JPS63193099A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものであり、さ
らに詳しくは、ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を用いた
放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景および従来技術１ 放射線像を画像として得る方法として最近、特開昭５５
−１２１４５号公報などに記載されているような輝尽性
蛍光体を用いる放射線像変換方法が提案され、実用化さ
れている。放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体を含有す
る放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも称する
）を利用するもので、被写体を透過した放射線あるいは
被検体から発せられた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体
に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外
線などの′ＦＬａ波（励起光）で時系列的に励起するこ
とにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エ
ネルギーを蛍光（輝尽発光光）として放出させ、この蛍
光を光電的に読み取って電気信号を得、得られた電気信
号を画像化するものである。

この方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙
との組合せを用いる放射線写真法による場合に比較して
、はるかに少ない放射ＭＡ量で情報量の豊富な放射線画
像を得ることかできるという利点かある。従って、この
方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の直接医
療用放射線撮影において利用価値の非常に高いものであ
る。

上記放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝
尽性蛍光体層とからなるものである。なお、この輝尽性
蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面してい
ない側の表面）には一般に、透明な保護膜か設けられて
いて、輝尽性蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な
衝撃から保護している。

輝尽性蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含
有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性蛍光体
は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受
けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従って
、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放射
線は、その放射線量に比例して放射線像変換パ、ネルの
輝尽性蛍光体層に吸収され、パネル上には被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として
形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射すること
により輝尽発光光として放出させることかでき、この輝
尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換すること
により放射線エネルギーの１？積像な画像化することか
可能となる。

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質（ｇ親爪、粒状性など）の良好
な画像を与えるものであることか望まれる。特に、人体
を被写体とする場合にはその被ｍｕｍをできる限り低減
させるためにパネルの感度は少しでも高いことか望まれ
ている。

これまでに放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光
体として、二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウ
ム蛍光体（ＢａＦＸ：Ｅｕ”；たたし、Ｘは！、または
■とＣ！Ｌおよび／またはＢｒである）、二価ユーロピ
ウム賦活ハロゲン化バリウム蛍光体（ＢａＸＸ’：Ｅｕ
”；ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれＣ１，Ｂｒおよび
■のうちの少なくとも一種のハロゲンであってＸ≠Ｘ′
であり、かつＸおよびＸ′のうちの少なくとも一方はＩ
を含む）、セリウム賦活希土類オキシハライド蛍光体（
ＬｎＯＸ　：　Ｃｅ　；ただし、ＬｎはＹ、Ｌａおよび
ランタニドのうちの少なくとも一種の希土類元素であり
、Ｘは■、または■とＣ１および／またはＢｒである）
、およびビス７ス賦活アル力リ金属ハロゲン化物蛍光体
（Ｍ’Ｘ：Ｂｉ；ただし、Ｍ’はＲｂおよび／またはＣ
ｓであり、Ｘは■、またはＩとＣ１および／またはＢｒ
である）などの蛍光体成分としてヨウ素を含有するもの
か提案されている。

しかしながら、これらのヨウ素含有輝尽性蛍光体を用い
た場合には、蛍光体からヨウ素か遊離してヨウ素分子（
■２）を形成するために輝尽性蛍光体層が徐々に黄色に
着色されがちである。輝尽性蛍光体層がこのように黄変
した放射線像変換パネルは感度が著しく・低下するとい
う問題がある。

なお、本出願人は上記のようなパネルの黄変を防止する
ために、輝尽性蛍光体層にエポキシ基を有する化合物お
よび／または亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有
機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
合物が含有されてなる放射線像変換パネルについて既に
特許出願している（特願昭６１−２５５７１号、特願昭
６１−９０８１８号）。

［発明の要旨］ 本発明は、黄変が防止された放射線像変換パネルを提供
することをその目的とするものである。

また、本発明は、感度の向上した放射線像変換パネルを
提供することもその目的とするものである。

さらに２本発明は、耐経時劣化性および耐光性の向上し
た放射線像変換パネルを提供することもその目的とする
ものである。

上記の目的は、支持体、輝尽性蛍光体層および保護膜を
この順に有する放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性
蛍光体層がヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を分散状態で
含有支持する結合剤からなり、かつ該輝尽性蛍光体層お
よび保：Ｊ膜それぞれに、亜燐酸エステル、有機スズ化
合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なく
とも−掃の化合物および／またはエポキシ基を有する化
合物か含まれていることを特徴とする本発明の放射線像
変換パネルにより、達成することができる。

なお、本明細書において有機酸金属塩には有機酸スズは
含まれない。

すなわち、本発明は、蛍光体成分としてヨウ素を含む輝
尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層のみならず保護膜にも、亜燐酸エステル、有機スズ化
合物および有機Ｍ金属塩からなる群より選ばれる少なく
とも一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化
合物を含有させることにより、パネルの黄変防止および
感度の顕著な向上を実現するものである。

本発明者は、ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を放射線像
変換パネルに用いた場合に輝尽性蛍光体層か黄色に変色
しやすく、その結果、蛍光体から発せられた輝尽発光光
、特に青色領域の光か輝尽性蛍光体層中で吸収されてし
まうためにパネルの感度か著しく低下することを見い出
した。この輝尽性蛍光体層の莢変は、パネルの製造過程
において蛍光体層形成のための塗布液中に蛍光体からヨ
ウ素かＩ２分子となって遊離したり、あるいは塗布形成
された蛍光体層中で蛍光体から遊離したヨウ素か１２分
子を形成することに起因することか判明した。

