JPS63193996A - 顆粒状洗剤ビルダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、顆粒状洗剤ビルダーに関する。

従来の技術 リン酸塩代替物として洗剤中で便用することのできるＡ
型の粉末状ゼオライト粉、その小さい粒度に基づき、ア
グロメレーションの傾向のめる塊状粉末でおる。このゼ
オライト粉末を他の洗剤成分と混合して均一な粉末にす
るのは困難である。完成混合物か再び混合分離する傾向
があることが、訪薔因子でめる。

Ｃの混合間趙′ｌｈ：ｌ！２１避するためには、既に哄
霧乾ｖｋされ九洗剤成分にゼオライト顆粒が添加嘔れる
。９れらのゼオライ）１１粒は、とりわけゼオライト粉
末の水性懸濁液ｔ１その他の洗剤成分の自加下にｕＪ霧
乾燥することにより製造δれる。

ゼオライト懸濁液にａｍナトリウムを添加し、噴霧乾燥
してゼオライト顆粒を形成しかつその他の洗剤成分に混
加することは公知である〔欧州特許出願公開第８７０号
明細誉、出願人カリ・ヒエミー（Ｋａｌｉ　−（：ｈｅ
ｍｉｅ　）参照〕。これら公知のゼオライト顆粒は、Ｃ
れらの顆粒に対して課せられｆｃ要求ン満７２：名ない
という欠点を有する。それで、ゼオライト細粒が減少し
ないカルシウム結合力、艮好な再分散性および良好な運
搬−および粒子安定性な有することが必要である。でき
るだけ低いダスト含量が、特に′ｘ安でおる。

さらに、一般式： ％式％（１） 〔式中、［ａｔはカルシウムと交換可能なｎ価のカチオ
ンを貴わし、Ｘは０．７から１．５マでの数ン表わし、
Ｍｅはホウ素またはアルミニウムン表わし、ｙに０．８
から６までの数を表わ丁］で足型れる、倣粒の、合成重
れ九、水不溶性の結合水含有結晶性化合物の杉の、カル
シウムを結合しりろ水不溶性ケイ酸塩７０〜８０１！量
チ、硫酸ナトリウム４〜５Ｎ箪チ、 非イオン界面活性剤２〜３！Ｊｌチ、 アルカリＯ〜１重量係、 カルボキシメチルセルロースおよび／またはメチルセル
ロース０．５〜１１量チ、 水　残分 からなる顆粒状洗剤ビルダー’に％ｌＪン酸塩不含洗剤
ケ製造する九めに使用することは公知でるる（西ドイツ
国特許出願公開第３５０４４５０号明細沓）。

発明を達成するための手段 本発明の対象は、一般式： ％式％（１） 〔式中、Ｋａｔはカルシウムと交換可能なｎ価のカチオ
ンヲ懺わし、Ｘは０．７から１．５マでの数を貴わし、
Ｍｅはホウ素まｋはアルミニウムを表わし、ｙは０．８
から６までの数を六わ丁］で示ちれる微粒の、合成重れ
た、水不溶性の結合水含有結晶性化合物の形の、カルシ
ウムを結合しりろ水不溶性ケイ酸塩７０〜８０重量％、
非イオン界面活性剤２ル３ アルカリＯ〜１ｘ量チ、 カルざキシメチルセルロースおよび／１九はメチルセル
ロース０．５〜５憲菫チ、 水　残分 からなる顆粒状洗剤ビルダーでおる。

本発明による洗剤ビルグーにおいて、式ｌによる成分は
結晶性で勘ってよい。

有利には、式ｌによる成分としてケイ酸アルミニウムを
使用することができる。

式ｌにおいて、ｙは１．３から４１での数１表わ丁こと
ができる。

式ｌによる鮎昂性成分は、有利な１ｍＦｔにおいてＡ型
のゼオライトでろってよい。

式ｌによるケイ酸アルミニウムは、天然産か１７’１ｍ
は合成の数品でｂってもよく、その際付成の製品か有利
である。製造は、九とえは水浴性ケイ酸塩と水浴性アル
ミン敵塩とを水の存在で反応さゼることにより行なうこ
とができる。この目的の友めに、出発？！Ｉ負の水溶液
ン互いに混合するか、！！丸は固体の状態で存在する取
分を水浴液として存在するもう一方の成分と反応嘔ゼる
ことかできる。ま九本が存在する場合に、固体の状態で
存在する２つの取分を混合することによっても、所望の
ケイ酸アルミニウムが得られる。１＊，　　Ａｍ（ＯＨ
）ｇ、Ａｌ２０３１九は８１０２から、アルカリ金属ケ
イ酸塩−ないしはアルカリ金＾アルミノ酸・塩溶液との
反応により、ケイ酸アルミニウム’に製造することもで
きる。製造に、その他の公知の方法によって行なうこと
もできる。殊に、不発明は、三次元至間裕子構造を有す
るケイ酸アルミニウムに関連する。

