JPS63196691A - 潤滑剤組成物及びその製造法 - Google Patents
潤滑剤組成物及びその製造法Info
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- JPS63196691A JPS63196691A JP63024869A JP2486988A JPS63196691A JP S63196691 A JPS63196691 A JP S63196691A JP 63024869 A JP63024869 A JP 63024869A JP 2486988 A JP2486988 A JP 2486988A JP S63196691 A JPS63196691 A JP S63196691A
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- C10M7/00—Solid or semi-solid compositions essentially based on lubricating components other than mineral lubricating oils or fatty oils and their use as lubricants; Use as lubricants of single solid or semi-solid substances
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニルハライド°樹脂の押出用潤滑剤として有
用な組成物、該組成物の製造方法、及び押出中のビニル
ハライド樹脂を潤滑させる方法に関する。
用な組成物、該組成物の製造方法、及び押出中のビニル
ハライド樹脂を潤滑させる方法に関する。
ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）、塩素化ポリ塩化ビニル（ｃ
ｐｖｃ）、ｌ ！Ｊ ｆｉ化？” ニリテｙ （ＰＶＤ
Ｃ）、並ヒニそれらの共重合物を含むビニルハライド樹
脂及び他の熱可塑性樹脂押出用組成物は、当業者に周知
の種々のタイプの押出用助剤（微量成分）を用いて好適
に押出されている。通常押出用潤滑剤組成物と呼ばれる
周知の押出用助剤の１種類は、カルシウムステアレート
のよ５な脂肪酸のカルシウム塩と混合されたパラフィン
系炭化水素ワックスを含む。これらの添加剤は、押出に
先きたってＰｖＣ樹脂組成物のような熱可塑性樹脂押出
用組成物とプレブレンドされるのが通例である。ブレン
ドを容易にするためには、添加剤がフレーク、粒体、粉
体、又はビルのような固体のさらさらした状態であるこ
とが好ましい。任意のこれらの形態の固形物は計量する
ことも、ブレンドされる各バッチ毎にミキサーに移すこ
とも容易である。また、ブレンド９される熱可塑性樹脂
の各バッチ毎に必要な計量回数を減らすために、種々の
成分を１つの生成物にまとめることも望ましいことであ
る。押出用潤滑剤中に用いられる炭化水素ワックス及び
ポリエチレンワックスは共に溶融させてフレーク状、粒
状、ビル状、又は粉状にすることができる。しかし、カ
ルシウムステアレート化合物は上記ワックスと相客せず
、簡単に該ワックスにブレンド°させることができない
。カルシウムステアレートは通常粉体として供給される
。カルシウムステアレートを粉状のワックスと物理的に
ブレンド９することは、２つの物質の粒径及び密度の相
違によって、処理中にカルシウムステアレートとワック
スの望ましくない分離を生じると思われる。
ｐｖｃ）、ｌ ！Ｊ ｆｉ化？” ニリテｙ （ＰＶＤ
Ｃ）、並ヒニそれらの共重合物を含むビニルハライド樹
脂及び他の熱可塑性樹脂押出用組成物は、当業者に周知
の種々のタイプの押出用助剤（微量成分）を用いて好適
に押出されている。通常押出用潤滑剤組成物と呼ばれる
周知の押出用助剤の１種類は、カルシウムステアレート
のよ５な脂肪酸のカルシウム塩と混合されたパラフィン
系炭化水素ワックスを含む。これらの添加剤は、押出に