さらに、輝尽性蛍光体層の支持体に接する側とは反対の
側には通常、蛍光体層を物理的および化学的に保護する
目的で保護膜か設けられているが、輝尽性蛍光体層たけ
てはなくこの隣接する保護膜も′ＦＬ＃シた１２分子に
よって黄色に変色しがちであることを見い出した。特に
、保護膜を塗布法により蛍光体層上に形成する場合に、
塗布液がヨウ素含有蛍光体と接触して遊離■２を発生さ
せ、これにより保護膜が黄変する傾向にある。輝尽発光
光は黄変された保護１模によっても吸収されるため、こ
のこともまたパネルの感度低下を引き起こす。

また、輝尽性蛍光体層および保護膜の黄変によってパネ
ルの外観か損なわれるため、商品価値を下げるという問
題も生しる。

本発明の放射線像変換パネルによれば、パネルの製造過
程において輝尽性蛍光体層形成のための塗布液および塗
布法による場合には保護膜形成のための塗布液それぞれ
に、亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属
塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物およ
び／またはエポキシ基を有する化合物を添加することに
より、輝尽性蛍光体から遊離したヨウ素はこれらの化合
物によって捕捉されるために該塗布液中てＩ２分子の形
成か起こることかなく、保護膜形成時にその塗布液によ
ってＩ２分子か発生することもない。あるいは、保、Ｊ
脱として予めこれらの化合物か分散含有された薄膜を用
いることにより、いずれの場合であっても形成された輝
尽性蛍光体層および保護膜には該化合物が含まれている
から、蛍光体から遊離したヨウ素はこれらの化合物によ
って捕捉されて１２分子を形成することがない。

これは、前者の亜燐酸エステル、有機スズ化合物および
有機酸金属塩においてはこれらの化合物かヨウ素に対す
る一種のキレート剤として機能し、ヨウ素を有効に捕捉
して安定な状態になるためと推察される。例えば、有機
スズ化合物中のスズはヨウ素原子な配位子として結合し
て極めて安定な状態になるものと考察される。この結果
、輝尽性蛍光体層および保護膜の黄変は防止され、高感
度のパネルを得ることかできる。また、パネルの外観形
状は経時により変色を起こすことがなく、その商品価値
を維持することができる。

エポキシ基を有する化合物としてエポキシ樹脂を用いた
場合には、エポキシ樹脂は同時に結合剤および保護膜を
構成する高分子物質のとしての機１針を有するから、輝
尽性蛍光体層と支持体との結合をより強固にし、また蛍
光体層の保護という保護膜本来の機能をより重層高める
ことかできる。

なお、輝尽性蛍光体層の結合剤および／または保護膜を
構成する高分子物質か全てエポキシ樹脂からなる場合も
本発明に含まれる。

特に、輝尽性蛍光体層および保護膜にエポキシ基を有す
る化合物と、亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有
機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
合物の両方を含有させた場合には、より一層高感度のパ
ネルとすることかてきる。

〔発明の構成］ 上述したような好ましい特性を持った未発１１の放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法によ
り製造することかできる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことかてきる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レシンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピクメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙など
を挙げることかてさる。たたし、放射線像変換パネルの
情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮した
場合。

本発明において特に好ましい支持体の材料はプラスチッ
クフィルムである。このプラスチックフィルムにはカー
ボンブラック等の光吸収性物質か練り込まれていてもよ
く、あるいは二酸化チタン等の光反射性物質か練り込ま
れていてもよい。前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換
パネルに適した支持体でり、後者は高感度タイプの放射
線像変換パネルに適した支持体である。

支持体の表面には、支持体と輝尽性蛍光体層との結合を
強化する目的でゼラチン等の高分子物質を塗布して接着
性付与層（下塗層）を設けたり、感度もしくは画質を向
上させる目的で二酸化チタン、酸化ジルコニウム等の光
反射性物質からなる光反射層もしくはカーボンブラック
等の光吸収性物質からなる光吸収層を設けたり、あるい
はパネルの帯′准防止性能を向上させる目的でカーボン
ブラック、Ｉｎ２Ｏ３，５ｎ０２などの導電性物質から
なる帯電防止層を設けてもよい。

また、特開昭５８−２００２００号公報に記載されてい
るように、画像の鮮鋭度を向上させる目的で支持体の蛍
光体層か設けられる側の表面（支持体表面に接着性付与
層、光反射層、光吸収層または帯電防止層等が設けられ
ている場合には、その表面を意味する）には微小の凹凸
が設けられてもよい。

この支持体の上には輝尽性蛍光体層か形成される。

本発明の特徴的な要件である輝尽性蛍光体層はヨウ素を
含有する輝尽性蛍光体と、亜燐酸エステル、有機スズ化
合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なく
とも一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化
合物とを分散状態で含有支持する結合剤からなる層であ
る。

本発明に用いられるヨウ素を含有する輝尽性蛍光体は、
蛍光体の組成としてヨウ素を含むものである。すなわち
、蛍光体の母体成分、添加物成分および賦活剤成分のう
ちの少なくとも一成分とじ−でヨウ素を含むものである
。

このヨウ素を含有する輝尽性蛍光体は、先に述べたよう
に放射線を照射したのち励起光を照射すると輝尽発光を
示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長か４００〜
９００ｎｍの範囲にある励起光（例えば、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー、半導体レーザー等のレーザー）によって３００
〜５００ｎｍの波Ｌ＜範囲の輝尽発光を示すｙｈ光体で
あることか望ましい。

