JPS63193100A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３゜発Ｉｌｌの詳細な説明 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものであり、さ
らに詳しくは、ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を用いた
放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 放射線像を画像として得る方法として最近、特開昭５５
−１２１４５号公報などに記載されているような輝尽性
蛍光体を用いる放射線像変換方法が提案され、実用化さ
れている。放射線像変換方法は、　１ｆｉｌ尽性イ１？
光体を含有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シー
トとも称する）を利用するもので、被写体を透過した放
射線あるいは被検体から発せられた放射線を該パネルの
輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可
視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励
起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている
放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）として放出させ
、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得られ
た電気信号を画像化するものである。

この方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙
との組合せを用いる放射線写真法による場合に比較して
、はるかに少ない放射線量で情報量の豊富な放射線画像
を得ることができるという利点がある。従って、この方
法は、特に医療診断を［１的とするＸ線撮影等の直接医
療用放射線撮影において利用価イ〆１の非常に高いもの
である。

上記放射線像変換方法に＞１１いられる放射線像変換パ
ネルは、基本構造として、支持体とその片面に設けられ
た輝尽性蛍光体層とからなるものである。なお、この輝
尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面し
ていない側の表面）には一般に、透明な保護膜が設けら
れていて、輝尽性蛍光体層を化学的な変質あるいは物理
的な衝撃から保護している。

輝尽性蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含
有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性蛍光体
は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受
けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従って
、被写体を透過したあるいは被ｉ体から発せられた放射
線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝
尽性蛍光体層に吸収され、パネル上には被写体あるいは
被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形
成される。この蓄積像は、上記励起光を照射することに
より輝尽発光光として放出させることができ、この輝尽
発光光を光電的に読み取って電気信号に変換することに
より放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可能
となる。

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質（ｇ親爪、粒状性など）の良好
な画像を与えるものであることが望まれる。特に、人体
を被写体とする場合にはその被曝線量をできる限り低減
させるためにパネルの感度は少しでも高いことが望まれ
ている。

これまでに放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光
体として、二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウ
ム蛍光体（ＢａＦＸ：Ｅｕ”；ただし、ＸはＩ、または
■とＣ１および／またはＢｒである）、二価ユーロピウ
ム賦活ハロゲン化バリウム蛍光体（Ｂ　ａＸＸ’：Ｅ　
ｕ　”　；ただし、ＸおよびＸｏは毛れぞれＣ１、Ｂｒ
および工のうちの少なくとも一種のハロゲンであってＸ
≠Ｘ′であり、かつＸおよびＸｏのうちの少なくとも一
方は工を含む）、セリウム賦活希土類オキシハライド蛍
光体（ＬｎＯＸ：Ｃｅ；ただし、ＬｎはＹ、Ｌａおよび
ランタニドのうちの少なくとも一種の席上類元素であり
、ＸはＩ、またはＩとＣＪＩおよび／またはＢｒである
）、およびビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光
体（Ｍ’Ｘ：Ｂｉ；ただし、ＭｌはＲｈおよび／または
Ｃｓであり、ＸはＩ、またはＩとＣ１および／またはＢ
ｒである）などの蛍光体成分としてヨウ素を含有するも
のが提案されている。

しかしながら、これらのヨウ素含有岬尽性蛍光体を用い
た場合には、蛍光体からヨウ素が遊離してヨウ素分子（
工、）を形成するために輝尽性蛍光体層が徐々に黄色に
若色されがちである。輝尽性蛍光体層がこのように黄変
した放射線像変換パネルは感度が著しく低下するという
問題がある。

なお、本出願人は上記のようなパネルの黄変を防止する
ために、輝尽性蛍光体層にエポキシ基を有する化合物お
よび／または亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有
機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
合物が含有されてなる放射線像変換パネルについて既に
特許出卯している（特願昭６１−２５５７１号、特願昭
６１−９０６１８号）。

［発明の要旨］ 本発明は、黄変が防止された放射線像変換パネルを提供
することをその目的とするものである。

また、本発明は、感度の向上した放射線像変換パネルを
提供することもその目的とするものである。

さらに、本発明は、耐経時劣化性の向上した放射線像変
換パネルを提供することもその目的とするものである。

上記の目的は、支持体、輝尽性蛍光体層、接着剤層およ
び保護膜をこの順に有する放射線像変換パネルにおいて
、該輝尽性蛍光体層がヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を
分散状態で含有支持する結合剤からなり、かつ該輝尽性
蛍光体層および接着剤層それぞれに、亜燐酸エステル、
有機スズ化合物および有機酸金属塩からなる群より選ば
れる少なくとも一種の化合物および／またはエポキシ基
を有する化合物が含まれていることを特徴とする本発明
の放射線像変換パネルにより、達成することができる。

なお、本明細書において有機酸金属塩には有機酸スズは
含まれない。

すなわち、本発明は、蛍光体成分としてヨウ素を含む輝
尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層のみならず接着剤層にも、亜燐酸エステル、有機スズ
化合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少な
くとも一種の化合物および／またはエポキシ基を有する
化合物を含有させることにより、パネルの黄変防止およ
び感度の顕著な向上を実現するものである。

