JPS6318944B2 - - Google Patents
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- JPS6318944B2 JPS6318944B2 JP10612281A JP10612281A JPS6318944B2 JP S6318944 B2 JPS6318944 B2 JP S6318944B2 JP 10612281 A JP10612281 A JP 10612281A JP 10612281 A JP10612281 A JP 10612281A JP S6318944 B2 JPS6318944 B2 JP S6318944B2
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、一般式（）
（式中、R1は水素原子または低級アルキル基
を、R2は低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、シクロアルキル基またはベン
ジル基を、R3は水素原子、低級アルキル基、低
級アルケニル基、シクロアルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよいフエニル基、ベンジル
基、チエニル基、低級アルキルカルボニル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基またはカルボキシ低級ア
ルキル基を示す） で示される含イオウシクロペンテノン類およびそ
の製造方法に関する。 上記一般式（）で示される含イオウシクロペ
ンテノン類は本発明者らによりはじめて合成され
た新規化合物であつて、該化合物はそれ自身農薬
およびその中間体して有用であり、たとえば前記
一般式（）においてR3が水素原子やヒドロキ
シ低級アルキル基を示す場合には菊酸の誘導体と
することにより新しい農薬として使用され、さら
には新しいタイプのプロスタグランデイン誘導体
の重要な中間体となり、また香料や医薬品の中間
体としても価値ある化合物である。 本発明に係る係る一般式（）で示される含イ
オウシクロペンテノン類は、一般式（） （式中、R1およびR2は前記と同じ意味を有す
る。） で示される３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン類と一般式（） R2SH （） （式中、R3は前記と同じ意味を有する。） で示されるイオウ化合物を反応させることによ
り、容易に、しかも好収率で製造することができ
る。 かかる反応は、本発明者によつてはじめて明ら
かにされた新規な反応である。 この反応において、原料として用いられる３−
ヒドロキシ−４−シクロペンテノン類は、たとえ
ば次式に示されるようにフランカルビノール類を
転位させることにより容易に合成することができ
る。 （上式中、R1およびR2は前記と同様の意味を
有する。） かかる一般式（）で示される３−ヒドロキシ
−４−シクロペンテノン類としては以下の化合物
が例示される。 ２−メチル−３−ヒドロキシ−４−シクロペン
テノン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４−シク
ロペンテノン、２−ｎ−プロピル−３−ヒドロキ
シ−４−シクロペンテノン、２−iso−プロピル
−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン、２−
ｎ−ブチル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテ
ノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−４−
シクロペンテノン、２−ｎ−ヘキシル−３−ヒド
ロキシ−４−シクロペンテノン、２−ｎ−ヘプチ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン、２
−アリル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン、２−（2′−シス−ブテニル）−３−ヒドロキシ
−４−シクロペンテノン、２−（2′−シス−ペン
テニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン、２−（3′−シス−ヘキセニル）−３−ヒドロキ
シ−４−シクロペンテノン、２−（2′−トランス
−ペンテニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロペ
ンテノン、２−プロパルギル−３−ヒドロキシ−
４−シクロペンテノン、２−（2′−ペンチニル）−
３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン、２−ベ
ンジル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシ−４−
シクロペンテノン、２−シクロヘキシル−３−ヒ
ドロキシ−４−シクロペンテノン、２−（α−メ
チル・アリル）−３−ヒドロキシ−４−シクロペ
ンテノン、２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メ
チル−４−シクロペンテノン、２−（2′−シス−
ペンテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４
−シクロペンテノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒ
ドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノン、