約１　０　０　〜２　０　０１９ＣａＯ／ｇＡ８の範囲
内、たいてい約１　０　０　−　１　８　０＃ＣａＯ　
／９　Ａ（）の有利なカルシウム結合力は、と９わけ組
ｇ：０、７〜１　、Ｉ　Ｎａ２Ｏ　−　Ａｌ２Ｏ３　”
　１　、３　〜３．３　８１０２の化合物の場合に存在
する。

この組成式は、タイプの異なる２つの結晶構造（ないし
はこれらの非結晶性罰生成物）ン包含し、これらの構造
はその組成式によっても区別ちれる。これらの組成式は
： １）　　０−７　〜１−Ｉ　ＮＩＬ２０　・Ａｌ２Ｏ３
’　１−３　〜２−４　８１０２２）　　０．７〜１．
Ｉ　Ｎａ２０−Ａｌ２Ｏ，−２，４〜３．３８ｉｎ２で
ある。

異なる結晶構造は、ｘ１１！Ｊ１回折ダイヤグラムに認
められる。

水性悪濁液中に存在する結晶性ケイ酸アルミニウムに、
残留する水浴液Ｙ　ｄ４過することにより分能しかつ乾
燥することができる。ＩＩｊ、燥灸件に応じて生成＠は
、多かれ少なかれ結合水！含有する。しかしながらケイ
酸アルミニウムは、これらの製造彼に、本発明による洗
剤ビルダーｖ！ｌｉｉ製するために乾燥する必較は全く
ない；それどころか−このことは竹に有利でめクー製造
によってなお湿つ九ケイ酸アルミニクムを使用すること
かできる゛。

個々のケイ敵アルミニクム粒子の粒度は異なっていても
よく、たとえＦｉｏ、１μ〜０．１暴冨の間の範囲内で
める。この値は、−久粒度、丁なわち沈殿芒ゼ、場合に
よって引き続１ｉ結晶化する除に生じる粒子の太き嘔に
関するものでりる。

特に有利には、少なくとも５ｏｘｔ％が粒屓１０〜０−
０１μｍ、殊に８〜０．１　μｍの粒子からなるケイ酸
アルミニウムが使用嘔れる。

好ましくニ、これらのケイ酸アルミニウムは、もは−Ｉ
Ｐ４５μｍよりも大きい直得ン有する一次粒子ないしに
二次粒子ン含有しない。大きい形成物への一次粒子のア
グロメレーションによって生じ九粒子が、二次粒子とし
てみなδれる。

大きい形成物への一次粒子のアグロメレーションの点で
、製造によってなお湿つ几ケイ酸アルミニウムの使用に
、本発明による洗剤ビルダーＶ＊造するために特に有利
でりることが立証ちれた。それというのも、これらのな
お湿り几生底物を使用する場合に二次粒子の形成に、実
際に完全に阻止ちれることが判明したからである。

本発明の物に有利なＩＪ＄ｊ成においては、成分Ａとし
て、特定の粒子スペクトル乞有するＡ型の粉末状ゼオラ
イトが使用される。

この糧のゼオライト粉末に、西ドイツ国特許出軌公告第
２４４７０２１号明細畳、同第２５１７２１８号明細沓
、西ドイツ国特許出願公開第２６５２４１９号明細省、
同第２６５１４２［１号明細賽、同第２６５１４３６号
明細書、同第２６５１４３７号明細書、同第２６５１４
４５号明細書ま次は同第２６５１４８５号明細書によＶ
製造することができる。この場合に、これらの粉末は、
上記明細書に記載δれｆＣ粒度分布曲蛛を■する。

鉤に有利な１栴成においては、西ドイツ国特許出願公開
第２６５１４８５号明細書に記＊ちれている粒度分布を
ＭするタイプＡの粉末状ゼオライトを便用することがで
きる。

非イオン界面活性剤としては、脂肪アルコール、アルキ
ルフェノール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミドマ九
はプルカンスルホンアミド１モルに対する酸化エチレン
４〜４０モル、有利に４〜２０モルの付加生＆物が使用
可能である。