本発明者は、ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を放射線像
変換パネルに用いた場合に輝尽性蛍光体層が黄色に変色
しやすく、その結果、蛍光体から発せられた輝尽発光光
、特に青色領域の光が輝尽性蛍光体層中で吸収されてし
まうためにパネルの感度が著しく低下することを見い出
した。この輝尽性蛍光体層の黄変は、パネルの製造過程
において蛍光体層形成のための塗布液中に蛍光体からヨ
ウ素がＩ２分子となって遊離したり、あるいは塗布形成
された蛍光体層中で蛍光体から遊離したヨウ素がＩ２分
子を形成することに起因することが判明した。

さらに、輝尽性蛍光体層の支持体に接する側とは反対の
側には通常、蛍光体層を物理的および化学的に保護する
目的で接着剤層を介して保護膜が設けられているが、輝
尽性蛍光体層だけではなくこの隣接する接着剤層も遊離
したＩ２分子によって黄色に変色しがちであることを見
い出した。特に、保護膜の形成に際して加熱して積層す
る場合あるいは製造されたパネルを温度、湿度などの過
酷な条件下に放置した場合に、接着剤が軟化しヨウ素含
有蛍光体と接触して遊ｆｌｌ　Ｉ　２を発生させ、これ
により接着剤層が黄変する傾向にある。輝尽発光光は黄
変された接着剤層によっても吸収されるため、このこと
もまたパネルの感度低下を引き起こす。

また、輝尽性蛍光体層および接着剤層の黄変によってパ
ネルの外観が損なわれるため、商品価値を下げるという
問題も生じる。

本発明の放射線像変換パネルによれば、パネルの製造過
程において輝尽性蛍光体層形成のための塗布液および接
着剤溶液それぞれに、亜燐酸エステル、有機スズ化合物
および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも
一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化合物
を添加することにより、輝尽性蛍光体から遊離したヨウ
素はこれらの化合物によって捕捉されるために該塗布液
中でＩ２分子の形成が起こることがなく、保護膜形成時
に接着剤の軟化によってＩ２分子が発生することもない
、また、形成された輝尽性蛍光体層および接着剤層には
該化合物が含まれているから、蛍光体から遊離したヨウ
素はこれらの化合物によって捕捉されてＩ２分子を形成
することがない。

さらに、温度、湿度などの環境条件が過酷な場合でも、
蛍光体からのＩ２分子の遊離を防いで感度の低下を抑制
することができる。

これは、前者の亜燐酸エステル、有機スズ化合物および
有機酸金属塩においてはこれらの化合物がヨウ素に対す
る一種のキレート剤として機部し、ヨウ素を有効に捕捉
して安定な状態になるためと推察される。例えば、有機
スズ化合物中のスズはヨウ素原子を配位子として結合し
て極めて安定な状態になるものと考察される。この結果
、輝尽性蛍光体層および接着剤層の黄変は防止され、高
感度のパネルを得ることができる。また、パネルの外観
形状は経時により変色を起こすことがなく、その商品価
ｍを維持することができる。

エポキシ基を有する化合物としてエポキシ樹脂を用いた
場合には、エポキシ樹脂は同時に結合剤および接着剤と
しての機部を有するから、輝尽性蛍光体層の支持体との
結合をより強固にし、また接着剤層本来の機ス蔚をより
重層高めることができる。なお、輝尽性蛍光体層の結合
剤および／または接着剤が全てエポキシ樹脂からなる場
合も本発明に含まれる。

特に、輝尽性蛍光体層および接着剤層にエポキシ基を有
する化合物と、亜燐酸エステル、有機スズ化合物および
有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の
化合物の両方を含有させた場合には、より一層高感度の
パネルとすることができる。

［発明の構成］ 上述したような好ましい特性を持った本発明の放射線像
変換パネルは、たとえば２次に述べるような方法により
製造することができる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙など
を挙げることができる。ただし、放射線像変換パネルの
情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮した
場合、本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチックフィルムである。このプラスチックフィルムに
はカーボンブラック等の光吸収性物質が練り込まれてい
てもよく、あるいは二酸化チタン等の光反射性物質が練
り込まれていてもよい、前者は高鮮鋭度タイプの放射線
像変換パネルに適した支持体でり、後者は高感度タイプ
の放射線像変換パネルに適した支持体である。

支持体の表面には、支持体と輝尽性蛍光体層との結合を
強化する目的でゼラチン等の高分子物質を塗布して接着
性付与層（下塗層）を設けたり、感度もしくは画質を向
上させる目的で二酸化チタン、酸化ジルコニウム等の光
反射性物質からなる光反射層もしくはカーボンブラック
等の光吸収性物質からなる光吸収層を設けたり、あるい
はパネルの帯電防止性能を向上させる目的でカーボンブ
ラック、Ｉｎ２Ｏ３、Ｓ　ｎ　０２などの導電性物質か
らなる帯電防止層を設けてもよい。

また、特開昭５８−２００２００号公報に記載されてい
るように、画像の鮮鋭度を向上させる目的で支持体の蛍
光体層が設けられる側の表面（支持体表面に接着性付与
層、光反射層、光吸収層または？＋Ｆ電防止層等が設け
られている場合には、その表面を意味する）には微小の
凹凸が設けられてもよい。

