JPS63196532A - ３−メトキシブタノ−ルの製造方法 - Google Patents

３−メトキシブタノ−ルの製造方法

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JPS63196532A
JPS63196532A JP62028988A JP2898887A JPS63196532A JP S63196532 A JPS63196532 A JP S63196532A JP 62028988 A JP62028988 A JP 62028988A JP 2898887 A JP2898887 A JP 2898887A JP S63196532 A JPS63196532 A JP S63196532A
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methoxybutanol
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白子　直秀
Masaharu Uragami
浦上　正治
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、３−メトキシブタノールの製造方法に係る。
ざらに、詳しくは不純物の少ない高純度の３−メトキシ
ブタノールの製造方法に係る。
３−メトキシブタノールは、エーテル結合とアルコール
基があり、水およびほとんどの有機溶剤に溶ける強い溶
解力と広い適用範囲をもつ高沸点溶剤で、樹脂に対する
溶解性に優れ、ロジン、セ４ツク、塩化ゴム、エチルセ
ルロース、ポリビニルブチラール、アルデヒド樹脂、フ
ェノール樹脂。
エーテル化メラミン樹脂、アルキド樹脂などを溶解する
ので、ニトロセルロースラッカー、エポキシ樹脂塗料ハ
イ−ローシンナー、アルキド焼付はエナメルの粘度低下
用溶剤として用いられる。
又、ブレーキ油の粘度調整剤、印刷インキ用溶剤、切削
油、ドライクリーニングソーブ、染料・顔料、農薬、塩
ビ安定剤などの溶剤にも使用される。
さらに、３−メトキシブタノールは、３−メトキシ−１
−アセトキシブタンの原料として使用される工業的に有
用な物質である。
（従来技術） クロトンアルデヒドとメタノールから３−メトキシブタ
ノールを製造する方法は、従来よりアルカリ触媒の存在
下にクロトンアルデヒドとメタノールを反応せしめて、
その反応液をそのまま、或いは一旦中和した後ニッケル
触媒酸いは銅触媒の存在下で比較的低温で高圧下に液相
に於いて水素添加する方法が知られている。
図１にクロトンアルデヒドとメタノールから３−メトキ
シブタノールを製造する場合の工程概略図を示す。
導管１よりクロトンアルデヒドを、導ｆ！２よりメタノ
ールを、導管３より水酸化ナトリウム水溶液をそれぞれ
反応器４に導入し、水酸化ナトリウム触媒の存在下でり
Ｏトンアルデヒドとメタノールで付加反応せしめる。
その付加反応は次式で表わされる。
　Ｈ ＣＨ３ＣＨ−ＣＨＣＨ○＋ＣＨ３０Ｈ−＋（クロトンア
ルデヒド）　　（メタノール）（３−メトキシブタカー
ル）　　　。
反応器４で反応した反応液を導管５より導入した酢酸で
中和し、その中和液を反応器８に導入し、さらに導管６
よりラネーニッケル触媒を導管７より水素ガスを導入し
、３−メトキシブタナールの水添反応せしめる。
その水添反応は以下の式で表わされる。
ト（２ ０Ｈ３ （３−メトキシブタナール） ＣＨ３ （３−メトキシブタノール） 反応器８の３−メトキシブタノール、メタノール、′＊
水添生物であるブタノールなどを含んだ水添液は、精製
塔９でメタノール等を留出除去し、３−メトキシブタノ
ール、ブタノール等を含んだ缶出液は精製塔１０でブタ
ノール等を留出除去し、缶出液を製品基１１にて高沸除
去を行い、３−メトキシブタノールの製品を留出する。
（発明が解決しようとする問題点） 以上の製造プロセスにおいて問題となるのは、反応Ｂ４
における付加反応により生成する３−メトキシブチルア
ルデヒドジメチルアセタールが、水添液の水濃度が低い
と精製塔１０にて３−メトキシブチルアルデヒドメチル
アセタールの共沸除去ができす、製品基１１にて３−メ
トキシブタノール（ｂ、ｐ１６１．１℃）と３−メトキ
シブチルアルデヒドメチルアセタール（ｂ、　０１５７
℃）の沸点が近く分離が不可能のため、３−メトキシブ
タノールの製品中に３−メトキシブチルアルデヒドジメ
チルアセタールが混入し、製品純度が低下する。
次に３−メトキシブチルアルデヒドジメチルアセタール
の構造式を示す。
以上の様な状況を鑑み、本発明者らは、鋭意検討した結
果、以下の様な発明を完成させた。
（発明の構成） 即ち、本発明は 「アルカリ触媒の存在下にクロトンアルデヒドとメタノ
ールを反応せしめて得られる３−メトキシブタナールを
含む反応液を水素添加することにより３−メトキシブタ