２−（2′−シス−ブテニル）−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン、２−ｎ−ヘキ
シル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノン、２−（3′−シス−ヘキセニル）−３−
ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノ
ン、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシ−３−
メチル−４−シクロペンテノン、２−シクロヘキ
シル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノン、２−ベンジル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン、 また、一般式（）で示されるイオウ化合物と
して以下の化合物が例示される。 メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ
−またはiso−プロピルメルカプタン、ｎ−また
はiso−ブチルメルカプタン、メルカプトシクロ
ペンタン、メルカプトシクロヘキサン、３−メル
カプト−１−プロペンなどのアルキル、アルケニ
ルあるいはシクロアルキルメルカプタン類、チオ
フエノール、ｐ−クロロチオフエノールなどのフ
エニルメルカプタン類あるいはベンジルメルカプ
タン、メルカプト酢酸、２−または３−メルカプ
トプロピオン酸、２−ヒドロキシエチルメルカプ
タン、３−メルカプト−１，２−プロパンジオー
ルなどのカルボキシル基あるいは水酸基を置換基
として有する低級アルキルメルカプタン類、チオ
酢酸、チオプロピオン酸などのチオカルボン酸
類、２−メルカプトチオフエン。 一般式（）で示される３−ヒドロキシ−４−
シクロペンテノン類と一般式（）で示されるイ
オウ化合物との反応は、溶媒の存在もしくは非存
在下に触媒を用いて反応させることにより実施さ
れる。 この反応において、溶媒を使用する場合、その
溶媒としてはたとえば水、ジオキサン，テトラヒ
ドロフラン（THF）、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチル
スルホキシド（DMSO）、ベンゼン、トルエン、
クロロホルム、ジクロルメタン、エチルエーテ
ル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、酢酸メチル等の
脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル，エス
テル、ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶
媒の単独または混合物があげられる。あるいは過
剰量の一般式（）のイオウ化合物を溶媒として
用いてもよい。 触媒としては、たとえばトルエンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、塩酸、
硫酸、リン酸、酢酸等の通常の酸性触媒、炭酸カ
リ、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン、ピ
リジン、コリジン、キニーネ、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム等の金属もしくはこれらの水素化
物等の通常の塩基、金属の硝酸塩、硫酸塩、塩化
物、リン酸塩、酸化物類あるいは有機第４級アン
モニウム塩が例示される。これらは単独あるいは
２種以上の混合物として使用される。 触媒の使用量は特に制限されないが、通常原料
の一般式（）化合物に対して1/500〜1/2重量倍
である。 反応温度は−10〜150℃で任意であるが、好ま
しくは10〜100℃の範囲であり、反応時間につい
ても特に制限されない。 このような反応によつて、本発明化合物である
一般式（）で示されるシクロペンテノン類のイ
オウ化合物が容易に、かつ好収率で得られ、これ
らは通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃
縮、蒸留等により反応混合物から容易に単離する
ことができる。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 撹拌装置、温度計を装着した四ツ口フラスコに
２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロペンテノン15.2ｇ、イソプロピルメルカプ
タン20ｇ、トリエチルアミン１ｇおよびトルエン
45ｇを仕込み、窒素気流下に40〜70℃にて５時間
反応反応させる。 反応終了後、反応混合物を順次酸洗い、アルカ
リ洗い、水洗いし、分液する。有機層からトルエ
ンを留去して２−アリル−３−メチル−４−イソ
プロピルチオ−２−シクロペンテノン20.2ｇ（収
率96.3％）を得た。トルエン−酢酸エチル（10：
１）にてシリカゲルクロマトすれば純品を得る。 n20 D １，5196 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様の装置にチオ酢酸35ｇ
およびトリエチルアミン７ｇを仕込みこれに20〜
35℃にて２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン18.2ｇを１時間
を要して滴下する。滴下後昇温し、40〜60℃で３
時間撹拌を続ける。 反応終了後、トルエン50mlを加え、以後実施例
１に準じて後処理、精製して２−ｎ−ペンチル−
３−メチル−４−アセチルチオー２−シクロペン