轡に１螢なのは、ヤシ油アルコール！九は牛脂油アルコ
ール、オレイルアルコールｔｇｕｓ〜１８個、有利に１
２〜１８個のＣ原子を有する第二級アルコールならびに
アルキル基中に６〜１４個のＣｍ子を有する化ノー１７
（はジアルキルフェノールに対する酸化エチレン５〜１
６モルの付加生成物でるる。牛脂油アルコールに対する
酸化エチレン５モルの付加生成物が竹に１要である。し
かしこれらの水浴性非イオン界面活性剤の他に、分子中
に１〜４個のエチレングリコールエーテル基を有する水
溶性でないかまたは完全に水溶性ではないポリグリコー
ルエーテルも、殊に水溶性の非イオン！たはアニオン界
面活性剤と一緒に使用する場合、Ｍ’ｌ＆でおる＠さら
に、非イオン界面＠性剤としては、ポリプロピレングリ
コール、アルキレンジアミン−ポリプロピレングリコー
ルおよび、ポリプロピレングリコール鎖が疎水性基とし
て作用する、アルキル鎖中に１〜１０個のＣｉ子ケン１
するアルキルポリプロピレングリコールに対する酸化：
５ｆＶ７（Ｄ、２０〜２５０個のエチレングリコールエ
ーテル基および１０〜１００個のプロｔレンゲリコール
エーテル基を含有する水浴性付加生成物が使用可能であ
る。

マ九、アミンオキシドまたはスルホキシドのタイプの非
イオン界面活性剤も使用可能でめも非イオン界面活性剤
として使用するためには、イントリデシルアルコールま
丸ニ脂肪＆Ｃ工、アルコールおよび酸化エテレンン主体
とする少なくとも２つの異なる脂肪アルコールエトキシ
レートの混合物が特に電賛である。この混合物は、有利
には、４．５〜５．５　Ｅ　Ｏン有する脂肪アルコール
エトキシレートと６〜８ＥＯン有する脂肪アルコールエ
トキシレートとからなることができる。

ちらに、非イオン界面活性剤としては、式：でポケれる
少なくとも２２１１１の異なるアルキルフェノールエト
キシレートの混合物を使用することができる。

この場合に、Ｒは九とえばＣＨ３−１Ｃ２Ｈ５−、プロ
ピル−、グチル−、ペンテルー、ヘキシル−、ヘプチル
−、オクチル−およびノニル基のような１〜１５個のＣ
原子を有する脂肪族基、好１しくはたとえはノニルのよ
うな９個のＣ原子′％：有するようなものでるってよい
。基Ｒは、オルト、メタおよび／またにパラ位で置換ち
れていてもよい。ま友、ｐ−＆換アリール塊と共ｒｃｏ
−ｙｔ換ペンゾール埠も存在する混合物ン使用すること
もできる。９０％がｐ−置換基および１０チがオルト−
＆換基である混合物が使用ちれる。

ｎは、混合物中で便用芒ｎ、る一方のアルキルフェノー
ルエトキシレートの場合には２〜７、好ましくは４〜６
、殊に５を表わ丁ことかでき、１一方のアルキルフェノ
ールエトキシレートの一合には８〜１５、好ましくに８
〜１２、殊４Ｃ９１文は１０を表わ丁ことができる。し
かしｎは、混合物アルキルフェルレートの一合にもそれ
ぞれ７１九は９ま几は１２を赤わ丁ことができる。

アルキルフェノールエトキシレートおよびイントリデシ
ルアルコールエトキシレートハ、ソれぞれ任意の混合物
で、好ましくは、１：９〜９：１、有利に２：３〜３二
２、殊に０．９＝１．１〜１．１　：　０．９の割合で
使用することができる。この場合に、これらのアルキル
フェノールエトキシレートは、Ｒ−ノニル基およびｎ−
５ないしｉ９’ｔ’衣わ丁式に相当する。

本発明の有利な１栴成において、カルボキシメチルセル
ロースおよび／１ｙｔ−メチルセルロースの含量は、２
．４〜５．ＯＮｋチであることができる。

アルカリとしては、Ｎ！ＬＯ）ｌおよび／’Ｅ７ｔはＫ
ＯＨＹ便用することができる。本発明によ６！ＩＩＩ粒
状洗剤ビルグーの製造は、個々の成分を互いに混合し、
噴霧乾燥に過し九コンシスチンシー１１水Ｉｋを定める
ことによって調節し、こうして得られに懸濁液を公知の
方法によって噴霧乾燥することにより行なうことがで在
る。

