〜45%のSrOおよび2〜10%
の8102よりなる。
%のB2O3.25〜45%のSrOおよび2〜10%
の8102よりなる。
第一のガラス材料26の量−が増すとガラスフリット1
6におけるシート抵抗(オーム/平方)は高くなり、そ
してTCR値は低くなる。
6におけるシート抵抗(オーム/平方)は高くなり、そ
してTCR値は低くなる。
第二のガラス材料28の量が増すとガラス16における
シート抵抗(オーム/平方)は高くなり、TCR値は低
くなるが、第二のガラス材料28はシート抵抗およびT
CRを、第一のガラス材料以上に高める。従って、第一
および第二のガラス材料26゜28を選択混合してガラ
スフリット16を形成することにより、得られるシート
抵抗値およびTCRをさらに正確に調整しうる。
シート抵抗(オーム/平方)は高くなり、TCR値は低
くなるが、第二のガラス材料28はシート抵抗およびT
CRを、第一のガラス材料以上に高める。従って、第一
および第二のガラス材料26゜28を選択混合してガラ
スフリット16を形成することにより、得られるシート
抵抗値およびTCRをさらに正確に調整しうる。
スクリーニング剤の製造に使用される溶剤はパイン油、
チルビオネール、テキサス・イーストマン社のTexa
no Iのエステルアルコール、ブチルカルビノールア
セテート等である。結合剤に使用される樹脂はデュポン
社またはローム・アンド・ハース社のポリアルキルメタ
クリレートまたはアモコ・ケミカルス社のAm0COH
−25,Amoco )I’−s。
チルビオネール、テキサス・イーストマン社のTexa
no Iのエステルアルコール、ブチルカルビノールア
セテート等である。結合剤に使用される樹脂はデュポン
社またはローム・アンド・ハース社のポリアルキルメタ
クリレートまたはアモコ・ケミカルス社のAm0COH
−25,Amoco )I’−s。
およびAmoco L−100として市販されているポ
リブテン類である。塗料のレオロジーをよくするために
、湿潤剤を加えて固体粉末を湿らせてもよい。
リブテン類である。塗料のレオロジーをよくするために
、湿潤剤を加えて固体粉末を湿らせてもよい。
市販のスクリーニング剤の中には、不活性雰囲気中にお
ける高温での焼付けの後、導電性である炭素残留物を含
むものがある。このような炭素残留物は、不活性雰囲気
中の加熱の間に、゛酸素と結合して二酸化炭素を形成す
ることはな(、従ってスクリーニング剤中の炭素は抵抗
塗料中に残り、抵抗体10の調整された性能特性に悪い
影精を及ぼす。それ故、使用するスクリーニング剤は、
不活性雰囲気中での焼付けの間の熱分解で炭素残留物を
形成しないものが好ましい。スクリーニング斉■24は
、不活性雰囲気中の熱分解で炭素残留物を形成しないも
の、たとえば90%のパイン油に10%のブヂルーメタ
クリレートを溶解したもの、が好ましい。
ける高温での焼付けの後、導電性である炭素残留物を含
むものがある。このような炭素残留物は、不活性雰囲気
中の加熱の間に、゛酸素と結合して二酸化炭素を形成す
ることはな(、従ってスクリーニング剤中の炭素は抵抗
塗料中に残り、抵抗体10の調整された性能特性に悪い
影精を及ぼす。それ故、使用するスクリーニング剤は、
不活性雰囲気中での焼付けの間の熱分解で炭素残留物を
形成しないものが好ましい。スクリーニング斉■24は
、不活性雰囲気中の熱分解で炭素残留物を形成しないも
の、たとえば90%のパイン油に10%のブヂルーメタ
クリレートを溶解したもの、が好ましい。
注:ここに記載の全ての組成は重量%に基づく。
第11図に示すように、ガラスフリット16は第一およ
び第二のガラス材料26.28の少なくとも一種を選択
した量でよく混合し、ガラス材料を炉内で1000℃〜
1100℃で焼成することによって溶融し、次に冷却し
そして焼成したガラスをボールミル粉砕して10ミクロ
ンより小さい粒子サイズの微粉末ガラスフリット16に
することによって製造する。
び第二のガラス材料26.28の少なくとも一種を選択
した量でよく混合し、ガラス材料を炉内で1000℃〜