テノン24.1ｇ（収率94％）を得た。 n20 D １，5146 実施例 ３ 実施例１で用いたと同様の装置にチオフエノー
ル10ｇ、トリエチルアミン２ｇ、キニーネ0.2ｇ、
２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−４−シクロ
ペンテノン16.8ｇおよびトルエン30ｇを仕込み、
窒素気流下に40〜70℃にて５時間反応させる。反
応終了後、実施例１に準じて後処理、精製し、２
−ｎ−ペンチル−４−フエニルチオ−２−シクロ
ペンテノン24.7ｇ（収率95％）を得た。 n20 D １，5706 実施例 ４ 実施例１で用いたと同様の装置にトルエチルア
ミン５ｇ、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−
３−メチル−４−シクロペンテノン18.2ｇおよび
トルエン30ｇを仕込み、15〜30℃にて硫化水素ガ
ス８ｇを導入する。その後50〜70℃に昇温し、４
時間撹拌する。 反応終了後、反応混合物を酸洗い、水洗いし、
分液する。有機層からトルエンを留去して２−ｎ
−ペンチル−３−メチル−４−メルカプト−２−
シクロペンテノン18.0ｇ（収率91％）を得た。 n20 D １，5212 実施例 ５ 実施例１で用いたと同様の装置にトリエチルア
ミン10ｇ、メルカプト酢酸30ｇおよびトルエン50
ｇを仕込み、20〜40℃にて２−アリル−３−ヒド
ロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノン15.2
ｇを１時間を要して加える。その後50〜70℃に昇
温し、４時間撹拌する。反応終了後、反応混合物
を減圧にて濃縮する。残渣を５％重曹水100ｇに
溶解し、不溶物を除く。得られる水層を酸析し、
ジエチルエーテルにて抽出する。得られた有機層
からジエチルエーテルを留去して、２−アリル−
３−メチル−４−カルボキシメチルチオ−２−シ
クロペンテノン20.5ｇ（収率90.5％）を得た。 n20 D １，5567 実施例 ６ 実施例１で用いたと同様の装置に２−（2′−シ
ス−ペンテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル
−４−シクロペンテノン18.0ｇ、ピリジン６ｇ、
シクロヘキシルメルカプタン36ｇおよびトルエン
20ｇを仕込み、40〜80℃にて６時間撹拌を続け
る。 反応終了後、実施例１に準じて後処理．精製
し、２−（2′−シス−ペンテニル）−３−メチル−
４−シクロヘキシルチオ−２−シクロペンテノン
25.3ｇ（収率91％）を得た。 n20 D １，5203 実施例 ７ 実施例１で用いたと同様の装置に２−ヒドロキ
シエチルメルカプタン35ｇおよびテトラヒドロフ
ラン10ｇを仕込み、10〜20℃にて水素化ナトリウ
ム0.6ｇを加える。同温度にて１時間撹拌後、２
−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シ
クロペンテノン15.2ｇを15〜30℃にて１時間を要
して滴下する。 同温度にて２時間撹拌後、内温を40〜70℃に昇
温し、さらに３時間、撹拌を続ける。 反応終了後、実施例１に準じて後処理し、２−
アリル−３−メチル−４−（2′−ヒドロキシエチ
ルチオ）−２−シクロペンテノン20.4ｇ（96％）
を得た。 n20 D １，5243 実施例 ８〜16 前記実施例に準じて本発明化合物を製造した例
を表−１に示す。 尚、表において触媒、溶媒およびイオウ化合物
〔一般式（）化合物〕の使用量は、いずれもそ
れぞれの反応における原料〔一般式（）化合
物〕に対する重量倍で示した。
を、R2は低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、シクロアルキル基またはベン
ジル基を、R3は水素原子、低級アルキル基、低
級アルケニル基、シクロアルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよいフエニル基、ベンジル
基、チエニル基、低級アルキルカルボニル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基またはカルボキシ低級ア
ルキル基を示す） で示される含イオウシクロペンテノン類およびそ
の製造方法に関する。 上記一般式（）で示される含イオウシクロペ
ンテノン類は本発明者らによりはじめて合成され
た新規化合物であつて、該化合物はそれ自身農薬
およびその中間体して有用であり、たとえば前記
一般式（）においてR3が水素原子やヒドロキ
シ低級アルキル基を示す場合には菊酸の誘導体と
することにより新しい農薬として使用され、さら
には新しいタイプのプロスタグランデイン誘導体
の重要な中間体となり、また香料や医薬品の中間
体としても価値ある化合物である。 本発明に係る係る一般式（）で示される含イ
オウシクロペンテノン類は、一般式（） （式中、R1およびR2は前記と同じ意味を有す
る。） で示される３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン類と一般式（） R2SH （） （式中、R3は前記と同じ意味を有する。） で示されるイオウ化合物を反応させることによ
り、容易に、しかも好収率で製造することができ
る。 かかる反応は、本発明者によつてはじめて明ら
かにされた新規な反応である。 この反応において、原料として用いられる３−
ヒドロキシ−４−シクロペンテノン類は、たとえ
ば次式に示されるようにフランカルビノール類を
転位させることにより容易に合成することができ
る。 （上式中、R1およびR2は前記と同様の意味を
有する。） かかる一般式（）で示される３−ヒドロキシ