本発明による顆粒状洗剤ビルダーに、運搬安定性で艮好
な再分散性であり、かつほとんどダストＹＮＬない。

石らに本発明による製品は、水および界面活性剤に対し
て棲めて高い吸収力！有する。

本発明による顆粒状洗剤ビルダーは、その粒状形に基づ
き、その他の粒状洗剤成分との簡単な混合により、洗剤
に処理することができろ。

混合物の混合分離は起きない。

実施例 西ドイツ国特許出願公開第２６５１４８５号明細畳によ
り、ゼオライト−Ａ−赫過ケークン製造する。この場合
に得られ７ｔＡ型の粉末状ゼオライトは、上記の西ドイ
ツ国特許出願公開明細沓に記載逼れ九粒子スペクトルを
■する。ゼオライ）−Ａ−誘過ケークｔ、浴解機ン用い
て撹拌し、引き続き５０１の容器中で４５９０に熱処理
する。この場合に、非イオン界面活性剤ｔＭＩＧ撹拌機
１５′を用い７５〜７６Ｕ／分で撹拌混入し、七の際ス
ラリーの温良に５０℃に上昇する。

次の界面活性剤を単独の成分としてか、または混合物で
安定剤として使用する： 牛脂アルコールエトキシレー）５ＢＯ 得られた懸濁液を、表に記載嘔れ几その他の成分と混合
し、引き続１！噴霧乾燥する（ノズル乾燥機、流入温度
１８０℃、排気温度７５°Ｃ）。

搬送試験は、動力−管状スクリューコンベヤ（Ｋｒａｆ
ｔ　−９ｏｈｒｆｏａｒｄｅｒｓｃｈｎｅｃｋｅ　）上
で笑施し次。試料を１回ないしに２（ロ）の搬送に胞し
た。

結果に表２に記載６れている。

未搬送の配合試料および搬送ちれた配合試料の平均粒度
は、懺３から昶ることができる。

搬送前後の本発明による異なる洗剤ビルダーを横歪する
ことにより、試駄装品１，２および３は極めて粗大な粒
子にもかかわらず最良の安定性を有するＣとか判明し友
。これら６つの試料は、２回の搬送後で謳えも堆積円錐
体で、流動性の僅かな劣悪化を示すに丁ぎす、ひいては
公知技術水準による比較試料４よりも良好であると許価
することができる。

高め７ｔＣＭＣ含量′ｌｈ：ａｗするこれら新規の製品
の利点は、既に未搬送の状態で、極めて僅かなダスト含
ｆｆｉ　（０，０３〜０．０６チ）およびわずか１４絹
の卓越し九堆積円丁い体高石により明らかになる。

したがってガラス製円錐状容器を用いて測定しｆｃｋ動
性は、′わずか１点２を得たに丁ぎない。その理由に、
新規製品の粗大粒子がガラス円錐体１中の開ロン通過し
なかつ九からでるる。

本発明による３つの洗剤ビルダー全てに、粉末特性の改
善、丁なわち高い飯送安定性および粗大な粒子を示す・ ドクター書グロショップ（Ｄｒ、　Ｇｒｏｓａｈｏｐｐ
　）によるダストテストを、次のように央飾する：振盪
といを仕出して円筒体中に落下する粉末ｔ１県四個所の
下方に存在する容器中に捕集レダスト成分はこの容器の
外に、円筒体の底板上に沈積し、重量測定することがで
きる。この場合に、次の装置を便用する： 次の構成部材からなるダスト測定装置；損蝋とい 製造業＠　：　ＡＥｅ　、　　タイプＤＲ５０２２０Ｖ
　　５０Ｈ２，０，１５Ａ 外部円筒体 高石ニアＱｃｍ、直径ＡＱＣｒｌｌ 上部閉じ、下！！１５−き カバープレートは、中央部に、導入管を収容するための
円形開口（山径：３ｃＩＩＬ）を備えている。

内部円筒体 高さ：１０ｃＩｒＬ％！径：１８ｃｒＩＬ下部閉じ、上
部Ｎき。

底板 杉状：円 直径＝４８ｃＩｎ０ 導入管 長さ：３０ｃｍ、直径：２．５ｃＩｒＬ外部円筒体中へ
の管の浸漬深さ：２０１浸漬深嘔は、導入管の外壁上に
ろう付けでれ九黄銅板（直径：１５ｃｍ、厚１　：　Ｉ
　Ｊｌｌｌ　）により、−足に保持嘔れる。