未発１」の放射線像変換パネルに用いられるヨウ素含有
輝尽性蛍光体の例としては、 （１）特開昭５５−１２１４５号公報に記・成されてい
る（　Ｂ　ａ　（−Ｘ　、　Ｍ　”　Ｘ　）　Ｆ　Ｘ　
：　ｙ　Ａ　（たたし、Ｍ”はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ
、ＥよびＣｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣＭ、Ｂｒ
、および■のうちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、
Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥ
ｒのうちの少なくとも一つ、モしてＸは、０≦Ｘ≦０．
６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）の組成式で表わされ
る希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍
光体： また、この蛍光体には以下のような添加物か含まれてい
てもよい： 特開昭５６−７４１７５号公報に記載されているＬｉＸ
’　、ＢｅＸ”２、Ｍ”Ｘ”、（ただし。

ｘ’　、ｘ”およびＸ“°はそれぞれＣ１、Ｂｒおよび
Ｉのうちの少なくとも一種であり；Ｍｌは三価金属であ
る）： 特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＢｅ
ｄ、ＭｇＯ，Ｃａｂ、５ｒＯ１ＢａＯ１ＺｎＯ１ＡＪ１
２０３、Ｙ、０．、Ｌａ２Ｏ３゜Ｉｎ２Ｏ３、Ｓ　ｉ０
２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｇ　ｅ　Ｏ２、ＳｎＯ２、Ｎ
ｂ２Ｏ，、Ｔａ２０ＢおよびＴｈＯ２などの金属酸化物
； 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒ
、Ｓｃ； 特開昭５７−２．３６７３号公報に記載されているＢ： 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、
Ｓｉ； 特開昭５８−２０８８７８号公報に記載されているＭ−
Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｈ、およびＣｓか
うなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり：ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、
Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａｎ、Ｇａ、Ｉｎ、および１文からなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である）：特開昭５９−
２７９８０号公報に記載されているテトラフルオロホウ
酸化合物の焼成物：特開昭５９−４７２８９号公報に記
載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチ
タン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もし
くは二価金属の塩の焼成物： 特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＮａＸ
’　　（たたし、Ｘｏはｃｉ、ＢｒおよびＩのうちの少
なくとも一種である）： 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属； 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭＩＸ
’　、Ｍ’　ＫＸ″２、ＭＭＸ″′３、Ａ（ただし、Ｍ
ｌはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ”は
ＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種
の二価金属であり：Ｍ１１はＡｉ、Ｇａ、Ｉｎ、および
ＴＪ２．からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属であり：Ａは金属酸化物であり；Ｘ’、Ｘ”および
Ｘ“はそれぞれＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであるる）： 特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭＩ
Ｘ’　　（ただし、ＭｌはＲｈおよびＣｓからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり：Ｘ′
はＦ、ＣＭ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである）； 特開昭６１−２３６７９号公報に記載されているＭＩ’
　Ｘ’　　２−Ｍ厘’ｘ″２［たたし、Ｍ”はＢａ、Ｓ
ｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり：ｘ。