先きたってＰｖＣ樹脂組成物のような熱可塑性樹脂押出
用組成物とプレブレンドされるのが通例である。ブレン
ドを容易にするためには、添加剤がフレーク、粒体、粉
体、又はビルのような固体のさらさらした状態であるこ
とが好ましい。任意のこれらの形態の固形物は計量する
ことも、ブレンドされる各バッチ毎にミキサーに移すこ
とも容易である。また、ブレンド９される熱可塑性樹脂
の各バッチ毎に必要な計量回数を減らすために、種々の
成分を１つの生成物にまとめることも望ましいことであ
る。押出用潤滑剤中に用いられる炭化水素ワックス及び
ポリエチレンワックスは共に溶融させてフレーク状、粒
状、ビル状、又は粉状にすることができる。しかし、カ
ルシウムステアレート化合物は上記ワックスと相客せず
、簡単に該ワックスにブレンド°させることができない
。カルシウムステアレートは通常粉体として供給される
。カルシウムステアレートを粉状のワックスと物理的に
ブレンド９することは、２つの物質の粒径及び密度の相
違によって、処理中にカルシウムステアレートとワック
スの望ましくない分離を生じると思われる。
カルシウムステアレートは、米国特許第３．８８３，３
６２号；同第３，８８３，３６３号；同第３，９７９，
３４５号；同第３．９８６，９９５号及び同第４，２４
８．７４７号各明組番に開示されているように、１５０
℃を超える温度に加熱することによってパラフィンワッ
クスと相客させることができる。これらの特許に開示さ
れているように、カルシウムステアレートは最初の成分
であることができるか又は現場で生成させることができ
る。カルシウムステアレートが現場でつくられるにせよ
そうでないにせよ、均一な脆い溶融体が得られ、上記問
題を一部解決することになる。これらの方法の欠点には
、多（の加工業者にとって利用できず、又高エネルギー
′消費となる高圧ライン、電気ヒーター、又は油然交換
器を用いる以外には、通常の蒸気加熱によっては容易に
達成することができないような高温を必要とすることが
ある。これらの従来技術の方法によりカルシウムステア
レートを現場で生成させる場合でさえも、生起する主な
欠点は、カルシウムステアレートがワックスの中に入り
込むときに生じ、最終生成物の処理及び取扱を困難にす
る高粘度である。
６２号；同第３，８８３，３６３号；同第３，９７９，
３４５号；同第３．９８６，９９５号及び同第４，２４
８．７４７号各明組番に開示されているように、１５０
℃を超える温度に加熱することによってパラフィンワッ
クスと相客させることができる。これらの特許に開示さ
れているように、カルシウムステアレートは最初の成分
であることができるか又は現場で生成させることができ
る。カルシウムステアレートが現場でつくられるにせよ
そうでないにせよ、均一な脆い溶融体が得られ、上記問
題を一部解決することになる。これらの方法の欠点には
、多（の加工業者にとって利用できず、又高エネルギー
′消費となる高圧ライン、電気ヒーター、又は油然交換
器を用いる以外には、通常の蒸気加熱によっては容易に
達成することができないような高温を必要とすることが
ある。これらの従来技術の方法によりカルシウムステア
レートを現場で生成させる場合でさえも、生起する主な
欠点は、カルシウムステアレートがワックスの中に入り
込むときに生じ、最終生成物の処理及び取扱を困難にす
る高粘度である。
カルシウムステアレートをワックスに混合する別の方法
には、米国特許第３，９０９，４７２号明細書に開示さ
れているように、水からの沈澱法がある。
には、米国特許第３，９０９，４７２号明細書に開示さ
れているように、水からの沈澱法がある。
この方法もまた、過剰の取扱が必要となり、高エネルギ
ー消費をもたらすという点で欠点がある。
ー消費をもたらすという点で欠点がある。
ワックス及び遊離酸を釜の中で溶融させ、水／カルシウ
ムは−スのスラリーを含む別の釜に移す。
ムは−スのスラリーを含む別の釜に移す。
水を加熱し、又沈澱生成物を乾燥するのに過剰のエネル