この支持体の上には輝尽性蛍光体層が形成される。

本発明の特徴的な要件である輝尽性蛍光体層はヨウ素を
含有する輝尽性蛍光体と、亜燐酸エステル、有機スズ化
合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なく
とも一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化
合物とを分散状態で含有支持する結合剤からなる層であ
る。

本発明に用いられるヨウ素を含有する輝尽性蛍光体は、
蛍光体の組成としてヨウ素を含むものである。すなわち
、蛍光体の母体成分、添加物成分および賦活剤成分のう
ちの少なくとも一成分としてヨウ素を含むものである。

このヨウ素を含有する輝尽性蛍光体は、先に述べたよう
に放射線を照射したのち励起光を照射すると輝尽発光を
示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が４００〜
９００ｎｍの範囲にある励起光（例えば、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー、半導体レーザー等のレーザー）によって３００
〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体である
ことが望ましい。

末完ＩＪＩの放射線像変換パネルに用いられるヨウ素含
有輝尽性蛍光体の例としては、 （１）特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている
（Ｂａ、、２Ｍ”、）ＦＸ：　ｙＡ　（ただし　１ｙ１
２°はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少
なくとも一つ、ＸはＣ見、Ｂｒ、および工のうちの少な
くとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、　Ｔｍ、　Ｄｙ、
　Ｐｒ、　Ｈａ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、およびＥｒのうちの
少なくとも一つ、そしてＸは、０≦Ｘ≦０．６、ｙは、
０≦ｙ≦０．２である）の組成式で表わされる希土類元
素賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体； また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれてい
てもよい： 特開昭５６−７４１７５号公報に記載されているＬｉＸ
’、ＢｅＸ”２、Ｍ菖Ｘ”ｚ　（？＝だり。

ｘ’、ｘ”およびｘｎｏはそれぞれＣ１、ＢｒおよびＩ
のうちの少なくとも一種であり；ＭＩは三価金属である
）： 特開゛昭５５−１６００７８号公報に記載されているＢ
ｅｄ、ＭｇＯ，ＣａＯ１ＳｒＯ１Ｂ　ａｏ。

ＺｎＯ，ＡｌｔＯｘ、Ｙ２０ｘ、Ｌａ２０．、Ｉｎ２Ｏ
３，５ｉ０２、Ｔ　ｉ　Ｏ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２，５
ｎ０２．Ｎｂ２Ｏ６、Ｔａ２Ｏ，およびＴｈｅ２などの
金属酸化物： 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒ
、Ｓｃ； 特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＢ； 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、
Ｓｉ； 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＭ−
Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｈ、およびＣｓか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、
Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａ交、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴ！；Ｌからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属である）；特開昭５
９−２７９８０号公報に記載されているテトラフルオロ
ホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−４７２８９号公報
に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオ
ロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一４
１Ｆｌｔ）しくは二価金属の塩の焼成物： 特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＮａＸ
’（ただし、Ｘ′は（１１、Ｂｒおよび工のうちの少な
くとも一種である）； 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属； 特開昭５９−７５２００号公報に記載されてい６ＭＩＸ
’、Ｍ’　厘ｘ″　２、Ｍ”Ｘ”３．Ａ　１だし、Ｍｌ
はＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、およびＣ５からなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｍ′１は
ＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種
の二価金属であり−Ｍ厘はＡＩ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴ
−’１からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金
属であり；Ａは金属酸化物であり；Ｘ’、ｘ”およびＸ
”°はそれぞれＦ、Ｃｉ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであるる）； 特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されてイルＭ　
Ｉ　Ｘ　’　ｌりＬ、ＭＩはＲｂおよびＣ５からなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、　
Ｘ　ｌはＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６１−２３６７９号公報に記載されているＭ厘’
　Ｘ　’　２　・ＭＩ’　Ｘ”　２　　［タタＬ、、Ｍ
”はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり、　Ｘ　＋および
Ｘ”はそれぞれＣＩ、Ｂｒおよびｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ°≠Ｘ
”である）：および特願昭６０−１０６７５２号明細書
に記載されているＬｎＸ”、［ただし、ＬｎはＳｃ、Ｙ
、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、
Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり：Ｘ”は
Ｆ、ＣＪｌ、Ｂｒおよびｌからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである）； （２）特開昭６０−８４３８１号公報に記載されている
Ｍ　”　Ｘ　２１１ａ　Ｍ　”　Ｘ　’　２　：　Ｘ　
Ｅ　ｕ　２°（ただし、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金
属であり；ＸおよびＸ′はＣ１，ＢｒおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、か
つＸ≠Ｘ′であり：そしてａは０．１≦ａ≦１０．０．
ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表わされる二価
ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体
； また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれてい
てもよい： 特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているＭＩ
Ｘ”　（ただし、ＭｌはＲｂおよびＣ３からなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり：Ｘ′°
はＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである）； 特開昭６０−２２１４８３号公報に記載されているＫｘ
”、ＭｇＸ”２、Ｍ　’　Ｘ”ｘ　（タタシ、Ｍ厘はＳ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ”、ｘｌおよびＸ
”はいずれもＦ、Ｃ１゜ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ； 特開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているＳ　
ｉ０２、ｐ、ｏ、等の酸化物：特開昭６１−１２０８８
２号公報に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ”（ただし
、ｘ°′はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６１−１２０８８３号公報に記載されているＳｉ
ｎ； 特開昭６１−１２０８８５号公報に記載されているＳｎ
Ｘ”２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６１−２３５４８６号公報に記載されているＣ　
ｓＸ”　、Ｓ　ｎＸ”２（ただし、Ｘ”オヨびＸ″°は
それぞれＦ、Ｃ１，Ｂｒおよび工からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである）；および 特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているＣ３
Ｘ”、Ｌｎ”（ただし、Ｘ”ｔｔＦ、Ｃ１，Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；ＬｎはＳｃ、Ｙ。

Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、　Ｄｙ。

Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素である）； （３）特開昭５５−１２１４４号公報に記載されている
ＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およ
びＬｕのさちの少なくとも一つ；ＸはＣ１，Ｂｒ、およ
びＩのうちの少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのう
ちの少なくとも一つ；そして、Ｘは、０＜ｘ＜０．１で
ある）の組成式で表わされる希土類元素賦活希土類オキ
シハライド蛍光体： （４）特開昭５８−６９２８１号公報に記載されている
Ｍ”ＯＸ：ｘＣｅ（ただし　ＭｌｌはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ
、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、　Ｔｍ、Ｙｂ
、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の
三価金属であり；ＸはＣ１，Ｂｒ、および工のうちの少
なくとも一つであり：Ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組
成式で表わされるセリウム賦活三価金属オキシハライド
蛍光体； （５）特願昭６０−７０４８４号明細書に記載されてい
るＭ’Ｘ：ｘＢｉ（ただし、ＭｌはＲｈおよびＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り：ＸはＣ１，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてＸは０＜ｘ≦０
．２の範囲の数値である）の組成式で表わされるビスマ
ス１賦活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体； （６）特開昭６０−１４１７８３号公報に記載されてい
るＭ”　ｓ　（ＰＯａ）　３　Ｘ　：　ｘＥ　ｕ”　（
ただし１Ｍ鳳はＣａ、ＳｒおよびＨａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘは
Ｆ、　（１１、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；ＸはＯ＜Ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表わされる二価ユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体； （７）特開昭６０−１５７０９９号公報に記載されてい
るＭ’　□ＢＯ，Ｘ：　ｘＥｕ”　（ただし、Ｍ”はＣ
ａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣ１，Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり：Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成
式で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属
Ｉ＼ロホウ酸塩蛍光体； （８）特開昭６０−１５７１００号公報に記載されてい
るＭ’　、ＰＯ，Ｘ：　ｘＥｕ”　（ただし、ＭｌはＣ
ａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣ１，Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ、ロゲン
であり；Ｘは０＜Ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組
成式で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金
属ノ＼ロリン酸塩蛍光体； （９）特開昭６０−２１７３５４号公報に記載されてい
るＭ　”　ＨＸ　：　ｘ　Ｅ　ｕ　”　（ただし、Ｍ璽
はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣ１，Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり：ＸはＯ＜ｘ≦０゜２の範囲の数値である）の
組成式で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類
金属水素化ハロゲン化物蛍光体； （ｌＯ）特開昭６１−２１１８３号公報に記載されてい
るＬｎＸ、＊ａＬｎ’Ｘ’３：ｘＣｅ”（ただし、Ｌｎ
およびＬｎ’はそれぞれ°Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であ
り；ＸおよびＸｏはそれぞれＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであっ
て、かつＸ≠Ｘ′であり：そしてａは０．１≦ａ≦１０
．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０゜２の範囲の
数値である）の組成式で表わされるセリウム賦活希土類
複合ハロゲン化物蛍光体；（１１）特開昭６１−２１１
８２号公報に記載されているＬ　ｎＸ　３　ｈ　ａＭ　
’　Ｘ’：ｘ　Ｃｅ　”　（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、
ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種
の希土類元素であり、　Ｍ　ｌはＬｉ、Ｎａ、に、Ｃｓ
およびＲｈからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり；ＸおよびＸｏはそれぞれＣ１，Ｂｒ
および工からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値
であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組
成式で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍
光体； （１２）特開昭６１−４０３９０号公報に記載されてい
るＬｎＰＯ４ａ　ａＬｎＸ３　：　ｘＣｅ’。

（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり：そしてａは０．１≦ａ≦１
０．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である）の組成式で表わされるセリウム賦活希土
類八日燐酸塩蛍光体； （１３）特願昭６０−７８１５１号明細書に記４１され
ているＣ　ｓ　Ｘ　＊　ａ　Ｒｂ　Ｘ　’　：　ｘ　Ｅ
　ｕ　”　（ただし、ＸおよびＸｏはそれぞれＣ９，、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり：そしてａはＯｖａ≦ｉｏ、ｏの範囲の
数値であり、Ｘは０＜Ｘ≦０．２の範囲の数値である）
の組成式で表わされる二価ユーロピウムＩｋｔ　活ハロ
ゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体：および 以下余白 （１４）特願昭６０−７８１５３号明細書に記載゛され
ティるＭ　”　Ｘ　２ａ　ａ　Ｍ　’　Ｘ　’　：　ｘ
　Ｅ　ｕ　”（ただし、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金
属であり；ＭｌはＬｉ、ＲｈおよびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよ
びＸ゛はそれぞれ（１１、Ｂｒおよび工からなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
Ｏ０ｌ≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ＸはＯ＜ｘ
≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表わされる二
価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体； を挙げることができる。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユ
ーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土
類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、および
ヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化
物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好ましい
、ただし、本発明に用いられるヨウ素を含有する輝尽性
蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく、蛍光体
組成としてヨウ素を含有し、かつ放射線を照射したのち
励起光を照射した場合に輝尽発光を示す蛍光体であれば
いかなるものであってもよい。