およびＸｏはそれぞれＣ１、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ
′≠Ｘ”である）；および特願昭６０−１０６７５２号
明細書に記載されているＬｎＸ″コ［ただし、ＬｎはＳ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、
Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり：
Ｘ′はＦ、ＣＩＬ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである）： （２）特開昭６０−８４３８１号公報に記載されている
Ｍ’Ｘ２　・ａＭ’Ｘ’　２　：　ｘＥｕ”　（たたし
、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり：ＸおよびＸ
ｏはＣ１，Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ゛てあり；そ
してａはＯ，ｌ≦ａ≦１０．０．ｘは０＜ｘ≦０゜２で
ある）の組威武で表わされる二価ユーロピウム賦活アル
カリ土類金属ハロゲン化物蛍光体： また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれてい
てもよい： 特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されてしするＭ
ＩＸ”　（ただし、ＭｌはＲｂお・よびＣｓからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、ｘ
′はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンである）： 特開昭６０−２２１４８３号公報に記載されてしするＫ
Ｘ″、ＭｇＸ”２、Ｍ”Ｘ″“、（たたし、Ｍ厘はＳｃ
、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属であり；Ｘ”、ｘ”およびＸ″
”はいずれもＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ： 特開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているＳ　
ｉ０２、ｐ２ｏｓ等の酸化物：特開昭６１−１２０８８
２号公報に記載されているＬｉＸ’、ＮａＸ″　（ただ
し、Ｘ″はＦ、Ｃ１，Ｂｒおよび■からなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンである）： 特開昭６１−１２０８８３号公報に記載されているＳｉ
ｎ； 特開昭６１−１２０８８５号公報に記載されているＳｎ
Ｘ”２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ１、Ｂｒおよび■からな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６．１−２３５４８６号公報に記載されているＣ
ｓＸ″、ＳｎＸ”’ｔ　（たたし、Ｘ”およびＸ″′は
それぞれＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである）：および 特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているＣｓ
Ｘ”、Ｌｎ”（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、　　Ｐｒ、Ｎｄ、　Ｓｍ、
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
ある）： （３）特開昭５５−１２１４４号公報に記載されている
ＬｎＯＸ　：　ｘＡ　（たたし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ
、およびＬｕのうちの少なくとも一つ：ＸはＣｆ、、Ｂ
ｒ、およびＩのうちの少なくとも一つ；ＡはＣｅおよび
Ｔｂのうちの少なくとも一つ：そして、Ｘは、０＜ｘ＜
０．１である）の組成式て表わされる希土類元素賦活希
土類オキシハライド蛍光体： （４）特開昭５８−６９２８１号公報に記載されてし入
るＭ”ＯＸ　：　ｘＣｅ　（ただし、Ｍ厘はＰｒ、Ｎｄ
、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、
Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属であり；ＸはＣｆ；Ｌ、Ｂｒ、およびＩの
うちの少なくとも−ってあり：Ｘは０＜ｘ＜０．１であ
る）の組成式で表わされるセリウム賦活三価金属オキシ
ハライド蛍光体： （５）特願昭６０−７０４８４号明細書に記載されてい
るＭ’Ｘ：ｘＢｉ　（ただし、Ｍ厘はＲｈおよびＣｓか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり：ＸはＣ１，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり；そしてＸはＯ＜ｘ≦
０．２の範囲の数値である）の組成式で表わされるビス
マス賦活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体； （６）特開昭６０−１４１７８３号公報に記載されてい
るＭ厘ｓ　（ＰＯａ）３Ｘ：　ｘＥｕ２°（ただし、Ｍ
ｆはＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり：ＸはＦ、Ｃ１，
Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；ＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体； （７）特開昭６０−１５７０９９号公報に記載されてい
るＭ　’　２　Ｂ　０３　Ｘ　：　ｘ　Ｅ　ｕ　”　（
たたし、Ｍ「はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり：Ｘは
６文、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり：Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数
値である）の組成式で表わされる二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属へロホウ酸ＩｐＡ蛍光体： （８）特開昭６０−１５７１００号公報に記載されてい
るＭ”２ＰＯ４Ｘ：ｘＥｕ２°（たたし、ＭｆｆはＣａ
、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ土類金属てあり：Ｘは６党、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り：Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式
で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハ
ロリン酸１１Ｘ蛍光体： （９）特開昭６０−２１７３５４号公報に記載されてし
するＭ　”　ＨＸ　：　ｘ　Ｅ　ｕ　”　（たたし、Ｍ
ｉはＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属てあり：Ｘは６文、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり：ＸはＯ＜ｘ≦０゜２の範囲の数値である）
の組成式で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土
類金属水素化ハロゲン化物蛍光体； （１０）特開昭６１−２１１８３号公報に記載されてい
るＬｎＸ３−ａＬｎ’　Ｘ’　　３　：　ｘＣｅ”（た
たし、ＬｎおよびＬｎ’はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄおよ
びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素てあり：ＸおよびＸ。

はそれぞれＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンてあって、かつＸ＊Ｘ’
てあり：そしてａはＯ，ｌ≦ａ≦１０．０の範囲の数値
てあり、ＸはＯ＜ｘ≦０゜２の範囲の数値である）の組
成式で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物
蛍光体：（１１）特開昭６１−２１１８２号公報に記載
されているＬｎＸ　２　・ａＭ　’　Ｘ’：ｘＣｅ”　
（たたし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素てあり：Ｍ　
ｌはＬｉ、Ｎａ、に、ＣｓおよびＲｈからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり：Ｘおよび
Ｘｏはそれぞれ６文、Ｂｒおよび夏からなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンてあり：そしてａはＯ＜
ａ≦１０．０の範囲の数値てあり、ＸはＯ＜ｘ≦０．２
の範囲の数値である）の組成式で表わされるセリウム賦
活席上類ハロゲン化物系蛍光体： （１２）特開昭６１−４０３９０号公報に記載されてい
るＬｎ　ＰＯ４・ａ　ＬｎＸ　；　：　ｘＣｅ”（たた
し、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選
ばれる少なくとも一種の希土類元素てあり：ＸはＦ、Ｃ
！；Ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０
．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の
数値である）の組成式で表わされるセリウム賦活希土類
八日燐酸塩蛍光体： （１３）特願昭６０−７８１５１号明細書に記載されて
いるＣ５Ｘ−ａＲｂＸ’　　：　ｘＥｕ”　（たたし、
ＸおよびＸｏはそれぞれＣ１，ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンてあり：そして
ａは０＜ａ≦１Ｏ１０の範囲の数値てあり、ＸはＯ＜ｘ
≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表わされる二
価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍
光体；および （１４）特願昭６０−７８１５３号明細書に記載されて
いるＭ’　Ｘ　２　・ａＭ　’　Ｘ’　　：　ｘＥｕ”
（たたし、ＭｉはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属てあり、　
Ｍ　ｌはＬｉ、ＲｈおよびＣｓからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ金属てあり：ＸおよびＸｏは
それぞれＣ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり：そしてａは０．１≦ａ
≦２０．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表わされる二価ユーロピ
ウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体； を挙げることかてきる。

上記の輝尽性蛍光体のうち°て、ヨウ素を含有する二価
ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系
蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希
土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およ
びヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン
化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好まし
い。たたし、本発明に用いられるヨウ素を含有する輝尽
性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく、蛍光
体組成としてヨウ素を含有し、かつ放射線を照射したの
ち励起光を照射した場合に輝尽発光を示す蛍光体であれ
ばいかなるものであってもよい。