−４−シクロペンテノン類としては以下の化合物
が例示される。 ２−メチル−３−ヒドロキシ−４−シクロペン
テノン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４−シク
ロペンテノン、２−ｎ−プロピル−３−ヒドロキ
シ−４−シクロペンテノン、２−iso−プロピル
−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン、２−
ｎ−ブチル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテ
ノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−４−
シクロペンテノン、２−ｎ−ヘキシル−３−ヒド
ロキシ−４−シクロペンテノン、２−ｎ−ヘプチ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン、２
−アリル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン、２−（2′−シス−ブテニル）−３−ヒドロキシ
−４−シクロペンテノン、２−（2′−シス−ペン
テニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン、２−（3′−シス−ヘキセニル）−３−ヒドロキ
シ−４−シクロペンテノン、２−（2′−トランス
−ペンテニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロペ
ンテノン、２−プロパルギル−３−ヒドロキシ−
４−シクロペンテノン、２−（2′−ペンチニル）−
３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン、２−ベ
ンジル−３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシ−４−
シクロペンテノン、２−シクロヘキシル−３−ヒ
ドロキシ−４−シクロペンテノン、２−（α−メ
チル・アリル）−３−ヒドロキシ−４−シクロペ
ンテノン、２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メ
チル−４−シクロペンテノン、２−（2′−シス−
ペンテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４
−シクロペンテノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒ
ドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノン、
２−（2′−シス−ブテニル）−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン、２−ｎ−ヘキ
シル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノン、２−（3′−シス−ヘキセニル）−３−
ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノ
ン、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシ−３−
メチル−４−シクロペンテノン、２−シクロヘキ
シル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ペンテノン、２−ベンジル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン、 また、一般式（）で示されるイオウ化合物と
して以下の化合物が例示される。 メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ
−またはiso−プロピルメルカプタン、ｎ−また
はiso−ブチルメルカプタン、メルカプトシクロ
ペンタン、メルカプトシクロヘキサン、３−メル
カプト−１−プロペンなどのアルキル、アルケニ
ルあるいはシクロアルキルメルカプタン類、チオ
フエノール、ｐ−クロロチオフエノールなどのフ
エニルメルカプタン類あるいはベンジルメルカプ
タン、メルカプト酢酸、２−または３−メルカプ
トプロピオン酸、２−ヒドロキシエチルメルカプ
タン、３−メルカプト−１，２−プロパンジオー
ルなどのカルボキシル基あるいは水酸基を置換基
として有する低級アルキルメルカプタン類、チオ
酢酸、チオプロピオン酸などのチオカルボン酸
類、２−メルカプトチオフエン。 一般式（）で示される３−ヒドロキシ−４−
シクロペンテノン類と一般式（）で示されるイ
オウ化合物との反応は、溶媒の存在もしくは非存
在下に触媒を用いて反応させることにより実施さ
れる。 この反応において、溶媒を使用する場合、その
溶媒としてはたとえば水、ジオキサン，テトラヒ
ドロフラン（THF）、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチル
スルホキシド（DMSO）、ベンゼン、トルエン、
クロロホルム、ジクロルメタン、エチルエーテ
ル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、酢酸メチル等の
脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル，エス
テル、ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶
媒の単独または混合物があげられる。あるいは過
剰量の一般式（）のイオウ化合物を溶媒として