1100℃で焼成することによって溶融し、次に冷却し
そして焼成したガラスをボールミル粉砕して10ミクロ
ンより小さい粒子サイズの微粉末ガラスフリット16に
することによって製造する。
TiSi2は密度4.40 g’/CC,融点1540
℃、抵抗618マイクOオーム−cmであり、そして結
晶形は正斜方晶である。25〜99%のTi’Si2を
Ti s St 3およびAJ2Chの少なくとも一つ
と混合して、所望の抵抗およびTCRを得る。
℃、抵抗618マイクOオーム−cmであり、そして結
晶形は正斜方晶である。25〜99%のTi’Si2を
Ti s St 3およびAJ2Chの少なくとも一つ
と混合して、所望の抵抗およびTCRを得る。
Ti 5 Si 3は密度4.’32 g−/cc、融
点2150℃、抵抗350マイクロオーム−cmであり
、そして結晶形は六方晶である。
点2150℃、抵抗350マイクロオーム−cmであり
、そして結晶形は六方晶である。
AQ203は密度30g6び/cc、融点2045℃で
あり、抵抗(マイクロオーム−cm )は非常に高く、
そして様々な結晶形を示す。
あり、抵抗(マイクロオーム−cm )は非常に高く、
そして様々な結晶形を示す。
Ti St 2を0〜75%のTi 5 Ti 3およ
び/または0〜10%のAN203と混合して混合物3
0を得る。Ti Si 2 、 Ti 5 Si 3お
よび八ρ203のコストは貴金属のコストと較べて安価
である。
び/または0〜10%のAN203と混合して混合物3
0を得る。Ti Si 2 、 Ti 5 Si 3お
よび八ρ203のコストは貴金属のコストと較べて安価
である。
混合物30は10ミクロンより小さい粒子サイズである
のが好ましい。混合物30を、ガラスブリット16およ
びスクリーニング剤24と混合32シて、基板12への
スクリーニング34に適した抵抗塗1.14をつくる。
のが好ましい。混合物30を、ガラスブリット16およ
びスクリーニング剤24と混合32シて、基板12への
スクリーニング34に適した抵抗塗1.14をつくる。
10〜30%の混合物30を、好ましくは三本ロール練
り機へ通して、18〜35%のスクリーニング剤24お
よび45〜65%のガラスフリット16とよく混合し、
スクリーニング34が容易な均一な抵抗塗料14を得る
。
り機へ通して、18〜35%のスクリーニング剤24お
よび45〜65%のガラスフリット16とよく混合し、
スクリーニング34が容易な均一な抵抗塗料14を得る
。
抵抗塗料14は、抵抗体パターン35が形成された16
5〜135メツシユのステンレス鋼スクリーンを通して
スクリーニング34するのが好ましい。抵抗塗料14を
基板12上にスクリーニング34するにつれて、スクリ
ーン上の抵抗体パターン35は基[12へ転写される。
5〜135メツシユのステンレス鋼スクリーンを通して
スクリーニング34するのが好ましい。抵抗塗料14を
基板12上にスクリーニング34するにつれて、スクリ
ーン上の抵抗体パターン35は基[12へ転写される。
基板12上にスクリーニング34シた抵抗塗料14は、
不活性雰囲気中、最高温度900℃±20℃での焼付け
38前に、100℃〜150℃で自然乾燥させるのが好
ましい。
不活性雰囲気中、最高温度900℃±20℃での焼付け
38前に、100℃〜150℃で自然乾燥させるのが好
ましい。
以下の実施例において:低温TCR(CTCR)は−5
5℃〜+25℃で試験し、高温TCR(HTCR)は+
25℃〜125℃で試験し、熱安定性は150℃にて4
8時間試験し、短時間オーバーロード(STOL)は5
00ボルトまたは最高5ワツトで試験し、そして試験し
た抵抗体の寸法は0.062x o、 156インチ、
または2.5平方であった。
5℃〜+25℃で試験し、高温TCR(HTCR)は+
25℃〜125℃で試験し、熱安定性は150℃にて4
8時間試験し、短時間オーバーロード(STOL)は5
00ボルトまたは最高5ワツトで試験し、そして試験し
た抵抗体の寸法は0.062x o、 156インチ、