ギーが消費される。この基本的な方法は、米国特許第３
，８０３，１８８号明細書の純カルシウムステアレート
（ワックスを使用せず）の製造及び米国特許第２，６５
０，９３２号明細書のステアリン酸鉛の製造の場合にも
同様に用いられている。
ギーが消費される。この基本的な方法は、米国特許第３
，８０３，１８８号明細書の純カルシウムステアレート
（ワックスを使用せず）の製造及び米国特許第２，６５
０，９３２号明細書のステアリン酸鉛の製造の場合にも
同様に用いられている。
米国特許第４，０４０，９９６号明細書及び同第４．０
４０，９９７号明細書は水性分散液の調製方法を開示し
ている。しかし、これらの分散液は、長期の不安定性、
該水分散液を輸送する場合の高輸送費、及び該生成物を
フィラー上に被覆し、乾燥する場合の複雑な製造方法並
びに高エネルギー消費という欠点を有している。
４０，９９７号明細書は水性分散液の調製方法を開示し
ている。しかし、これらの分散液は、長期の不安定性、
該水分散液を輸送する場合の高輸送費、及び該生成物を
フィラー上に被覆し、乾燥する場合の複雑な製造方法並
びに高エネルギー消費という欠点を有している。
米国特許第４，５４４，６９４号明細書は、押出用潤滑
剤組成物中に脂肪族アルコール或いはポリアルコールを
用いることによって、前記方法の欠点の多くを克服する
という趣旨である。具体的には、適当な所定量の脂肪酸
及び脂肪族アルコール或いはホＩＪアルコールを混合す
るか、又は脂肪酸及び脂肪族アルコール或いはポリアル
コールの均一溶融体を形成させ、金属系物質を加えて現
場で脂肪酸金属塩を生成させ、そして該混合物に１種類
以上のワックスを加えることによって押出用潤滑剤を調
製することができることが開示されている。
剤組成物中に脂肪族アルコール或いはポリアルコールを
用いることによって、前記方法の欠点の多くを克服する
という趣旨である。具体的には、適当な所定量の脂肪酸
及び脂肪族アルコール或いはホＩＪアルコールを混合す
るか、又は脂肪酸及び脂肪族アルコール或いはポリアル
コールの均一溶融体を形成させ、金属系物質を加えて現
場で脂肪酸金属塩を生成させ、そして該混合物に１種類
以上のワックスを加えることによって押出用潤滑剤を調
製することができることが開示されている。
いまや、従来技術の押出用潤滑剤に関する欠点及び問題
点の、すべてではないにしても、その多くを除去し、且
つ有機スズ又は有機アンチモン系熱安定剤を用いる場合
には押出中のビニルハライド樹脂の熱安定性に相乗効果
を与えるという付加的利点を有する押出用潤滑剤組成物
が開発された。
点の、すべてではないにしても、その多くを除去し、且
つ有機スズ又は有機アンチモン系熱安定剤を用いる場合
には押出中のビニルハライド樹脂の熱安定性に相乗効果
を与えるという付加的利点を有する押出用潤滑剤組成物
が開発された。
本発明によれば：
（５Ｌ）炭化水素ワックスと（ｂ）脂肪酸の第■族金属
塩又は鉛塩とが１２５℃において、約１０，０００ ｃ
ｐｓを超える粘度を有する組成をなすのに足る相対量で
存在する混合物と；（ｃ）前記混合物の粘度を、１２５
℃において約１０，０００ ｃｐｓ未滴に下げるのに少
なくとも足る量の、該混合物の粘度を低下させることが
できる有機メルカプタン： （本明細書で用いる場合に、「粘度」という用語はブル
ックフィールド粘度を指す） よりなるビニルハライド樹脂の押出を円滑にさせるため
の押出用潤滑剤組成物が提供される。
塩又は鉛塩とが１２５℃において、約１０，０００ ｃ
ｐｓを超える粘度を有する組成をなすのに足る相対量で
存在する混合物と；（ｃ）前記混合物の粘度を、１２５
℃において約１０，０００ ｃｐｓ未滴に下げるのに少
なくとも足る量の、該混合物の粘度を低下させることが
できる有機メルカプタン： （本明細書で用いる場合に、「粘度」という用語はブル
ックフィールド粘度を指す） よりなるビニルハライド樹脂の押出を円滑にさせるため
の押出用潤滑剤組成物が提供される。
また、本発明は、押出中のビニルハライド樹脂を潤滑さ