本発明に用いられる代表的な亜燐酸エステル（リン系キ
レート）は、下記の一般式［Ｉ］または［ｒｌ］て表わ
される化合物である。

ＩＡ に’Ａ （たたし、Ａは酸素原子または＊　４４原子であり：Ｒ
ｌ　、　Ｒ２、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基またはアリール基てあって、かつ互いに同一て
もあるいは異なっていてもよ〈；ＸＩは炭素原子、酸素
原子および／または水素原子からなる基である） 好ましい亜燐酸エステルの例としては、（Ｃ’＋ｏＨ２
１０）　ｚ　Ｐ （５）トリオクチルホスファイト （Ｃ８Ｈ□７０）、Ｐ （６）トリドデシルホスファイト （Ｃ１２Ｈ２ＳＳ）３　Ｐ （７）トリオクタデシルホスファイト （Ｃ’１８　Ｈｒｙｏ　）　３　Ｐ （９）トリドデシルトリチオホスファイト（Ｃ１２Ｈ２
ＳＳ）　　　コ　Ｐ を挙げることかてきる。

上記一般式［１１または［ＩＩ］で表わされる化合物を
それぞれ単独て用いてもよいし、あるいは併用してもよ
い。

本発明に用いられる有機スズ化合物は１例えば下記一般
式［ｍｌで表わされる化合物である。

（たたし、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基であって、かつ互いに同一でもあ
るいは異なっていてもよく；ｙ　１　、　ｙ　２、Ｙ３
およびＹ４はそれぞれアルキル基、アリール基、脂肪酸
、脂肪酸誘導体、メルカプタンまたはメルカプト酸であ
って、かつ互いに同一でもあるいは異なっていてもよ〈
；Ｘ２は酸素原子、Ｗｉｆ１ｒＸ子またはマレイン酸で
あり：ｎは０または１以上の整数である） 有機スズ化合物は、一般にスズに結合している有機配位
子の一部かハロゲン等と置換された状態て比較的安定に
存在しやすい。上記一般式［ＩＩｒ］においてはｙｌ〜
Ｙ４のうち少なくとも一つの配位子かヨウ素で置換され
て安定化すると考えられる。

好ましい有機スズ化合物の例としては、ジオクチルスズ
メルカプト、モノブチルスズ・トリメチルマレエート、
モノブチルスズ・トリオクチルマレエート、ジブチルス
ズ・ジラウレート、ジブチルスズ・ラウレート・メチル
マレエート、ジブチルスズ・ジオレイルマレエート、ジ
ブチルスズ・ジメチルマレエート、ジブチルスズ・マレ
エート、ジブチルスズ・メトキシメチルマレエート、ジ
ブチルスズ・ジマレエートとジブチルスズ・ジメチルマ
レエートとの混合物、ジブチルスズ・ジ°オクチルマレ
エート、ジブチルスズ・ジオクチルチオグリコレート、
ジブチルスズ・ジラウリルメルカプタイト、トリベンジ
ルスズ・オクチルマレエート、トリベンジルスズ・トリ
メチルマレエートを挙げることができる。

本発明に用いられる有機酸金属塩は１例えば下記一般式
［ＩＶＩで表わされる化合物である。

（Ｒ’Ｃ００）　ｆｆ１Ｍ　　　　　　　［ＩＶＩ（た
だし　Ｒ’は炭素数１乃至２０の置換基を含むこともあ
るアルキル基またはアリール基であり：Ｍはカルシウム
、亜鉛、カドミウムまたはバリウムであり；ｍは１以上
の整数である）上記一般式［ＩＶＩを有する有機酸金属
塩はヨウ素によって有機酸の一部がｍ換されて、（Ｒ〕
Ｃｏｏ）ａ＋−、ＭＩを形成すると考えられる。ただし
、本明細書において有機酸金属塩の金属にはスズは含ま
れない。

有機酸金属塩における有機酸の例としては、オクチル酸
、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール
酸、ナフテン酸、２−エチルヘキシル酸、樹脂酸１合成
カルボン酸、安息香酸、サリチル酸、有機亜燐酸を挙げ
ることができる。また、有機酸はフェノールおよびアル
キルフェノールであってもよい。

好ましい有機酸金属塩の例としては、ステアリン酸バリ
ウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ナ
フテン酸バリウム、２−エチルへキソイン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシ
ノール酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルへキソイン酸亜鉛な
どのいわゆる金属石鹸を挙げることができる。

亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属塩を
それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の化
合物を適宜組み合わせて用いてもよい。

また、本発明に用いられるエポキシ基を有する化合物は
、−分子中に少なくとも一個のエポキシこのエポキシ基
含有化合物は七ツマ−であってもよいし、あるいはポリ
マーであってもよい、モノマーの例としては１．２−エ
ポキシプロパンおよび１，２−エポキシブタンを挙げる
ことができる。また、ポリマーの例としては下記の一般
式で表わされるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を挙エ
ポキシ基含有化合物がポリマーである場合には、黄変防
止のための添加剤であると同時に結合剤としても機能し
うる点で好ましい、なお、蛍光体層の結合剤全部がエポ
キシ基含有化合物であってもよい。

上記亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属
塩のうちの少なくとも一種の化合物とエポキシ基含有化
合物とはそれぞれ単独で用いられてもよいし、あるいは
両者が組み合わされて用いられてもよい。

輝尽性蛍光体から遊離するヨウ素はこれらの化合物によ
って効率良く捕捉されるために１２分子を形成すること
がなく、従って輝尽性蛍光体層か黄色に変色することが
ない。特に、亜燐酸エステル等の化合物とエポキシ基含
有化合物とを併用する場合には、各々単独で用いる場合
よりも経時的な劣化（感度の低下）を一層効果的に防止
することができるので好ましい。