ノールを製造するプロセスにおいて、水を添加すること
を特徴とする高純度の３−メトキシブタノールの製造方
法」 である。
以下に図−１を用いて本発明の詳細な説明する。
導１！１よりクロトンアルデヒドを、導管２よりメタノ
ールを、導管３より約５ｗｔ％め水酸化ナトリウム水溶
液を同時に反応器４に導入し付加反応せしめる。
導入量は、クロトンアルデヒドに対するメタノールのモ
ル比は２〜７が良く、さらに３〜５のモル比が好ましい
。
モル比が２未満では、転化率が低（、モル比が７より多
い場合はメタノールのロスが多く反応収率的、経済的に
不利である。
触媒として用いる水酸化ナトリウムの濃度はクロトンア
ルデヒドとメタノールの合計量に対して０．００５〜０
．００６ｗｔ％が好ましい。
綜合系では反応温度が５℃以下が良く、更には、−５〜
２℃の反応温度が好ましい。
反応温度が高いと、クロトンアルデヒドが縮合重合し、
高沸不純物が増加する。
反応は約７時間で終了する。
反応器４で反応した反応液に導管５より酢酸を導入し、
中和させる。
その３−メトキシブタノール、未反応のメタノール、未
反応のクロトンアルデヒド、水等を含んだ中和液を水添
反応器８に導入し、導管６よりラネーニッケル触媒を出
発原料に対して約２ｗｔ％導入し、ラネーニッケル触媒
存在下で導管７より加圧水素ガスを導入し、水添反応せ
しめる。
水添温度は８０〜１４０℃が好ましく、１５０℃以上に
なると副生ブタノールが増加する。
反対に反応温度が８０℃未満だと転化率が低くなる。
反応圧力は、５０〜１５ＯＮｇ／ＣＭが好ましい。
５０に９／ｃｉ未満だと３−メトキシブタノールの転化
率が低くなる。
１５ＯＮｙ／ｃｉを越へると得策ではない。
反応は約１．５時間で終了する。
反応器８を出た３−メトキシブタノール、メタノール、
ブタノール及び少量の水、３−メトキシブチルアルデヒ
ドジメチルアセタール等を含んだ水添粗液に導管１２に
より水を添加する。
この水の添加は、精製塔１０の仕込導管に直接行う。
この時、添加する水体工業用水で良いが、添加量が多い
と、＃Ｉ製塔において、エネルギーロスとなり好ましく
な（、添加量が少いと、不純物である３−メトキシブチ
ルアルデヒドジメチルアセタールを共沸除去できない。
この水添粗液は、精製塔９でメタノール等を留出除去し
、缶出液は、精製塔１ｏで水との共沸でブタノール等を
留出除去する。
さらに精製塔１０では、３−メトキシブチルアルデヒド
ジメチルアセタールを留出除去しておかなければ、製品
名１１にて、３−メトキシブタノールを留出製品化する
際に分離が不可能となる。
即ち、３−メトキシブタノールの沸点は６１゜１℃であ
り、３−メトキシブチルアルデヒドジメチルアセタール
の沸点は１５７℃である。
ここで、前述したように、水添粗液に導管１２より水を
添加するのは、精製塔１ｏにおいて、３−メトキシブチ
ルアルデヒドジメチルアセタールを留出除去する際に、
３−メトキシブチルアルデヒドジメチルアセタールは水
との共沸で留出除去させる必要があり、精製塔１０の仕
込゛み液に水が少ないと、缶出液に３−メトキシブチル
アルデヒドジアセタールが残ってしまい、製品３−メト
キシブタノール中に３−メトキシブチルアルデヒドジア
セタールが混入し、高純度の３−メトキシブタノールを
製造することができなくなるからである。
以上の様に、脱ブタノール塔以前の工程で水を添加する
ことにより、脱ブタノール塔の缶出液中に、３−メトキ
シブチルアルデヒドジアセタールを少なくする事ができ
、製品名１１で３−メトキシブタノールを留出製品化す
る際に高純度の３−メトキシブタノールを製造すること
ができる。
以下に本発明の詳細な説明する為に実施例および比較例
をあげる。
（実施例） 縮合反応器にクロトンアルデヒド５９１．’ｌｌｌ？／
Ｈメタノール１１６２．２Ｋｙ／Ｈ及び５ｗｔ％水酸化
ナトリウム水溶液を１．４＃／Ｈで仕込み、反応ｍ度−
４℃で反応させたところ、表１の組成の縮合液を得た。
この縮合液を２０ｗｔ％酸酸水溶液にて中和した後、ラ
ネーニッケル触媒濃度が縮合液に対して２．０ｗｔ％に
なるようラネーニッケルを添加し、連続水添反応器に仕
込み、１０（ｌｙの加圧水素ガス５３７．８Ｎｍ３／Ｈ
を仕込み、１４０”Ｃの温度で水添反応させ、反応後４
０℃に冷却し、ラネーニッケル触媒を分離し、表２の水
添粗液を得た。この水添粗液に、水濃度が２．７ｗｔ％
になるように水を添加した。
この液を精製塔にて、メタノール等を除き、さらにブタ
ノール等を除き、次いで高沸成分を除くことにより、表
３の組成の高純度の３−メトキシブタノールを得た。
表１ 表２ （比較例） 縮合反応器にクロトンアルデヒド５８５．５υ／Ｈ，メ
タノール１１５９．５１Ｃｇ／Ｈ及び５ｗｔ％水酸化ナ
トリウム水溶液を１．４幻／Ｈで仕込み、反応温度を一
４℃で反応させたところ表４の組成の縮合液を得た。