ホッパー 上部直径：１５ｃｍ 流出口の直径：１．８ｃＩＬ は実験台上に載置される。残りの装置の配ｔは、振盪と
いの流出口が、１接に漏斗３の中央部上に存在しかつホ
ッパーの上縁との鉋離が５．５　Ｃｌ１１になるように
行なわねはならない。

実施： 試料１００Ｊｉｆ、供給ホッパー１により振盪とい２中
にも几ら丁。振盪といの振動数は５０Ｈｚでかつ開口ス
リットは、物質が振盪とい７１分間で通過するように調
節ちれていなけれはならない。

粉末は、ホッパー３および導入管４により、０れらの下
方に存在するテスト装置の内部円筒体５中へ落下し、ダ
ストはこの容器の外に、外部円筒体７の底板６上にｆｃ
ｆる。

振盪とい中の粉末通過の終了後に、場合により、ホッパ
ー中に残留する粉末残分は、ホッパーを慎ｌに軽打する
ことにより装置中に移ちれる。

はとんどダストのない製品の場合には、１分間に沈積嘔
ゼ、ダスト富有材料の場合には沈積時間か２分に延はち
れる。

なめらかに研＊ｉれ几底板上に沈積し九ダストハ、金属
スパチュラを用いて秤量ざら中に集められ、秤りにも九
らされる。

ダスト含量は、秤量に対する嗟値で記載されるＯ 非イオン界面活性剤牛脂アルコールな含有する噴霧乾燥
嘔れホ本発明による洗剤ビルダー（例３）Ｙ用いて、空
気によるかないしは機械的な搬送特性をテストし几：ｍ
送動を評価する友めに、見掛密度および流動性の変化を
測定し′ｆＩ−Ｏ 試料ン上昇スクリューコンベヤにより材料分離器中に搬
送した。この場合に、制御可能カ原動機ン３００　ｒ−
ｐ、ｍの低い回転数に訓節し九。

技術的データ： 原動機回転数　　　３０　Ｏｒ、ｐ−ｍコンベヤ長さ　
　　６．９７１１％管湾曲部（４５°、半径３ｍ）１個 立上り個所から出口までの ｔ（４５°）の長さ　４ｍ 全　　　高　　　　　　　　２．２肩 管状スクリユーコンベヤ ８０属鳳φ 搬送能　　　１６５０に４／ｈ。

この区数の結ＪＪ：は、赤２に示されている。

この搬送物の場合に、見掛密度の変化は認められない。

洗剤ビルダー顆粒は、破壊でれない。

極めて良好な吸収力は、例６による試料を使用する仄の
試験から認めることができる。

試料−Ｎｒ、　　　　　チＨ２０流動性（ｉＬい） 注：１−極めて良好／６−もはや流動性でない流動性の
測定は、デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ　）社の社内報シ
リーズ＃ｔグメンテ（Ｐｉｇｍｅｎｕｓ　）’第５０号
、第１１負に記載てれている。

【図面の簡単な説明】

第１図ｊｆｆは、本発明による顆粒状洗剤ビルダー上ダ
ストテストするためのダスト測定装をン示す略示断面図
でるる。 １・・・供帖ホッパー、２・・・振盪とい、３・・・ホ
ッパー、４・・・碑入管、５・・・内部円筒体、６・・
・底板、７・・・外部円筒体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： （Ｋａｔ＿２／ｎ＾Ｏ）＿ｘ・Ｍｅ＿２Ｏ＿３・（Ｓｉ
   Ｏ＿２）＿ｙ（ I ）〔式中、Ｋａｔはカルシウムと交
   換可能なｎ価のカチオンを表わし、ｘは０．７から１．
   ５までの数を表わし、Ｍｅはホウ素またはアルミニウム
   を表わし、ｙは０．８から６までの数を表わす〕で示さ
   れる微粒の、合成された、水不溶性の結合水含有結晶性
   化合物の形の、カルシウムを結合しうる水不溶性ケイ酸
   塩７０〜８０重量％、 非イオン界面活性剤２〜３重量％、 アルカリ０〜１重量％、 カルボキシメチルセルロースおよび／またはメチルセル
   ロース０．５〜５重量％、 水残分 からなる顆粒状洗剤ビルダー。