本発明において輝尽性蛍光体層に用いられる結合剤の例
としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリ
サッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子
物質：および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル
、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデ
ン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アク
リレ−トリフェニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレ
タン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルア
ルコール、線状ポリエステルなどような合成高分子物質
などにより代表される結合剤を挙げることができる。こ
のような結合剤のなかで特に好ましいものは、ニトロセ
ルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）ア
クリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの
混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アク
リレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニルブ
チラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は架
橋剤によって架橋されたものであってもよい。

輝尽性蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支
持体上に形成することかできる。

まず、ヨウ素含有輝尽性蛍光体、上記黄変防止のための
亜燐酸エステル等の化合物および結合剤を適当な溶剤に
添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体
粒子および該化合物の粒子か均一に分散した塗布液を調
製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｌ−プロパツール、２−プロパツール、ｎ−ブタ
ノールなどの低級アルコール：メチレンクロライド、エ
チレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素：アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル：ジオキサン
、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテルなどのエーテル：トルエン
：そして、それらの混合物を挙げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比（たた
し、結合剤全部がエポキシ基含有化合物である場合には
該化合物と蛍光体との比率に等しい）は、目的とする放
射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、エポキシ基含
有化合物の添加量などによって異なるが、一般には結合
剤と蛍光体との混合比はｌ：ｌ乃至１：１００（重量比
）の範囲から選ばれ、モしてｌ：８乃至１：４０（重量
比）の範囲から選ぶのか好ましい。

上記亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属
塩の添加量は、輝尽性蛍光体の種類および使用量、結合
剤の種類等によっても異なるが、一般には蛍光体に対し
て０．０００１〜３重量％の範囲にあり、好ましくは０
．００３〜０．３重量％の範囲にある。また上記エポキ
シ基含有化合物の添加量は、一般に蛍光体に対して０．
００１〜ｌＯ重量％の範囲にあり、好ましくは０．０３
〜３重量％の範囲にある。エポキシ基含有化合物の添加
量が０．００１重量％より少ない場合には黄変防止効果
が殆ど得られなく、一方、１０重量％より多い場合には
結合剤全部が該化合物であっても、黄変防止効果はある
ものの蛍光体の発光特性、パネルの柔軟性、耐久性など
諸物件に悪影響を及ぼすことになる。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていて
もよい、そのような目的に用いられる分散剤の例として
は、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などを挙げることかできる。そして可塑剤の例と
しては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジ
フェニルなどの燐酸エステル：フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコ
ール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタ
リルブチルなどのグリコール酸エステル：そして、トリ
エチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジ
エチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどの
ポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエス
テルなどを挙げることかできる。

上記のようにしてｗｉ製された塗布液を１次に支持体表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する
。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえばドクター
ブレード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用い
ることにより行なうことができる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する
。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パ
ネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによって異なるが、通常は２０ＩＬｍ乃至１
ｍｍとする。たたし、この層厚は５０乃至５００ｇｍと
するのが好ましい。

次に、輝尽性蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の
表面には、蛍光体層を物理的および化学的に保護゛する
目的で保護膜が設けられる。

未発ＩＪＪの第二の特徴的な要件である保護膜は、上記
の亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属塩
からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物および
／またはエポキシ基を有する化合物を、分散状態で含有
支持する高分子物質からなる層である。

保護膜の黄変防止のために用いられる亜燐酸エステル、
有機スズ化合物および有機酸金属塩並びにエポキシ基を
有する化合物としては、上記の輝尽性蛍光体層に用いら
れる化合物の中から選ぶことができる。輝尽性蛍光体層
および保護膜に含有されるこれらの化合物は互いに同一
であってもよいし、あるいは異なっていてもよい。

輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体から遊離するヨウ素は
上記化合物によって効率良く捕捉されるために保護膜中
で１２分子の形成は阻止され、従って保護膜の黄変を防
ぐことができる。特に、亜燐酸エステル等の化合物とエ
ポキシ基含有化合物とを併用することにより、前者のみ
あるいは後者のみを用いた場合に比較して経時的な劣化
（感度の低下）を更に効果的に防止することができる。

透明な高分子物質としては、たとえば酢酸セルロース、
ニトロセルロースなどのセルロース誘導体；ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド
などの合成高分子物質を挙げることができる。

保護膜は、上記黄変防止のための亜燐酸エステル等の化
合物と透明な高分子物質を適当な溶剤に加えて充分に混
合して塗布液を調製し、この塗布液を輝尽性蛍光体層表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成した
後、このｐｉ膜を加熱乾燥することによって蛍光体層上
に形成することかできる。あるいは、別にガラス板、金
属板、プラスチックシートなどのシート上に塗布液を塗
布し乾燥することにより該化合物を分散含有する薄膜を
形成した後、これを蛍光体層表面に接着剤を用いて接合
することにより保護膜を設けてもよい。

黄変防止のための化合物の添加量は、蛍光体層中の輝尽
性蛍光体の種類および使用量、高分子物質の種類などに
よっても異なるが、該化合物が亜燐酸エステル、有機ス
ズ化合物または有機酸金属塩である場合には一般に高分
子物質に対して０゜００３〜３０重量％の範囲にあり、
好ましくは−０，０１〜１重量％の範囲にある。エポキ
シ基含有化合物である場合には一般に高分子物質に対し
て０．０３〜１００重量％の範囲にあり、好ましくは１
〜３０重量％の範囲にある。