または2.5平方であった。
第7図に示ずように、塗料AはTiSi230%+第一
のガラス材料15からつくったガラスフリツドア0%よ
りなる。′塗F81BはTi5i225%十第−のガラ
ス材料15からつくったガラスフリット75%よりなる
。
のガラス材料15からつくったガラスフリツドア0%よ
りなる。′塗F81BはTi5i225%十第−のガラ
ス材料15からつくったガラスフリット75%よりなる
。
実施例1〜4では、塗料Aを0〜4%で変化さぜた量の
A、Q 203と混合し、抵抗(オーム/平方) 、C
TCR,HTCR,ST叶および熱安定性における効果
を記した。
A、Q 203と混合し、抵抗(オーム/平方) 、C
TCR,HTCR,ST叶および熱安定性における効果
を記した。
実施例5〜8では、塗料Bを0〜4%で変化させた量の
八9203と混合し、効果を実施例1〜4との比較のた
めに記した。実施例1〜8の結果の比較から、シート抵
抗は混合物中に存在する△fJ203の量の増加と共に
増し、そしてCTCRおよびHTCRは±100111
1m/ ℃内に徐々に減少する。同時に、熱安定性は0
.25%以下になり好ましい。
八9203と混合し、効果を実施例1〜4との比較のた
めに記した。実施例1〜8の結果の比較から、シート抵
抗は混合物中に存在する△fJ203の量の増加と共に
増し、そしてCTCRおよびHTCRは±100111
1m/ ℃内に徐々に減少する。同時に、熱安定性は0
.25%以下になり好ましい。
第8図に示すように、実施例9〜11では、TiSi2
およびA、1l−203を量を変えて、第一のガラス材
料15からつくったガラスフリット(ガラスT)と混合
し、抵抗(オーム/平方) 、CTCRおよびHTCR
における効果を記した。第8図にはないが、追加試験を
、Aβ203を含有させずに、TiSi230%および
第一のガラス材料からつくったガラスフリット70%を
用いて行なったところ、シート抵抗は40オーム/平方
、CTCRは172ppm/℃そして HTCIIは1
621)l)m/ ’CFあツタ。
およびA、1l−203を量を変えて、第一のガラス材
料15からつくったガラスフリット(ガラスT)と混合
し、抵抗(オーム/平方) 、CTCRおよびHTCR
における効果を記した。第8図にはないが、追加試験を
、Aβ203を含有させずに、TiSi230%および
第一のガラス材料からつくったガラスフリット70%を
用いて行なったところ、シート抵抗は40オーム/平方
、CTCRは172ppm/℃そして HTCIIは1
621)l)m/ ’CFあツタ。
これらの試験から、AJ+’203はTi Si 2お
よびガラス■のガラスフリットとの組合せで、CTCR
およびHTCR値を±100pDIIl/℃内に調整す
るのに効果があることがわかる。
よびガラス■のガラスフリットとの組合せで、CTCR
およびHTCR値を±100pDIIl/℃内に調整す
るのに効果があることがわかる。
実wA例12〜18テハ、量を変、tfTisi2をA
、11203および第二のガラス材料17からつくった
ガラスフリット(ガラス■)と共に使用した場合を比較
している。これらの実施例では、“ガラス■で得られた
のと較べて、かなり高いシート抵抗そしてかなり低いC
TCRおよびHTCRが得られる。
、11203および第二のガラス材料17からつくった
ガラスフリット(ガラス■)と共に使用した場合を比較
している。これらの実施例では、“ガラス■で得られた
のと較べて、かなり高いシート抵抗そしてかなり低いC
TCRおよびHTCRが得られる。
実施例1〜26のTi Si 2の平均粒子サイズが2
〜5ミクロンであったことも注目すべきである。
〜5ミクロンであったことも注目すべきである。
粒子サイズを0.6ミクロンに小さくすると、得られる
シート抵抗はより高くなり、TCRはより低くなるであ
ろう。
シート抵抗はより高くなり、TCRはより低くなるであ
ろう。
第8図の実施例19〜20は、同量のガラス■およびガ
ラス■を組合せ、八ρ203の量を1%〜2%で変化さ