用いてもよい。 触媒としては、たとえばトルエンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、塩酸、
硫酸、リン酸、酢酸等の通常の酸性触媒、炭酸カ
リ、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン、ピ
リジン、コリジン、キニーネ、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム等の金属もしくはこれらの水素化
物等の通常の塩基、金属の硝酸塩、硫酸塩、塩化
物、リン酸塩、酸化物類あるいは有機第４級アン
モニウム塩が例示される。これらは単独あるいは
２種以上の混合物として使用される。 触媒の使用量は特に制限されないが、通常原料
の一般式（）化合物に対して1/500〜1/2重量倍
である。 反応温度は−10〜150℃で任意であるが、好ま
しくは10〜100℃の範囲であり、反応時間につい
ても特に制限されない。 このような反応によつて、本発明化合物である
一般式（）で示されるシクロペンテノン類のイ
オウ化合物が容易に、かつ好収率で得られ、これ
らは通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃
縮、蒸留等により反応混合物から容易に単離する
ことができる。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 撹拌装置、温度計を装着した四ツ口フラスコに
２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロペンテノン15.2ｇ、イソプロピルメルカプ
タン20ｇ、トリエチルアミン１ｇおよびトルエン
45ｇを仕込み、窒素気流下に40〜70℃にて５時間
反応反応させる。 反応終了後、反応混合物を順次酸洗い、アルカ
リ洗い、水洗いし、分液する。有機層からトルエ
ンを留去して２−アリル−３−メチル−４−イソ
プロピルチオ−２−シクロペンテノン20.2ｇ（収
率96.3％）を得た。トルエン−酢酸エチル（10：
１）にてシリカゲルクロマトすれば純品を得る。 n20 D １，5196 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様の装置にチオ酢酸35ｇ
およびトリエチルアミン７ｇを仕込みこれに20〜
35℃にて２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノン18.2ｇを１時間
を要して滴下する。滴下後昇温し、40〜60℃で３
時間撹拌を続ける。 反応終了後、トルエン50mlを加え、以後実施例
１に準じて後処理、精製して２−ｎ−ペンチル−
３−メチル−４−アセチルチオー２−シクロペン
テノン24.1ｇ（収率94％）を得た。 n20 D １，5146 実施例 ３ 実施例１で用いたと同様の装置にチオフエノー
ル10ｇ、トリエチルアミン２ｇ、キニーネ0.2ｇ、
２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−４−シクロ
ペンテノン16.8ｇおよびトルエン30ｇを仕込み、
窒素気流下に40〜70℃にて５時間反応させる。反
応終了後、実施例１に準じて後処理、精製し、２
−ｎ−ペンチル−４−フエニルチオ−２−シクロ
ペンテノン24.7ｇ（収率95％）を得た。 n20 D １，5706 実施例 ４ 実施例１で用いたと同様の装置にトルエチルア
ミン５ｇ、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−
３−メチル−４−シクロペンテノン18.2ｇおよび
トルエン30ｇを仕込み、15〜30℃にて硫化水素ガ
ス８ｇを導入する。その後50〜70℃に昇温し、４
時間撹拌する。 反応終了後、反応混合物を酸洗い、水洗いし、
分液する。有機層からトルエンを留去して２−ｎ
−ペンチル−３−メチル−４−メルカプト−２−
シクロペンテノン18.0ｇ（収率91％）を得た。 n20 D １，5212 実施例 ５ 実施例１で用いたと同様の装置にトリエチルア
ミン10ｇ、メルカプト酢酸30ｇおよびトルエン50
ｇを仕込み、20〜40℃にて２−アリル−３−ヒド
ロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノン15.2
ｇを１時間を要して加える。その後50〜70℃に昇
温し、４時間撹拌する。反応終了後、反応混合物
を減圧にて濃縮する。残渣を５％重曹水100ｇに
溶解し、不溶物を除く。得られる水層を酸析し、
ジエチルエーテルにて抽出する。得られた有機層
からジエチルエーテルを留去して、２−アリル−
３−メチル−４−カルボキシメチルチオ−２−シ
クロペンテノン20.5ｇ（収率90.5％）を得た。 n20 D １，5567 実施例 ６ 実施例１で用いたと同様の装置に２−（2′−シ
ス−ペンテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル
−４−シクロペンテノン18.0ｇ、ピリジン６ｇ、
シクロヘキシルメルカプタン36ｇおよびトルエン
20ｇを仕込み、40〜80℃にて６時間撹拌を続け
る。 反応終了後、実施例１に準じて後処理．精製
し、２−（2′−シス−ペンテニル）−３−メチル−
４−シクロヘキシルチオ−２−シクロペンテノン
25.3ｇ（収率91％）を得た。 n20 D １，5203 実施例 ７ 実施例１で用いたと同様の装置に２−ヒドロキ
シエチルメルカプタン35ｇおよびテトラヒドロフ
ラン10ｇを仕込み、10〜20℃にて水素化ナトリウ
ム0.6ｇを加える。同温度にて１時間撹拌後、２
−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シ