せるための改良された押出用潤滑剤組成物も提供するも
のであって、該潤滑剤組成物は、１２５℃において約１
０，０００ ｃｐｓを超える粘度を有する配合物をつく
るのに足る相対量の炭化水素ワックス及び脂肪酸の第■
族金属塩又は鉛塩の混合物よりなり、該混合物の粘度を
１２５℃において約１０．０００ ｃｐｓ未満に下げる
のに少なくとも足る量の、該混合物の粘度を低下させる
ことができる有機メルカプタンを含むことを改良点とす
る。
せるための改良された押出用潤滑剤組成物も提供するも
のであって、該潤滑剤組成物は、１２５℃において約１
０，０００ ｃｐｓを超える粘度を有する配合物をつく
るのに足る相対量の炭化水素ワックス及び脂肪酸の第■
族金属塩又は鉛塩の混合物よりなり、該混合物の粘度を
１２５℃において約１０．０００ ｃｐｓ未満に下げる
のに少なくとも足る量の、該混合物の粘度を低下させる
ことができる有機メルカプタンを含むことを改良点とす
る。
さらに、本発明は、
（ａ） １２５℃において約１０，０００ ｃｐｓを
超える粘度を有する組成をつくるのく足る相対量の炭化
水素ワックス、脂肪酸並びに金属水酸化物、金属酸化物
及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる第■族金属
又は鉛の化合物をブレンド９すること；（ｂ） 得ら
れた配合物を約１００乃至１５０℃の温度に加熱して均
質の溶融体とするとと； （ｃ） 該溶融体に、該溶融体の粘度を１２５℃にお
いて約１０．０００ ｃｐｓ未満に下げるの罠少なくと
も足る量の、該溶融体の粘度を低下させることができる
有機メルカプタンを加えるとと；そして（ｄ） 該溶
融体を冷却して、固体状の押出用潤滑剤を回収するとと
： よりなる押出用潤滑剤組成物の製造方法を提供する。
超える粘度を有する組成をつくるのく足る相対量の炭化
水素ワックス、脂肪酸並びに金属水酸化物、金属酸化物
及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる第■族金属
又は鉛の化合物をブレンド９すること；（ｂ） 得ら
れた配合物を約１００乃至１５０℃の温度に加熱して均
質の溶融体とするとと； （ｃ） 該溶融体に、該溶融体の粘度を１２５℃にお
いて約１０．０００ ｃｐｓ未満に下げるの罠少なくと
も足る量の、該溶融体の粘度を低下させることができる
有機メルカプタンを加えるとと；そして（ｄ） 該溶
融体を冷却して、固体状の押出用潤滑剤を回収するとと
： よりなる押出用潤滑剤組成物の製造方法を提供する。
又、本発明により、ビニルハライド樹脂及び該樹脂の重
量に対して約０，５重量％乃至約５．０重量％の押出用
潤滑剤組成物の均質混合物を含有するビニルハライド樹
脂組成物が提供され、該押出用潤滑剤組成物が： （ａ）炭化水素ワックスと（ｂ）脂肪酸の第■族金属塩
又は鉛塩とが１２５℃において約１０，０００ ｃｐｓ
を超える粘度を有する組成をなすのに足る相対量で存在
する混合物と；（ｃ）該混合物の粘度を１２５℃におい
て約１０，０００ ｃｐｓ未満に下げるのに少なくとも
足る量の、該混合物の粘度を低下させることができる有
機メルカプタン： の混合物よりなることを特徴とする。
量に対して約０，５重量％乃至約５．０重量％の押出用
潤滑剤組成物の均質混合物を含有するビニルハライド樹
脂組成物が提供され、該押出用潤滑剤組成物が： （ａ）炭化水素ワックスと（ｂ）脂肪酸の第■族金属塩
又は鉛塩とが１２５℃において約１０，０００ ｃｐｓ
を超える粘度を有する組成をなすのに足る相対量で存在
する混合物と；（ｃ）該混合物の粘度を１２５℃におい
て約１０，０００ ｃｐｓ未満に下げるのに少なくとも
足る量の、該混合物の粘度を低下させることができる有
機メルカプタン： の混合物よりなることを特徴とする。
さらに、本発明によって、ビニルハライド樹脂の重量に
対して約０．５重量％乃至約５．０重量％の：（ａ）炭
化水素ワックスと（１））脂肪酸の第■族金属塩又は鉛