せた結果を示している。
ラス■を組合せ、八ρ203の量を1%〜2%で変化さ
せた結果を示している。
第9図は、Ti 5 Si 3をガラス1および/また
はガラス■およびTiSi2と組合せて使用したときの
効果を示す。一般的に、Ti 5 Si 3は、前記の
Tt Si 2抵抗体と較べて、シート抵抗を低下させ
、同時にTCRを低下させる効果を有する。
はガラス■およびTiSi2と組合せて使用したときの
効果を示す。一般的に、Ti 5 Si 3は、前記の
Tt Si 2抵抗体と較べて、シート抵抗を低下させ
、同時にTCRを低下させる効果を有する。
実施例21〜22は、TiSi2およびTi 5Si
3の昂゛を変化させたときのガラスエの効果を比較する
ものである。実施例23および24は、Ti Si 2
およびTi 5 Si 3の量を変化させたとぎのガラ
ス■の効果を比較するものである。実施例25および2
6は、等しい量のガラス■およびガラス■での、Ti
Si 2およびTi s Si ’l−の量を変えた場
合の効果を示す。
3の昂゛を変化させたときのガラスエの効果を比較する
ものである。実施例23および24は、Ti Si 2
およびTi 5 Si 3の量を変化させたとぎのガラ
ス■の効果を比較するものである。実施例25および2
6は、等しい量のガラス■およびガラス■での、Ti
Si 2およびTi s Si ’l−の量を変えた場
合の効果を示す。
実施例26はスクリーニングサイズ、粘麿および膜厚を
変えていくつかのロットでつくった。これらの変数はシ
ート抵抗を9〜13オーム/平方にするが、TCRは±
1100pp/ ’C内に留めた。
変えていくつかのロットでつくった。これらの変数はシ
ート抵抗を9〜13オーム/平方にするが、TCRは±
1100pp/ ’C内に留めた。
第10図は、種々の量のガラス■およびガラス■を種々
の量のTi St 2と、Ti 5 Si 3およびA
j)203の少なくとも一つと混合して記載のシート抵
抗およびTCRを得た実施例27.28および29を示
す。実施例29は本発明の好ましい例であり、試験した
シート抵抗が100オーム/平方±10%に保持されそ
してTCRは±1100pp/’C内の状態で、多数の
ロットで再現された。
の量のTi St 2と、Ti 5 Si 3およびA
j)203の少なくとも一つと混合して記載のシート抵
抗およびTCRを得た実施例27.28および29を示
す。実施例29は本発明の好ましい例であり、試験した
シート抵抗が100オーム/平方±10%に保持されそ
してTCRは±1100pp/’C内の状態で、多数の
ロットで再現された。
第2A図は、実施例18.26および29に示すような
シート抵抗が10.100および1000オーム/平方
の抵抗体への焼付は渇痕の効果を示す。好ましい焼付は
温度は900℃±20℃である。
シート抵抗が10.100および1000オーム/平方
の抵抗体への焼付は渇痕の効果を示す。好ましい焼付は
温度は900℃±20℃である。
第2B図は、焼付は温度のTCRへの効果を示す。
記載の焼付は温度内では、■TcRおよびCTCRは±
100pHm/℃に留まる。
100pHm/℃に留まる。
効率および製造の容易性の点から、異なるデケイド(d
ecade )抵抗塗料を一定の最高渇疫で焼付けて、
ばらつきのない結果を得ることができるのが好ましい。
ecade )抵抗塗料を一定の最高渇疫で焼付けて、
ばらつきのない結果を得ることができるのが好ましい。
実施例18.26および29の三種類のデケイド抵抗体
を880℃〜920℃で試験した。シート抵抗の変化は
±10%内に留まり、そしてTCRは±1100pp/
℃より下であった。
を880℃〜920℃で試験した。シート抵抗の変化は
±10%内に留まり、そしてTCRは±1100pp/
℃より下であった。
第3Aおよび第3B図は、繰返しの焼付けのシート抵抗
およびTCRへの効果を示す。抵抗の変化が小さく、T
CRが±100ppm/℃内に留まるのが理想的である
。第3Aおよび第3B図に示すように、記載の抵抗塗料