本発明に用いられる代表的な亜燐酸エステル（リン系キ
レート）は、下記の一般式［Ｉ］または［ｎ］で表わさ
れる化合物である。

Ｒ”Ａ （ただし、Ａは酸素原子または硫黄原子であり、　ｌ（
ｌ　、　）ｌ　２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子
、アルキル基またはアリール基であって、かつ互いに同
一でもあるいは異なっていてもよく、；Ｘ　’１は炭素
原子、酸素原子および／または水素原子からなる基であ
る） 好ましい亜燐酸エステルの例としては。

（４）トリデシルホスファイト （ＣＩｏ　Ｒ２１０）　３　Ｆ （５）トリオクチルホスファイト （Ｃａ　Ｒ１７０）　３Ｆ （６）トリドデシルホスファイト （Ｃ１２Ｈδｏ）、ｐ （７）トリオクタデシルホスファイト （Ｃ＋５ＨｒＩＯ）　２　Ｐ （９）トリドデシルトリチオホスファイト（ＣｕＨａＳ
）ａＰ を挙げることができる。

上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる化合物を
それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは併用してもよ
い。

本発明に用いられる有機スズ化合物は、例えば下記一般
式［ｍ］で表わされる化合物である。

（ただし、Ｒ６およびＲ８はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基であって、かつ互いに同一でもあ
るいは異なっていてもよく；ｙ　１　、　ｙ　２、Ｙ３
およびＹ４はそれぞれアルキル基、アリール基、脂肪酸
、脂肪酸誘導体、メルカプタンまたはメルカプト酸であ
って、かつ互いに同一でもあるいは異なっていてもよく
：ｘ２は酸素原子、硫黄原子またはマレイン酸であり；
ｎはＯまたは１以上の整数である） 有機スズ化合物は、一般にスズに結合している有機配位
子の一部がハロゲン等と置換された状態で比較的安定に
存在しやすい、上記一般式［ｍｌにおいてはＹ　１　、
、　Ｙ　４のうち少なくとも一つの配位子がヨウ素で置
換されて安定化すると考えられる。

好ましい有機スズ化合物の例としては、ジオクチルスズ
メルカプト、モノブチルスズ・トリメチルマレエート、
モノブチルスズ番トリオクチルマレエート、ジブチルス
ズ拳ジラウレート、ジブチルスズ−ラウレート・メチル
マレエート、ジブチルスズ・ジオレイルマレエート、ジ
ブチルスズ・ジメチルマレエート、ジブチルスズ−マレ
エート、ジブチルスズｅメトキシメチルマレエート、ジ
ブチルスズ・ジマレエートとジブチルスズ・ジメチルマ
レエートとの混合物、ジブチルスズ拳ジオクチルマレエ
ート、ジブチルスズ・ジオクチルチオグリコレート、ジ
ブチルスズ・ジラウリルメルカプタイド、トリベンジル
スズ・オクチルマレエート、トリベンジルスズ・トリメ
チルマレエートを挙げることができる。

本発明に用いられる有機酸金属塩は１例えば下記一般式
［ＩＶＩで表わされる化合物である。

（Ｒ）　Ｃ００）　　ｍ　Ｍ　　　　　　　　　　　　
　　［ＩＶＩ（ただし、Ｒ７は炭素ａｌ乃至２０の置換
基を含むこともあるアルキル基またはアリール基であり
；Ｍはカルシウム、亜鉛、カドミウムまたはバリウムで
あり：ｍは１以上の整数である）上記一般式［ＩＶＩを
有する有機酸金属塩はヨウ素によって有機酸の一部が置
換されて、（Ｒ４ＣＯＯ）、＋　、ＭＩを形成すると考
えられる。ただし、本明細書において有機酸金属塩の金
属にはスズは含まれない。

有機酸金属塩における有ｍｓの例としては、オクチル酸
、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール
酸、ナフテン酸、２−エチルヘキシル酸、樹Ｉｌ１合成
カルボン酸、安息香酸、サリチル酸、有機亜燐酸を挙げ
ることができる。また、有機酸はフェノールおよびアル
キルフェノールであってもよい。

好ましい有機酸金属塩の例としては、ステアリン酸バリ
ウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ナ
フテン酸バリウム、２−エチルへキソイン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシ
ノール酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルへキソイン酸亜鉛な
どのいわゆる金属石齢を挙げることができる。

亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属塩を
それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の化
合物を適宜組み合わせて用いてもよい。

また、本発明に用いられるエポキシ基を有する化合物は
、−分子中に少なくとも一個のエポキシこのエポキシ基
含有化合物はモノマーであってもよいし、あるいはポリ
マーであってもよい、モノマーの例としては１．２−エ
ポキシプロパンおよび１．２−エポキシブタンを挙げる
ことができる。また、ポリマーの例としては下記の一般
式で表わされるビスフェノールＡ型エポキシｖ１４脂を
挙エポキシ基含有化合物がポリマーである場合には、黄
変防止のための添加剤であると同時に結合剤としても機
能しうる点で好ましい、なお、蛍光体層の結合剤全部が
エポキシ基含有化合物であってもよい。