この縮合液を２０ｗｔ％酢酸水溶液にて中和した後、ラ
ネーニッケル触媒濃度が、縮合液に対して、２．０ｗｔ
％になるようラネーニッケルを添加し、連続水添反応器
に仕込み、１００＊／ａｊＧの加圧水素ガス５４０．４
Ｎｍ３／Ｈを仕込み、１４０℃の温度で水添反応させ、
反応後４０℃に冷却し、ラネーニッケル触媒を分離し、
表５の水添粗液を得た。
この水添粗液を精製塔にてメタノール等を留出除去し、
さらにブタノール等を留出除去し、次いで高沸成分を除
去したところ、表６に示すような純度が低い３−メトキ
シブタノールを得た。
表４ 表６ ＊３−メトキシブチルアルデヒドジアセタール分が多い
。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の方法を適用する反応装置、蒸留塔な
どのフローシートであり、１２が水を添加する導管であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 　アルカリ触媒の存在下にクロトンアルデヒドとメタノ
    ールを反応せしめて得られる３−メトキシブタナールを
    含む反応液を水素添加することにより３−メトキシブタ
    ノールを製造するプロセスにおいて、水を添加すること
    を特徴とする高純度の３−メトキシブタノールの製造方
    法。
JP62028988A 1987-02-10 1987-02-10 ３−メトキシブタノ−ルの製造方法 Expired - Lifetime JPH07116089B2 (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292395A (ja) * 1994-04-27 1995-11-07 Tonen Corp 洗浄液
JPH07331292A (ja) * 1994-06-15 1995-12-19 Tonen Corp 洗浄液組成物
US5580427A (en) * 1995-11-07 1996-12-03 Lloyd Berg Separation of butyraldehyde from ethanol by azeotropic distillation
US5693194A (en) * 1996-11-25 1997-12-02 Berg; Lloyd Separation of butyraldehyde from ethanol by extractive distillation
DE4315047B4 (de) * 1993-05-06 2005-09-15 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Methoxybutanol und Butanol aus Crotonaldehyd

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5412307A (en) * 1977-06-27 1979-01-30 Kuraray Co Ltd Purification of 3-methyl-3-methoxybutanol

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5412307A (en) * 1977-06-27 1979-01-30 Kuraray Co Ltd Purification of 3-methyl-3-methoxybutanol

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4315047B4 (de) * 1993-05-06 2005-09-15 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Methoxybutanol und Butanol aus Crotonaldehyd
JPH07292395A (ja) * 1994-04-27 1995-11-07 Tonen Corp 洗浄液
JPH07331292A (ja) * 1994-06-15 1995-12-19 Tonen Corp 洗浄液組成物
US5580427A (en) * 1995-11-07 1996-12-03 Lloyd Berg Separation of butyraldehyde from ethanol by azeotropic distillation
US5693194A (en) * 1996-11-25 1997-12-02 Berg; Lloyd Separation of butyraldehyde from ethanol by extractive distillation

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