の焼付けを4回繰返した後の抵抗は変化は±10%であ
り、TCRは±1100pp/ ’C内である。
およびTCRへの効果を示す。抵抗の変化が小さく、T
CRが±100ppm/℃内に留まるのが理想的である
。第3Aおよび第3B図に示すように、記載の抵抗塗料
の焼付けを4回繰返した後の抵抗は変化は±10%であ
り、TCRは±1100pp/ ’C内である。
第4Aおよび4B図は、焼付は時間のシート抵抗および
丁CRへの効果を比較するものである。焼付は時間は卑
金属抵抗塗料から製造した抵抗体の性能特性に影響を及
ぼす変数の一つである。全体の焼付は時間を18〜60
分で900℃にて試験を行なった。これはベルト炉内の
ベルト速度3〜10インチ/分に相当する。第4AIM
に示すように、シート抵抗は±10%より小さかった。
丁CRへの効果を比較するものである。焼付は時間は卑
金属抵抗塗料から製造した抵抗体の性能特性に影響を及
ぼす変数の一つである。全体の焼付は時間を18〜60
分で900℃にて試験を行なった。これはベルト炉内の
ベルト速度3〜10インチ/分に相当する。第4AIM
に示すように、シート抵抗は±10%より小さかった。
第4B図に示すように、TCRは±100E)l)Il
l/℃内に留まった。
l/℃内に留まった。
第5Aおよび第5B図は、N2雰囲気中、900℃での
赤外線加熱における、ベルト速度(インチ/分)のシー
ト抵抗への効果を示す。各々10゜100および100
0オーム/平方を示す実施例26.29および18を、
N2雰囲気中、900℃にて赤外線炉内で、ベルト速度
8.6および4インチ/分で、焼付けた。第5Δ図に示
すように、シート抵抗は±10%内に留まった。第5B
図に示すように、TCRは±1100pp/℃内に留ま
った。
赤外線加熱における、ベルト速度(インチ/分)のシー
ト抵抗への効果を示す。各々10゜100および100
0オーム/平方を示す実施例26.29および18を、
N2雰囲気中、900℃にて赤外線炉内で、ベルト速度
8.6および4インチ/分で、焼付けた。第5Δ図に示
すように、シート抵抗は±10%内に留まった。第5B
図に示すように、TCRは±1100pp/℃内に留ま
った。
第6図に示すように、実施例26.29および18(各
々io、 100および1000オーム/平方)を85
0〜1050℃の種々の焼付は温度で焼付けた。各々の
シート抵抗を実線または点線で示した。CTCRおよび
■TcRも、CTCRをHTCRの上に記して示した。
々io、 100および1000オーム/平方)を85
0〜1050℃の種々の焼付は温度で焼付けた。各々の
シート抵抗を実線または点線で示した。CTCRおよび
■TcRも、CTCRをHTCRの上に記して示した。
900℃±20℃でのシート抵抗は±10%内であり、
TCRは±1100pp/ ℃に留まった。
TCRは±1100pp/ ℃に留まった。
電流雑音は重要な性能特性の一つである。一般的には、
膜厚抵抗体はたいていの炭素抵抗体よりも生じる電流雑
音が少ない。ouantech Mode1315Bノ
イズメーターで本発明の0.062″x0.125″抵
抗体の電流雑音を測定した。雑音指数は実施例26.2
9および18(10,100および1000オ−ム/平
方)に対し各々−32,−28および一20デシベルで
あった。これらの結果は、最も厳しい電流M音条件が要
求されるルテニウムを基材とした抵抗体のそれらと同程
度かあるいはそれらよりすぐれている。
膜厚抵抗体はたいていの炭素抵抗体よりも生じる電流雑
音が少ない。ouantech Mode1315Bノ
イズメーターで本発明の0.062″x0.125″抵
抗体の電流雑音を測定した。雑音指数は実施例26.2
9および18(10,100および1000オ−ム/平
方)に対し各々−32,−28および一20デシベルで
あった。これらの結果は、最も厳しい電流M音条件が要
求されるルテニウムを基材とした抵抗体のそれらと同程
度かあるいはそれらよりすぐれている。
レーザートリミング試験はすぐれた結果を示した。実施