上記亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属
塩のうちの少なくとも一種の化合物とエポキシ基含有化
合物とはそれぞれ単独で用いられてもよいし、あるいは
両者が組み合わされて用いられてもよい。

輝尽性蛍光体から遊離するヨウ素はこれらの化合物によ
って効率良く捕捉されるために工２分子を形成すること
がなく、従って輝尽性蛍光体層が黄色に変色することが
ない、特に、亜燐酸エステル等の化合物とエポキシ基含
有化合物とを併用する場合には、各々単独で用いる場合
よりも経時的な劣化（感度の低下）を一層効果的に防止
することができるので好ましい。

本発明において輝尽性蛍光体層に用いられる結合剤の例
としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリ
サッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子
物質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル
、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデ
ン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アク
リレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウ
レタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニル
アルコール、線状ポリエステルなどような合成高分子物
質などにより代表される結合剤を挙げることができる。

このような結合剤のなかで特に好ましいものは、ニトロ
セルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）
アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルと
の混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）ア
クリレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニル
ブチラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は
架橋剤によって架橋されたものであってもよい。

輝尽性蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支
持体上に形成することができる。

まず、ヨウ素含有輝尽性蛍光体、上記黄変防止のための
亜燐酸エステル等の化合物および結合剤を適当な溶剤に
添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体
粒子および該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調
製する２ 塗血液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｌ−プロパツール、２−プロパツール、ｎ−ブタ
ノールなどの低級アルコール：メチレンクロライド、エ
チレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素：アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチーレなど
の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル：ジオキサ
ン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル；トルエ
ン：そして、それらの混合物を挙げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比（ただ
し、結合剤全部がエポキシ基含有化合物である場合には
該化合物と蛍光体との比率に等しい）は、目的とする放
射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、エポキシ基含
有化合物の添加量などによって異なるが、一般には結合
剤と蛍光体との混合比はｌ：ｌ乃至１：１００（重量比
）の範囲から選ばれ、そしてｌ：８乃至１：４０（重量
比）の範囲から選ぶのが好ましい。

上記亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属
塩の添加量は、輝尽性蛍光体の種類および使用量、結合
剤の種類等によっても異なるが。

一般には蛍光体に対して０．０００１〜３重量％の範囲
にあり、好ましくは０．００３〜０．３重量％の範囲に
ある。また上記エポキシ基含有化合物の添加量は、一般
に蛍光体に対してｏ、ｏｏｔ〜１０重量％の範囲にあり
、好ましくは０．０３〜３重量％の範囲にある。エポキ
シ基含有化合物の添加量が０．００１重量％より少ない
場合には黄変防止効果が殆ど得られなく、一方、１０重
量％より多い場合には結合剤全部が該化合物であっても
、黄変防止効果はあるものの蛍光体の発光特性、パネル
の柔軟性、耐久性など諸特性に悪影響を及ぼすことにな
る。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていて
もよい、そのような目的に用いられる分散剤の例として
は、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例と
しては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジ
フェニルなどの燐酸エステル：フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコ
ール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタ
リルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリ
エチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジ
エチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどの
ポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエス
テルなどを挙げることができる。

上記のようにして調製された塗布液を、次に支持体表面
に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。

この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえばドクターブ
レード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用いる
ことにより行なうことができる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する
。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パ
ネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによって異なるが、通常は２０ｇｍ乃至Ｉｎ
ｍとする。ただし、この層厚は５０乃至５００　ｐ−ｒ
ｎとするのが好ましい。

次に、輝尽性蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の
表面には、蛍光体層を物理的および化学的に保護する目
的で接着剤層を介して透明な保護膜が設けられる。

本発明の第二の特徴的な要件である接着剤層は、上記の
亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属塩か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物および／
またはエポキシ基を有する化合物を、分散状態で含有支
持する接着剤からなる層である。

接着剤層の黄変防止のために用いられる亜燐酸エステル
、有機スズ化合物および有機酸金属塩並びにエポキシ基
を有する化合物としては、上記の輝尽性蛍光体層に用い
られる化合物の中から選ぶことができる。輝尽性蛍光体
層および接着剤層に含有されるこれらの化合物は互いに
同一であってもよいし、あるいは異なっていてもよい。

輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体から遊離するヨウ素は
上記化合物によって効率良く捕捉されるために接着剤中
で工２分子の形成は阻止され、従って接着剤層の黄変を
防ぐことができる。特に、亜燐酸エステル等の化合物と
エポキシ基含有化合物とを併用することにより、前者の
みあるいは後者のみを用いた場合に比較して経時的な劣
化（感度の低下）を更に効果的に防止することができる
。

本発明において接着剤層に用いられる接着剤の例として
は、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂およびエチレン・
酢酸ビニル系共重合体を挙げることができる。接着剤は
上記の樹脂に限定されるものではなく、たとえば、従来
より接着剤として公知の任意の樹脂を用いることができ
る。