塩とが１２５℃において、約１０，０００ ｃｐｓを超
える粘度を有する組成をつ（るのに足る相対量で存在す
る混合物と（ｃ）前記混合物の粘度を、１２５℃におい
て約１０，０００ ｃｐｓ未満に下げるのに少なくとも
足る量の、該混合物の粘度を低下させることができる有
機メルカプタン： よりなる押出用潤滑剤を、押出前又は押出中に該樹脂に
添加することよりなる押出中のビニルハライド樹脂を潤
滑させる方法が提供される。
対して約０．５重量％乃至約５．０重量％の：（ａ）炭
化水素ワックスと（１））脂肪酸の第■族金属塩又は鉛
塩とが１２５℃において、約１０，０００ ｃｐｓを超
える粘度を有する組成をつ（るのに足る相対量で存在す
る混合物と（ｃ）前記混合物の粘度を、１２５℃におい
て約１０，０００ ｃｐｓ未満に下げるのに少なくとも
足る量の、該混合物の粘度を低下させることができる有
機メルカプタン： よりなる押出用潤滑剤を、押出前又は押出中に該樹脂に
添加することよりなる押出中のビニルハライド樹脂を潤
滑させる方法が提供される。
本発明は、押出工程中の潤滑性を高めるために、熱可塑
性樹脂押出用組成物に添加するための単一包装の、易流
動性、脆砕性の組成物を提供するのみならず、該組成物
の調製方法及び該組成物の使用方法をも提供する。
性樹脂押出用組成物に添加するための単一包装の、易流
動性、脆砕性の組成物を提供するのみならず、該組成物
の調製方法及び該組成物の使用方法をも提供する。
本発明に従って押出用潤滑剤を調製するための本発明の
方法は、溶融された炭化水素ワックス中で脂肪酸金属塩
を現場において生成させるか又は事前生成された脂肪酸
金属塩と溶融炭化水素ワックスをプレンＰすることを含
み、何れの方法も次いで溶融体の粘度を著しく下げるの
に十分な量の、溶融体の粘度を低下させることができる
有機メルカプタンを前記溶融体に添加することを伴う。
方法は、溶融された炭化水素ワックス中で脂肪酸金属塩
を現場において生成させるか又は事前生成された脂肪酸
金属塩と溶融炭化水素ワックスをプレンＰすることを含
み、何れの方法も次いで溶融体の粘度を著しく下げるの
に十分な量の、溶融体の粘度を低下させることができる
有機メルカプタンを前記溶融体に添加することを伴う。
本明細書で用いられる「脂肪酸」という用語はラウリン
酸、ノ（ルミチン蒙、ステアリン酸、ベヘニン酸、及び
モンタン酸を含むが、これに限定されない約１２個乃至
約蜀個の（１２個及び（資）個を含む）炭素原子を有す
るアルキル酸を包含する。本明細書及び特許請求の範囲
の目的のために、「脂肪酸」という用語はナフテン酸及
びロジン酸をも含むことを理解しなければならない。好
適な脂肪酸はステアリン酸である。
酸、ノ（ルミチン蒙、ステアリン酸、ベヘニン酸、及び
モンタン酸を含むが、これに限定されない約１２個乃至
約蜀個の（１２個及び（資）個を含む）炭素原子を有す
るアルキル酸を包含する。本明細書及び特許請求の範囲
の目的のために、「脂肪酸」という用語はナフテン酸及
びロジン酸をも含むことを理解しなければならない。好
適な脂肪酸はステアリン酸である。
本発明で用いられる脂肪酸は市販されている形態で使用
することができる。たとえば、凝固点（ＡＳＴＭ Ｄ
９３８） ５０−５５℃及ヒ酸価（ＡＳＴＭＤ１３８６
） １９５−２０５を有し、市販されているステアリン
酸を使用することができる。
することができる。たとえば、凝固点（ＡＳＴＭ Ｄ
９３８） ５０−５５℃及ヒ酸価（ＡＳＴＭＤ１３８６
） １９５−２０５を有し、市販されているステアリン
酸を使用することができる。
本発明の押出用潤滑剤中に用いられる脂肪酸金属塩をつ
くるのに使用される第■族金属化合物又は鉛化合物はカ
ルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム
、又は鉛の酸化物或いは水酸化物のような第■族金属又
は鉛の酸化物或いは水酸化物よりなる。これらの第■族
金属、又は鉛の酸化物或いは水酸化物は本発明に従い、