塗布液調製用の溶剤としては、前述の輝尽性蛍光体層の
形成の際に用いられる溶剤を使用することができる。

このようにして形成する透明保護膜の膜厚は約０．１乃
至２０ＪＬｍとするのか望ましい。

なお、輝尽性蛍光体層と保護膜とを重層塗布することに
より同時に支持体上に形成してもよい。

すなわら、蛍光体層形成用の塗布液と保護膜形成用の塗
布液とを、二連式ホッパー型塗布装置等を用いて蛍光体
層用塗布液を支持体側に配置し、支持体の表面に均一に
同時に重層塗布して塗布液の塗膜を形成した後、このｐ
Ｊｉ膜を加熱乾燥することにより形成することができる
。あるいは、まず蛍光体層用塗布液を支持体上に塗布し
た後直ちに保護膜用塗布液をその上に塗布し１次いで両
塗膜を加熱乾燥することにより同時に形成してもよい。

この場合に、蛍光体層用塗布液に用いられる結合剤と保
護膜用塗布液に用いられる高分子物質とは互いに相溶性
かあってもなくてもよいが、相溶性かある場合には、形
成された輝尽性蛍光体層と保護膜との間には界面が形成
されず、見かけ上単層の蛍光体層中に輝尽性蛍光体を含
有する部分と含有しない部分とが存在することになる。

また、両塗布液に用いられる溶剤は同一てあってもよい
し、あるいは異なっていてもよいが、再検１模の乾燥速
度を一致させるためには互いに相溶性のある溶剤を用い
るのが好ましい。

両塗布液の塗布量は、塗布液の粘度、結合剤と輝尽性蛍
光体との混合比などによっても異なるが、通常は１００
：ｌ乃至１：ｌ（体積比）の範囲から選ばれ、好ましく
は１０：１乃至ｌ：１の範囲である。また、保護膜形成
に用いられる高分子物質としては上記物質の他にメラミ
ン、フェノール樹脂なども用いることかできる。

なお、保Ｗ１膜か接着剤層を介して輝尽性蛍光体層上に
設けられる場合には、この接着剤層にも前述した黄変防
止のための化合物が含有されていてもよい。該化合物は
接着剤に対して上記と同様の割合で含有される。

また１未発ＩＪの放射線像変換パネルはその端部か高分
子物質によって被覆されていてもよく、この縁貼りにも
前述した黄変防止のための化合物か含有されていてもよ
い。その場合に、亜燐酸エステル、有機スズ化合物およ
び有機酸金属塩の含有量、およびエポキシ基含有化合物
の含有量はそれぞれ、縁貼りを構成する高分子物質に対
して一般に０．００３〜３０重量％および０，０３〜１
００重量％の範囲にある。

特開昭５５−１６３５００号公報、特開昭５７−９６３
００号公報等に記載されているように、本発明の放射線
像変換パネルは着色剤によって着色されていてもよく、
着色によって得られる画像の鮮鋭度を向上させることか
できる。さらに特開昭５５−１４６４４７号公報に記載
されているように１本発明の放射線像変換パネルは同様
の目的でその輝尽性蛍光体層中に白色粉体か分散されて
いてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

たたし、これらの各個は本発明を制限するものではない
。

［実施例１］ 輝尽性の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム系蛍
光体（ＢａＦＢｒ（１，ｇ　６　Ｉ　Ｏ，ｔ　６：０．
００１Ｅ　ｕ　”　）の粒子、ポリウレタン樹Ｉ＠（パ
ンディクスＴ−５２６５１、大日本インキ化学■製）、
ニトロセルロース（Ｒ３−１２０，ダイセル化学工業■
製）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（平均分子量：
８００）およびアルキルジアリルホスファイトを、下記
組成でメチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤（１：
１、体積比）に添加した後プロペラミキサーを用いて充
分に攪拌混合して、蛍光体粒子か均一に分散し、結合剤
と蛍光体との混合比が１：３０（重量比）かつ粘度が２
５〜３５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用の塗布液（Ｉ
）を調製した。

以下余白 塗布液（１）の組成 輝尽性蛍光体　　　　　　　　　６００　ｇポリウレタ
ン樹脂　　　　　　　　１５．８ｇニトロセルロース　
　　　　　　　２．０ｇエポキシ樹脂　　　　　　　　
　　２，０ｇアルキルジアリルホスファイト　　０．２
ｇ別に、ポリウレタン樹脂（デスモラック４２００゜住
友バイエルウレタン株製）、ニトロセルロース、　Ｉｒ
ｔｉ肋族系イソシアネート（架橋剤：デス千ジュール２
４３７０、住人バイエルウレタン輛製）およびアルキル
ジアリルホスファイトを、下記組成でトルエンとイソプ
ロピルアルコールの混合溶剤（１：ｌ、体積比）に添加
して、粘度か２〜３ＰＳ（２５℃）の保Ｍ膜形成用の塗
布液（ＩＩ）を調製した。

塗布液（Ｉｆ）の組成 ポリウレタン樹脂　　　　　　　　６，９ｇニトロセル
ロース　　　　　　　　２．０ｇ脂肪族系イソシアネー
ト　　　　　１．０ｇアルキルジアリルホスファイト　
　０．１ｇ次に、カーボン練り込みポリエチレンテレフ
タレートフィルム（支持体、厚み：２５０ｐｍ）をガラ
ス板上に水平に置いて、この上に塗布液（Ｉ）および塗
布液（ＩＩ）を二連式ホッパー型塗布装置を用いて同時
に重層！布した。そして塗布後、塗膜が形成された支持
体を乾燥器内に入れて塗膜の乾燥を行ない、支持体上に
層厚が約２５０７ｔｍの輝尽性蛍光体層および膜厚が約
１０ｐｍの保護膜をそれぞれ形成した。