例26.29および18(10,100および1000
オーム/平方)の抵抗試験では、トリミング後、0.2
%以下の抵抗変化を示した。
例26.29および18(10,100および1000
オーム/平方)の抵抗試験では、トリミング後、0.2
%以下の抵抗変化を示した。
Al2O3の好ましい粒子サイズは10ミクロンより小
さいサイズである。1〜3ミクロンの粒子サイズが最も
好ましい。しかしながら、粒子サイズが1ミクロンより
小さくなると、ガラスと反応して、ガラスにふくれを生
じさせる。粒子サイズが大きすぎると、焼付けた表面が
粗くなる。
さいサイズである。1〜3ミクロンの粒子サイズが最も
好ましい。しかしながら、粒子サイズが1ミクロンより
小さくなると、ガラスと反応して、ガラスにふくれを生
じさせる。粒子サイズが大きすぎると、焼付けた表面が
粗くなる。
Al2O3の量が多すぎると、短時間オーバーロードが
高くなりすぎ、性能規格を通過することができなくなる
。
高くなりすぎ、性能規格を通過することができなくなる
。
抵抗塗料の配合に使用するガラスフリットが多すぎると
、シート抵抗は高くなり、TCRはさらにネガティブと
なり、抵抗表面はより光沢のあるものとなる。
、シート抵抗は高くなり、TCRはさらにネガティブと
なり、抵抗表面はより光沢のあるものとなる。
TiSi2の量が多すぎると、シート抵抗は減少し、T
CRはさらにポジティブとなり、熱安定性は低下する。
CRはさらにポジティブとなり、熱安定性は低下する。
ここに記載の配合の抵抗塗料を基板上にスクリーニング
し、最高温度900℃±20℃で焼付けると、本発明の
好ましい卑金属抵抗体が得られる。
し、最高温度900℃±20℃で焼付けると、本発明の
好ましい卑金属抵抗体が得られる。
従って、本発明を特定の貝体例を参考にして説明してき
たが、本発明の精神あるいは特許請求の範囲から逸脱す
ることなく変更しうろことは無論のことである。
たが、本発明の精神あるいは特許請求の範囲から逸脱す
ることなく変更しうろことは無論のことである。
第1図は、本発明の抵抗塗料で製造した、焼付は前の抵
抗体の部分断面図であり、 第2A図は、抵抗塗料の抵抗への焼付は温度の効果を比
較するグラフであり、 第2B図は、焼付は湿度のTCRへの効果を比較するグ
ラフであり、 第3A図は、焼付は回数の抵抗への効果を比較−tr
− するグラフであり、 第3B図は、焼付【プ回数のTCRへの効果を比較する
グラフであり、 第4A図は、全焼付は回数の抵抗への効果を比較するグ
ラフであり、 第4B図は、全焼付は回数のTCRへの効果を比較する
グラフであり、 第5Δ図は、ベルト速度の抵抗への効果を比較するグラ
フであり、 第5B図は、ベルト速度のTCRへの効果を比較するグ
ラフであり、 第6図は、焼付は湿度の抵抗および、高温および低温T
CRへの効果を比較するグラフであり、第7図は、塗料
AおよびBをAl2O3と共に変化させた場合の効果を
比較するものであり、第8図は、Ti Si 2および
A、Q203をガラスエおよびガラス■と共に変化させ
た場合の効果を比較するものであり、 第9図は、T! 5 Si 3およびTi Si 2を
ガラス■およびガラス■と共に変化させた場合の効果を
比較する表であり、 第10図ハ、TiSi2.Ti5isJ5にびA、ll
’203をガラス■およびガラス■ど共に変化させた場
合の効果を比較する表であり、第11図は、好ましい本
発明に従って製造した塗料で抵抗体を製造する工程の詳
しいフローチャートである。 10・・・抵抗体 12・・・基 板14・
・・抵抗塗料 16・・・ガラスフリット1
8・Ti Si 2 2O−Ti 5 Si
322−Al2O3 (外5名) つ。/山dd’dつ上 つ。/uudd’Hつ上 第9図 手続補正書 昭和61年4り!7日
抗体の部分断面図であり、 第2A図は、抵抗塗料の抵抗への焼付は温度の効果を比
較するグラフであり、 第2B図は、焼付は湿度のTCRへの効果を比較するグ
ラフであり、 第3A図は、焼付は回数の抵抗への効果を比較−tr