炭化水・素ワックス溶融体の中で現場においてか又は該
溶融体とは無関係に脂肪酸金属塩を生成させるために用
いることができる。いうまでもな（、カルシウムステア
レートのような市販の脂肪酸金属塩も、脂肪酸金属塩を
現場法によってつくる予定でない場合には使用すること
ができる。
くるのに使用される第■族金属化合物又は鉛化合物はカ
ルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム
、又は鉛の酸化物或いは水酸化物のような第■族金属又
は鉛の酸化物或いは水酸化物よりなる。これらの第■族
金属、又は鉛の酸化物或いは水酸化物は本発明に従い、
炭化水・素ワックス溶融体の中で現場においてか又は該
溶融体とは無関係に脂肪酸金属塩を生成させるために用
いることができる。いうまでもな（、カルシウムステア
レートのような市販の脂肪酸金属塩も、脂肪酸金属塩を
現場法によってつくる予定でない場合には使用すること
ができる。
本発明で用いられる脂肪酸金属塩はバリウム／カルシウ
ムステアレート、カルシウム／亜鉛ステアレート、バリ
ウム／カルシウムステアレート等のような混合金属塩を
も含む。
ムステアレート、カルシウム／亜鉛ステアレート、バリ
ウム／カルシウムステアレート等のような混合金属塩を
も含む。
本発明で用いられる炭化水素ワックスは、ポリエチレン
ワックス、マイクロワックス、パラフィンワックス及び
アルファオレフィンを含むが、これに限定されない低分
子量炭化水素ワックスである。一般に、本発明に有用な
炭化水素ワックスは約１１０？乃至１８０７の融点を有
する。これらの炭化水素ワックスの特定な例には、これ
に限定されるものではないが、１００℃乃至１２０℃の
融点及びｌ乃至加の針入度（ＡＳＴＭ Ｄ １３２１）
を有するポリエチレンワックス；６０℃乃至９０℃の融
点及び１０乃至４０の針入度を有するマイクロワックス
；３０℃乃至６０℃の融点及び１０乃至４０の針入度を
有するノセラフィンワックス；Ｇ−２２乃至Ｃ−お及び
それ以上の炭素鎖を有するアルファオレフィン；及びフ
ィッシャー、トロプシュワックスがある。前記のワック
スの配合物も使用することができる。好適なワックスは
ノ々ラフインワックスである。
ワックス、マイクロワックス、パラフィンワックス及び
アルファオレフィンを含むが、これに限定されない低分
子量炭化水素ワックスである。一般に、本発明に有用な
炭化水素ワックスは約１１０？乃至１８０７の融点を有
する。これらの炭化水素ワックスの特定な例には、これ
に限定されるものではないが、１００℃乃至１２０℃の
融点及びｌ乃至加の針入度（ＡＳＴＭ Ｄ １３２１）
を有するポリエチレンワックス；６０℃乃至９０℃の融
点及び１０乃至４０の針入度を有するマイクロワックス
；３０℃乃至６０℃の融点及び１０乃至４０の針入度を
有するノセラフィンワックス；Ｇ−２２乃至Ｃ−お及び
それ以上の炭素鎖を有するアルファオレフィン；及びフ
ィッシャー、トロプシュワックスがある。前記のワック
スの配合物も使用することができる。好適なワックスは
ノ々ラフインワックスである。
本発明の実施に有用な有機メルカプタンは、炭素に結合
された少なくとも１個の一８Ｈ基を有し、本発明の押出
用潤滑剤の他の成分に加えられるときに、該押出用潤滑
剤組成物の粘度を著しく低下させる任意の有機化合物を
含む。本発明に有用な有機メルカプタンはヒｒロカルビ
ルメルカブタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸
、メルカプトアルコールとカルボン酸のエステル、及ヒ
メルカプトカルボン酸とアルコールのエステル、及びそ
れらの混合物を含む。本発明の有機メルカプタンは一般
に次式： ％式％ （式中、 ＲｌＧはシクロアルキル、シクロアルケニル又はフェニ
ル；Ｒ１４は一也アリール、又はＣ□乃至Ｃ□８のアル
キル；Ｒ１５１及びＲ２４は同−又は異なり、−Ｃ−０
−Ｒ”、−Ｏ−Ｃ−Ｒ”、−ＯＨ，−８Ｒ，７り −＃