接着剤層は保護膜と一緒に、たとえば次のような方法に
より輝尽性蛍光体層上に形成することができる。

まず、上記の黄変防止のための化合物と樹脂とを適当な
溶剤に添加し、これを充分に混合して接着剤溶液を調製
する。接着剤溶液調製用の溶剤としては前述の蛍光体層
形成の際に用いられる溶剤を使用することができる。

黄変防止のための化合物の添加量は、蛍光体層中の輝尽
性蛍光体の種類および使用量、接着剤の種類などによっ
ても異なるが、該化合物が亜燐酸エステル、有機スズ化
合物または有機酸金属塩である場合には一般に接着剤に
対して０．００３〜３０重量％の範囲にあり、好ましく
は０．０１〜１重量％の範囲にある。エポキシ基含有化
合物である場合には一般に接着剤に対して０．０３〜１
００重量％の範囲にあり、好ましくは１〜３０重量％の
範囲にある。

この接着剤溶液を１通常の塗布手段、たとえばドクター
ブレード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用い
ることにより、保ａＳ　＋ＰｉＩ用の透明な薄膜表面に
均一に塗布して塗膜を形成した後、透明な薄膜を塗膜を
下に向けて輝尽性蛍光体層上にＪｔ１？（ラミネート）
することにより、蛍光体層上への接着剤層および保護膜
の形成を完了する。

保護膜の材料の例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどか
ら別途形成された透明な薄膜を挙げることができる。透
明保護膜の膜厚は約３乃至２０糾ｍとするのが望ましい
。

また、接着剤層の層厚は樹脂の種類、蛍光体層および保
護膜に用いられる材料の種類などによって異なるが、通
常は０．１乃至１０糾ｍの範囲にある。

なお、本発明の放射線像変換パネルはその端部が高分子
物質によって被覆されていてもよく、この縁貼りにも前
述した黄変防止のための化合物が含有されていてもよい
、その場合に、亜燐酸エステル、有機スズ化合物および
有機酸金属塩の含有量、およびエポキシ基含有化合物の
含有量はそれぞれ、縁貼りを構成、する高分子物質に対
して一般に０．００３〜３０重量％および０．０３〜１
００重量％の範囲にある。

特開昭５５−１６３５００号公報、特開昭５７−９６３
００号公報等に記載されているように、本発明の放射線
像変換パネルは着色剤によって着色されていてもよく、
着色によって得られる画像の鮮鋭度を向上させることが
できる。ざらに特ｔｌＨ昭５５−１４６４４７号公報に
記載されているように、本発明の放射線像変換パネルは
同様の目的でその輝尽性蛍光体層中に白色粉体が分散さ
れていてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各個は本発明を制限するものではない
。

［実施例１］ ポリアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ１０７，三菱レー
ヨン■製）、脂肪族系インシアネート（架橋剤：デスモ
ジュール２４３７０．住友バイエルウレタ　　−ン■製
）、ニトロセルロース（Ｒ５１２０、ダイセル化学工業
■製）、二酸化ケイ素（粒子径二２〜３ｇｍ）およびビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（平均分子量：８００）
を下記組成でメチルエチルケトンに添加して、粘度が２
．５〜６ＰＳ（２５℃）の下塗層形成用の塗布液を調製
した。

下塗層用塗布液の組成 ポリアクリル樹脂　　　　　　　　１００ｇ脂肪族系イ
ンシアネート　　　　　　　３［ニトロセルロース　　
　　　　　　　　　３ｇ二酸化ケイ素　　　　　　　　
　　　２０ｇエポキシ樹脂　　　　　　　　　　　１０
ｇこの塗布液を、ガラス板上に水平に置いたカーボン練
り込みポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体、
厚み：２５０ｐｍ）の上にドクターブレードを用いて均
一に塗布した。そして塗布後、塗膜が形成された支持体
を乾燥器内に入れて塗膜の乾燥を行ない、支持体上に層
厚が約３０ルｍの下塗層を形成した。

次に、輝尽性の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウ
ム系蛍光体（ＢａＦＢｒｏ、ｓ　ｓ　Ｉｏ、＋　ｓ：０
．００１Ｅ　ｕ　”）の粒子と結合剤とを下記組成でメ
チルエチルケトンに添加した後プロペラミキサーを用い
て充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分散し、結
合剤と蛍光体との混合比が１：３０（重量比）かつ粘度
が２５〜３５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用の塗布液
を調製した。

蛍光体層用塗布液の組成 輝尽性蛍光体　　　　　　　　１２０．０ｇポリアクリ
ル樹脂　　　　　　　　３．２ｇニトロセルロース　　
　　　　　　０．４ｇエポキシ樹脂　　　　　　　　　
　０．４ｇこの塗布液を、下塗層が形成された支持体の
下塗層表面にドクターブレードを用いて均一に塗布した
。そして塗布後に、塗膜が形成された支持体を温度９０
℃、風速１．０ｍ／秒の状態下でｉ。

分間加熱乾燥した。このようにして、支持体上に層厚が
約１５０ルｍの輝尽性蛍光体層を形成した。

次いで、ポリエステル系樹脂（接着剤；バイロン１００
、東洋紡■製）、エポキシ樹脂およびメチルエチルケト
ンを下記組成で混合して、２重量％の接着剤溶液を調製
した。