− するグラフであり、 第3B図は、焼付【プ回数のTCRへの効果を比較する
グラフであり、 第4A図は、全焼付は回数の抵抗への効果を比較するグ
ラフであり、 第4B図は、全焼付は回数のTCRへの効果を比較する
グラフであり、 第5Δ図は、ベルト速度の抵抗への効果を比較するグラ
フであり、 第5B図は、ベルト速度のTCRへの効果を比較するグ
ラフであり、 第6図は、焼付は湿度の抵抗および、高温および低温T
CRへの効果を比較するグラフであり、第7図は、塗料
AおよびBをAl2O3と共に変化させた場合の効果を
比較するものであり、第8図は、Ti Si 2および
A、Q203をガラスエおよびガラス■と共に変化させ
た場合の効果を比較するものであり、 第9図は、T! 5 Si 3およびTi Si 2を
ガラス■およびガラス■と共に変化させた場合の効果を
比較する表であり、 第10図ハ、TiSi2.Ti5isJ5にびA、ll
’203をガラス■およびガラス■ど共に変化させた場
合の効果を比較する表であり、第11図は、好ましい本
発明に従って製造した塗料で抵抗体を製造する工程の詳
しいフローチャートである。 10・・・抵抗体 12・・・基 板14・
・・抵抗塗料 16・・・ガラスフリット1
8・Ti Si 2 2O−Ti 5 Si
322−Al2O3 (外5名) つ。/山dd’dつ上 つ。/uudd’Hつ上 第9図 手続補正書 昭和61年4り!7日
Claims (20)
- (1)調整されたシート抵抗およびTCRを有する卑金
属抵抗塗料において、 a)いくらかの量の、第一および第二のガラス材料の少
なくとも一種から選択したガラスフリットを混合し、第
一のガラス材料は5〜10%のSiO_2、30〜50
%のBaO、40〜60%のB_2O_3および1〜5
%のCuOよりなり、そして第二のガラス材料は50〜
70%の B_2O_3、25〜40%のSrOおよび2〜10%
のSiO_2よりなり、 b)45〜60%のガラスフリットを10〜30%の、
TiSi_2と、Ti_5Si_3および Al_2O_3の少なくとも一つとの混合物と混合し、
そして c)その後の基板上へのスクリーニングそして不活性雰
囲気中での焼付けで調整されたシート抵抗およびTCR
を示す抵抗体を形成するために、ガラスフリットおよび
、TiSi_2と、Ti_5Si_3およびAl_2O
_3の少なくとも一つとの混合物を、18〜35%のス
クリーニング剤と混合して、これから抵抗塗料を形成す
る、 ことよりなる上記の卑金属抵抗塗料。 - (2)抵抗塗料を基板上にスクリーニングし、そして最
高温度900°±20℃で焼付ける、特許請求の範囲第
(1)項記載の卑金属抵抗塗料。 - (3)第一および第二のガラス材料の少なくとも一種の
量を増してシート抵抗(オーム/平方)を高め、そして
TCR値を下げる、特許請求の範囲第(1)項記載の塗
料。 - (4)TiSi_2の量を増してシート抵抗(オーム/
平方)を下げ、そしてTCRを高める、特許請求の範囲
第(1)項記載の塗料。 - (5)Al_2O_3の量を増してシート抵抗(オーム
/平方)を高め、そしてTCRを下げる、特許請求の範
囲第(1)項記載の塗料。 - (6)Ti_5Si_3の量を増してシート抵抗(オー
ム/平方)を下げ、そしてTCRを下げる、特許請求の
範囲第(1)項記載の塗料。 - (7)TiSi_2に対するAl_2O_3の割合が0
〜10%;TiSi_2に対するTi_5Si_3の割
合が0〜75%:そしてガラスフリットに対する得られ
た混合物の割合が15〜40%である、特許請求の範囲
第(1)項記載の塗料。 - (8)ガラスフリットを、混合前に、10ミクロンより
小さい粒子サイズに粉砕する、特許請求の範囲第(1)
項記載の塗料。 - (9)スクリーニング剤が、不活性雰囲気中で熱分解し
たとき、炭素を含まぬ残留物を形成する、特許請求の範
囲第(1)項記載の塗料。 - (10)結合樹脂をスクリーニング剤中に存在させる、
特許請求の範囲第(1)項記載の塗料。 - (11)18〜35%のスクリーニング剤を混合物に加