、Ｃ□乃至Ｃ１８のアルキル或いは−Ｈであり； Ｒ１６は−Ｈ又はＲ８； ＩＩ ＩＩ ｌｌＲ１７は
一〇−Ｃ−Ｒ１８−Ｃ−０−１又は−ｏ−ｃ−ｃＨ＝開
−Ｃ−Ｏ−；Ｒ１８はアリーレン、Ｃ０乃至Ｃ８のアル
キレン、又はＲ” ｋ−Ｌ −Ｈ，又はハロゲン、ヒｒ
ロキシ、メルカプト或いはアルキル置換基を含むことが
でき、ＲｌＧがフェニル場合には該フェニルと結合して
ナフタレン環を形成する二価の基であり；Ｒ” は−Ｃ
−０−Ｒ”、−ｏ−ｃ−Ｒ”、−８Ｈ，７リ−ル、Ｃ□
乃至０１８のアルキル、−ＯＨ又は−Ｈ；Ｒ２″及びＲ
２０１は同−又は異なり、アルキレン、アルケエレン、
了り−レン、シクロアルキレン或いはシクロアルケニレ
ン：又は１個或いは２個の−Ｒ，−０−Ｒ’、−Ｒ９−
０−Ｒ７、−０−Ｃ−Ｒ８又ハルキレン、アルケニレン
、アリーレン、シクロアルキレン、或いはシクロアルケ
ニレンであり；Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、
アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、シクロア
ルケニル、選ばれ； Ｒ７は−Ｈ又はＲ８； Ｒ８はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、
アルカリール、シクロアルキル、又はシクロアルケニル
： Ｒ４はアルキレン、アリーレン、少なくとも炭素原子２
個からなるアルケニレン、シクロアルキレン、又はシク
ロアルケニレン； Ｒ９はＣ□乃至Ｃ４のアルキレン； Ｂ１２は−Ｈ又は−価の００乃至Ｃ２ｏの炭化水素基；
Ｂ１３及びＲ２１は同−又は異なり、それぞれＣ□乃至
Ｃ２０のアルキル又はＣ０乃至Ｃ２゜のアルコキシであ
り； １は０又は１乃至６の（１及び６を含む）整数；ｊは０
．１．２又は３；及び ｆはｌ又は２） により定めることができる。
された少なくとも１個の一８Ｈ基を有し、本発明の押出
用潤滑剤の他の成分に加えられるときに、該押出用潤滑
剤組成物の粘度を著しく低下させる任意の有機化合物を
含む。本発明に有用な有機メルカプタンはヒｒロカルビ
ルメルカブタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸
、メルカプトアルコールとカルボン酸のエステル、及ヒ
メルカプトカルボン酸とアルコールのエステル、及びそ
れらの混合物を含む。本発明の有機メルカプタンは一般
に次式： ％式％ （式中、 ＲｌＧはシクロアルキル、シクロアルケニル又はフェニ
ル；Ｒ１４は一也アリール、又はＣ□乃至Ｃ□８のアル
キル；Ｒ１５１及びＲ２４は同−又は異なり、−Ｃ−０
−Ｒ”、−Ｏ−Ｃ−Ｒ”、−ＯＨ，−８Ｒ，７り −＃
、Ｃ□乃至Ｃ１８のアルキル或いは−Ｈであり； Ｒ１６は−Ｈ又はＲ８； ＩＩ ＩＩ ｌｌＲ１７は
一〇−Ｃ−Ｒ１８−Ｃ−０−１又は−ｏ−ｃ−ｃＨ＝開
−Ｃ−Ｏ−；Ｒ１８はアリーレン、Ｃ０乃至Ｃ８のアル
キレン、又はＲ” ｋ−Ｌ −Ｈ，又はハロゲン、ヒｒ
ロキシ、メルカプト或いはアルキル置換基を含むことが
でき、ＲｌＧがフェニル場合には該フェニルと結合して
ナフタレン環を形成する二価の基であり；Ｒ” は−Ｃ
−０−Ｒ”、−ｏ−ｃ−Ｒ”、−８Ｈ，７リ−ル、Ｃ□
乃至０１８のアルキル、−ＯＨ又は−Ｈ；Ｒ２″及びＲ
２０１は同−又は異なり、アルキレン、アルケエレン、
了り−レン、シクロアルキレン或いはシクロアルケニレ
ン：又は１個或いは２個の−Ｒ，−０−Ｒ’、−Ｒ９−
０−Ｒ７、−０−Ｃ−Ｒ８又ハルキレン、アルケニレン
、アリーレン、シクロアルキレン、或いはシクロアルケ
ニレンであり；Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、
アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、シクロア
ルケニル、選ばれ； Ｒ７は−Ｈ又はＲ８； Ｒ８はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、