クロペンテノン15.2ｇを15〜30℃にて１時間を要
して滴下する。 同温度にて２時間撹拌後、内温を40〜70℃に昇
温し、さらに３時間、撹拌を続ける。 反応終了後、実施例１に準じて後処理し、２−
アリル−３−メチル−４−（2′−ヒドロキシエチ
ルチオ）−２−シクロペンテノン20.4ｇ（96％）
を得た。 n20 D １，5243 実施例 ８〜16 前記実施例に準じて本発明化合物を製造した例
を表−１に示す。 尚、表において触媒、溶媒およびイオウ化合物
〔一般式（）化合物〕の使用量は、いずれもそ
れぞれの反応における原料〔一般式（）化合
物〕に対する重量倍で示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は水素原子または低級アルキル基
を、R2は低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、シクロアルキル基またはベン
ジル基を、R3は水素原子、低級アルキル基、低
級アルケニル基、シクロアルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよいフエニル基、ベンジル
基、チエニル基、低級アルキルカルボニル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基またはカルボキシ低級ア
ルキル基を示す） で示される含イオウシクロペンテノン類。 ２ 一般式 （式中、R1は水素原子または低級アルキル基
を、R2は低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、シクロアルキル基またはベン
ジル基を示す。） で示される３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノ
ン類と、一般式 R3SH （式中、R3は水素原子、低級アルキル基、低
級アルケニル基、シクロアルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよいフエニル基、ベンジル
基、チエニル基、低級アルキルカルボニル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基またはカルボキシ低級ア
ルキル基を示す） で示されるイオウ化合物を反応させることを特徴
とする一般式 （式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を
有する。） で示される含イオウシクロペンテノン類の製造方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10612281A JPS588057A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法 |
| US06/377,050 US4665174A (en) | 1981-05-12 | 1982-05-11 | Production of cyclopentenone derivatives |
| FR8208298A FR2509291B1 (fr) | 1981-05-12 | 1982-05-12 | Derives de cyclopentenone et leur procede de fabrication |
| DE19823217904 DE3217904A1 (de) | 1981-05-12 | 1982-05-12 | Cyclopentenon-derivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| GB8213799A GB2100254B (en) | 1981-05-12 | 1982-05-12 | Cyclopentenone derivatives and their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10612281A JPS588057A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588057A JPS588057A (ja) | 1983-01-18 |
| JPS6318944B2 true JPS6318944B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=14425626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10612281A Granted JPS588057A (ja) | 1981-05-12 | 1981-07-06 | 含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588057A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6000438B2 (ja) * | 2012-03-20 | 2016-09-28 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | 活性な香料分子の制御放出のための化合物 |
-
1981
- 1981-07-06 JP JP10612281A patent/JPS588057A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS588057A (ja) | 1983-01-18 |
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