このようにして、支持体、輝尽性蛍光体層および保Ｍ膜
から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［実施例２］ 実施例１において、塗布液（■）にエポキシ樹脂０．５
ｇを新たに添加し、かつポリウレタン樹脂６．４ｇを用
いること以外は実施例１の方法と同様な処理を行なうこ
とにより、支持体、輝尽性蛍光体層および保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、塗布液（ＩＩ）にアルキルジアリル
ホスファイトを添加しないこと以外は実施例１の方法と
同様な処理を行なうことにより、支持体、輝尽性蛍光体
層および保：ａ膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。

得られた各放射線像変換パネルについて以下の感度試験
および強制劣化試験により評価を行なった。

（１）１３３度試験 放射線像変換パネルに管電圧８０ＫＶＰのＸ線を照射し
たのちＨｅ　−Ｎ　ｅレーザー光（波長＝６３２．８ｎ
ｍ）で励起して感度を測定した。

（２）強制劣化試験 放射線像変換パネルを温度６０℃、相対湿度８０％ＲＨ
の条件下で１週間放置した後、上記と同様にして感度を
測定した。

また、放射線像変換パネルに高圧ナトリウムランプを用
いてｉｏｏ、ｏｏｏルックスの光量を３時間照射した後
、上記と同様にして感度を測定した。

以上の結果をまとめて第１表に示す。

第１表 製造時　　１週間放ｉｔ後　光照射後 実施例１　　　９８　　　　７１　　　　８５実施例２
　　１００　　　　８２　　　　９８比較例１　　　４
５　　　　２５　　　　１５第１表から明らかなように
、輝尽性蛍光体層および保護膜に亜燐酸エステルを含む
本発明の放射線像変換パネル（実施例１）は、製造時に
輝尽性蛍光体層および保！Ｉ膜の黄変が全くなく、保護
膜に亜燐酸エステルを含まない放射線像変換パネル（比
較例１）と比較して、感度が顕著に高かった。

また、保護膜に亜燐酸エステルおよびエポキシ基含有化
合物を含む本発明の放射線像変換パネル（実施例２）は
、耐経蒔劣化性および耐光性ともにさらに向上すること
か明らかであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体、輝尽性蛍光体層および保護膜をこの順に有
   する放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層が
   ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持す
   る結合剤からなり、かつ該輝尽性蛍光体層および保護膜
   それぞれに、亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有
   機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
   合物および／またはエポキシ基を有する化合物が含まれ
   ていることを特徴とする放射線像変換パネル。 ２、上記保護膜に、亜燐酸エステル、有機スズ化合物お
   よび有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一
   種の化合物が保護膜を構成する高分子物質に対して０．
   ００３〜３０重量％の範囲で含まれていることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ３、上記輝尽性蛍光体層に、亜燐酸エステル、有機スズ
   化合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少な
   くとも一種の化合物が輝尽性蛍光体に対して０．０００
   １〜３重量％の範囲で含まれていることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ４、上記亜燐酸エステルが、下記一般式［ I ］で表わ
   される化合物および下記一般式［II］で表わされる化合
   物からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の放射線像変換パネル。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （ただし、Ａは酸素原子または硫黄原子であり；Ｒ＾１
   、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基であって、かつ互いに同一で
   もあるいは異なっていてもよく；Ｘ＾１は炭素原子、酸
   素原子および／または水素原子からなる基である） ５、上記有機スズ化合物が、下記一般式［III］で表わ
   される化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の放射線像変換パネル。 ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （ただし、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基であって、かつ互いに同一で
   もあるいは異なっていてもよく；Ｙ＾１、Ｙ＾２、Ｙ＾
   ３およびＹ＾４はそれぞれアルキル基、アリール基、脂
   肪酸、脂肪酸誘導体、メルカプタンまたはメルカプト酸
   であって、かつ互いに同一でもあるいは異なっていても
   よく；Ｘ＾２は酸素原子、硫黄原子またはマレイン酸で
   あり；ｎは０または１以上の整数である） ６、上記有機酸金属塩が、下記一般式［IV］で表わされ
   る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の放射線像変換パネル。 （Ｒ＾７ＣＯＯ）＿ｍＭ［IV］ （ただし、Ｒ＾７は炭素数１乃至２０の置換基を含むこ
   ともあるアルキル基またはアリール基であり；Ｍはカル
   シウム、亜鉛、カドミウムまたはバリウムであり；ｍは
   １以上の整数である） ７、上記保護膜に、エポキシ基を有する化合物が保護膜
   を構成する高分子物質に対して０．０３〜１００重量％
   の範囲で含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の放射線像変換パネル。 ８、上記輝尽性蛍光体層に、エポキシ基を有する化合物
   が輝尽性蛍光体に対して０．００１〜１０重量％の範囲
   で含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の放射線像変換パネル。 ９、上記エポキシ基を有する化合物が、１，２−エポキ
   シプロパン、１，２−エポキシブタンおよびエポキシ樹
   脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線
   像変換パネル。 １０、上記輝尽性蛍光体層が、ヨウ素を含有する二価ユ
   ーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
   光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ
   土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土
   類元素賦活希土類オキシハライド系蛍光体、およびヨウ
   素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系
   蛍光体からなる群より選ばれる少なくとも一種の輝尽性
   蛍光体を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の放射線像変換パネル。