えて、焼付け前の基板上へのスクリーン印刷のための均
一な抵抗塗料を得る、特許請求の範囲第(1)項記載の
塗料。 - (12)抵抗の温度係数が±100ppm/℃内である
特許請求の範囲第(1)項記載の塗料。 - (13)TiSi_2を、混合前に、10ミクロンより
小さい粒子サイズに粉砕する、特許請求の範囲第(1)
項記載の塗料。 - (14)Ti_5Si_3およびAl_2O_3の少な
くとも一つを、混合前に、10ミクロンより小さい粒子
サイズに粉砕する、特許請求の範囲第(1)項記載の塗
料。 - (15)基板上へスクリーニングして抵抗パターンを形
成するための卑金属抵抗塗料の製法において、a)45
〜65%の、第一および第二のガラス材料の少なくとも
一種を混合し、第一のガラス材料は5〜10%のSiO
_2、30〜50%のBaO、40〜60%のB_2O
_3および1〜5%のCuOよりなり、そして第二のガ
ラス材料は50〜70%のB_2O_3、25〜40%
のSrOおよび2〜10%のSiO_2よりなり、 b)45〜65%のガラスフリットを10〜30%の、
TiSiと、Ti_5Si_3およびAl_2O_3の
少なくとも一つとの混合物と混合し、 c)ガラスフリットおよび、TiSi_2と、Ti_5
Si_3およびAl_2O_3の少なくとも一つとの混
合物を18〜35%の、不活性雰囲気中で熱分解したと
き炭素を含まぬ残留物を形成するスクリーニング剤と混
合し、 d)このようにしてつくつた抵抗塗料を基板上にスクリ
ーニングし、 e)スクリーニングした基板を空気中で乾燥し、そして f)スクリーニングした基板を不活性雰囲気中で最高温
度900℃±20℃にて焼付ける、ことよりなる上記の
方法。 - (16)スクリーニングした基板を、焼付け前に、空気
中で温度100℃〜150℃にて乾燥する、特許請求の
範囲第(15)項記載の方法。 - (17)抵抗塗料をスクリーニングしそして焼付けた基
板を有する厚膜卑金属抵抗体において、改良点が、 a)第一および第二のガラス材料の少なくとも一種から
選択したガラスフリットを調整混合し、第一のガラス材
料は5〜10%のSiO_2、30〜50%のBaO、
40〜60%のB_2O_3および1〜5%のCuOよ
りなり、そして第二のガラス材料は50〜70%のB_
2O_3、25〜45%のSrOおよび2〜10%のS
iO_2よりなり、b)45〜65%の混合ガラスフリ
ットを10〜30%の、TiSi_2と、Ti_5Si
_3およびAl_2O_3の少なくとも一つよりなる選
択した混合物と混合し、 c)抵抗塗料を基板上にスクリーニングし、d)スクリ
ーニングした基板を、焼付け前に、空気中で乾燥し、そ
して e)スクリーニングした基板を不活性雰囲気中で最高焼
付け温度約900℃にて焼付け、第一および第二のガラ
ス材料およびTiSi_2と、Ti_5Si_3および
Al_2O_3の少なくとも一つとの選択した混合物の
量は、これから製造される卑金属抵抗体のシート抵抗お
よび TCRを調整するように選択したものである、ことより
なる、上記の抵抗体。 - (18)TiSi_2の量を増してシート抵抗(オーム
/平方)を下げ、そしてTCRを高める、特許請求の範
囲第(17)項記載の抵抗体。 - (19)第二のガラス材料の少なくとも一つの量および
Al_2O_3の量を増して、シート抵抗(オーム/平
方)を高め、そしてTCRを下げる、特許請求の範囲第
(17)項記載の抵抗体。 - (20)TiSi_2に対するAl_2O_3の割合が
0〜10%、TiSi_2に対するTi_5Si_3の
割合が0〜75%そしてガラスフリットに対する得られ
た混合物の割合が15〜40%である、特許請求の範囲
第(17)項記載の抵抗体。
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| US711983 | 1985-03-14 | ||
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