以下余白 接着剤溶液の組成 ポリエステル系樹脂　　　　　　　１．９ｇエポキシ樹
脂　　　　　　　　　　０．１ｇメチルエチルケトン　
　　　　　　　９８　　ｇこの塗布液を、ポリエチレン
テレフタレートの透明フィルム（保ｗ１膜、厚み：１０
４ｍ）上にドクターブレードを用いて均一に塗布し、塗
膜を形成した。そして、透明フィルムを塗膜側を下に向
けて置いて輝尽性蛍光体層にラミネートすることにより
、層厚が１．５終ｍの接着剤層および透明保護膜を形成
した。

このようにして、支持体、下塗層、輝尽性蛍光体層、接
着剤層および透明保ｍ膜から構成された放射線像変換パ
ネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、接着剤溶液にエポキシ樹脂を添加し
ないでポリエステル系樹脂２．０ｇを用いること以外は
実施例１の方法と同様な処理を行なうことにより、支持
体、輝尽性蛍光体層、接着剤層および透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。

得られた各放射線像変換パネルについて以下の感度試験
および強制劣化試験により評価を行なった。

（１）感度試験 放射線像変換パネルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射し
たのちＨｅ−Ｎｅレーザー光（波長：６３２．８ｎｍ）
で励起して感度を測定した。

（２）強制劣化試験 放射線像変換パネルを温度６０℃、相対湿度８０％ＲＨ
の条件下で１週間放置した後、上記と同様にして感度を
測定した。

以上の結果をまとめて第１表に示す。

以下余白 第１表 製造時　　１週間放置後 実施例１　　　　１００　　　　８８ 比較例１　　　　　９５　　　　８２ 第１表から明らかなように、輝尽性蛍光体層および接着
剤層にエポキシ基含有化合物を含む本発明の放射線像変
換パネル（実施例１）は、製造時に輝尽性蛍光体層およ
び接着剤層の黄変が全くなく、接着剤層にエポキシ基含
有化合物を含まない放射線像変換パネル（比較例１）よ
りも製造時の感度が高く、かつ耐経時劣化性において優
れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体、輝尽性蛍光体層、接着剤層および保護膜を
   この順に有する放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性
   蛍光体層がヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を分散状態で
   含有支持する結合剤からなり、かつ該輝尽性蛍光体層お
   よび接着剤層それぞれに、亜燐酸エステル、有機スズ化
   合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なく
   とも一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化
   合物が含まれていることを特徴とする放射線像変換パネ
   ル。 ２、上記接着剤層に、亜燐酸エステル、有機スズ化合物
   および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも
   一種の化合物が接着剤に対して０．００３〜３０重量％
   の範囲で含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の放射線像変換パネル。 ３、上記輝尽性蛍光体層に、亜燐酸エステル、有機スズ
   化合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少な
   くとも一種の化合物が輝尽性蛍光体に対して０．０００
   １〜３重量％の範囲で含まれていることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ４、上記亜燐酸エステルが、下記一般式［ I ］で表わ
   される化合物および下記一般式［II］で表わされる化合
   物からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の放射線像変換パネル。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （ただし、Ａは酸素原子または硫黄原子であり；Ｒ＾１
   、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基であって、かつ互いに同一で
   もあるいは異なっていてもよく；Ｘ＾１は炭素原子、酸
   素原子および／または水素原子からなる基である） ５、上記有機スズ化合物が、下記一般式［III］で表わ
   される化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の放射線像変換パネル。 ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （ただし、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基であって、かつ互いに同一で
   もあるいは異なっていてもよく；Ｙ＾１、Ｙ＾２、Ｙ＾
   ３およびＹ＾４はそれぞれアルキル基、アリール基、脂
   肪酸、脂肪酸誘導体、メルカプタンまたはメルカプト酸
   であって、かつ互いに同一でもあるいは異なっていても
   よく；Ｘ＾２は酸素原子、硫黄原子またはマレイン酸で
   あり；ｎは０または１以上の整数である） ６、上記有機酸金属塩が、下記一般式［IV］で表わされ
   る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の放射線像変換パネル。 （Ｒ＾７ＣＯＯ）＿ｍＭ［IV］ （ただし、Ｒ＾７は炭素数１乃至２０の置換基を含むこ
   ともあるアルキル基またはアリール基であり；Ｍはカル
   シウム、亜鉛、カドミウムまたはバリウムであり；ｍは
   １以上の整数である） ７、上記接着剤層に、エポキシ基を有する化合物が接着
   剤に対して０．０３〜１００重量％の範囲で含まれてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線
   像変換パネル。 ８、上記輝尽性蛍光体層に、エポキシ基を有する化合物
   が輝尽性蛍光体に対して０．００１〜１０重量％の範囲
   で含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の放射線像変換パネル。 ９、上記エポキシ基を有する化合物が、１，２−エポキ
   シプロパン、１，２−エポキシブタンおよびエポキシ樹
   脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線
   像変換パネル。 １０、上記輝尽性蛍光体層が、ヨウ素を含有する二価ユ
   ーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
   光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ
   土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土
   類元素賦活希土類オキシハライド系蛍光体、およびヨウ
   素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系
   蛍光体からなる群より選ばれる少なくとも一種の輝尽性
   蛍光体を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の放射線像変換パネル。