アルカリール、シクロアルキル、又はシクロアルケニル
： Ｒ４はアルキレン、アリーレン、少なくとも炭素原子２
個からなるアルケニレン、シクロアルキレン、又はシク
ロアルケニレン； Ｒ９はＣ□乃至Ｃ４のアルキレン； Ｂ１２は−Ｈ又は−価の００乃至Ｃ２ｏの炭化水素基；
Ｂ１３及びＲ２１は同−又は異なり、それぞれＣ□乃至
Ｃ２０のアルキル又はＣ０乃至Ｃ２゜のアルコキシであ
り； １は０又は１乃至６の（１及び６を含む）整数；ｊは０
．１．２又は３；及び ｆはｌ又は２） により定めることができる。
上記の式に用いる場合に、アルキルという用語は１価の
直鎖又は分枝鎖の、たとえば１乃至加個の炭素原子を含
む炭化水素基を表わす。アリールという用語は、インゼ
ン及びナフタレンのような一価のＣ□乃至Ｃ□。の芳香
族環を示す。アルケニルという用語は少なくとも１個の
二重結合を含む一価の直鎖又は分枝鎖状Ｃ２乃至Ｃ２゜
の炭化水素基を示す。アラルキルという用語はアリール
基が付加している一価の００乃至Ｃ２゜の炭化水素基を
表わす。
直鎖又は分枝鎖の、たとえば１乃至加個の炭素原子を含
む炭化水素基を表わす。アリールという用語は、インゼ
ン及びナフタレンのような一価のＣ□乃至Ｃ□。の芳香
族環を示す。アルケニルという用語は少なくとも１個の
二重結合を含む一価の直鎖又は分枝鎖状Ｃ２乃至Ｃ２゜
の炭化水素基を示す。アラルキルという用語はアリール
基が付加している一価の００乃至Ｃ２゜の炭化水素基を
表わす。
アルカリールという用語は少なくとも１個のＣ□乃至０
２０のアルキル基が付加している一価のアリール基を示
す。シクロアルキルとい５用語は一価のＣ３乃至Ｃ８の
飽和脂環式炭化水素基を表わし、シクロアルケニルとい
う用語は、環の中に少なくとも１個の二重結合を含むＣ
乃至Ｃ８の脂環式炭化水素基を表わす。アルキレンとい
う用語は、たとえば１乃至に個の炭素原子を含有する二
価の直鎖状又は分枝鎖状炭化水素基を示す。アリーレン
という用語は二価の０６乃至Ｃ□。の芳香族環を示す。
２０のアルキル基が付加している一価のアリール基を示
す。シクロアルキルとい５用語は一価のＣ３乃至Ｃ８の
飽和脂環式炭化水素基を表わし、シクロアルケニルとい
う用語は、環の中に少なくとも１個の二重結合を含むＣ
乃至Ｃ８の脂環式炭化水素基を表わす。アルキレンとい
う用語は、たとえば１乃至に個の炭素原子を含有する二
価の直鎖状又は分枝鎖状炭化水素基を示す。アリーレン
という用語は二価の０６乃至Ｃ□。の芳香族環を示す。
アルケニレンという用語は、少なくとも１個の二重結合
を含む二価の直鎖又は分枝鎖状の０２乃至Ｃ２０の炭化
水素基を示す。シクロアルキレンという用語は二価の０
３乃至Ｃ８の飽和脂環式炭化水素基を示し、シクロアル
ケニレンという用語は、環の中に少なくとも１個の二重
結合を含む二価のＣ３乃至Ｃ８の脂環式炭化水素基を表
わす。
を含む二価の直鎖又は分枝鎖状の０２乃至Ｃ２０の炭化
水素基を示す。シクロアルキレンという用語は二価の０
３乃至Ｃ８の飽和脂環式炭化水素基を示し、シクロアル
ケニレンという用語は、環の中に少なくとも１個の二重
結合を含む二価のＣ３乃至Ｃ８の脂環式炭化水素基を表
わす。
式（１）によって示される有機メルカプタンの例には、
これに限定されるわけではないが、下記の化合物がある
： Ｈ８ＣＨ２ｃＨ２０ＨＨ２Ｏ）１２Ｇ）１２ＣＨ２０Ｈ
Ｈ８ＣＨＧＯＨ Ｃ８゜Ｈ２□ 式（ＩＩ）によって示される有機メルカプタンの例には
、これに限定されないけれども、下記の化合物が含まれ
る： Ｈ ■ 式（蜀によって示される有機メルカプタンは、これに限
定されないけれども、下記に例示される：Ｏ り 式（財）によって表わされる有機メルカプタンの例には
、これに限定されないけれども、下記の化合物が含まれ
る： 式（Ｖ）Ｋよって示される有機メルカプタンの例には、
これに限定されないけれども、下記のものがある： 式（６）によって示される有機メルカプタンは、これに
限定されないけれども、下記のものによって例示される
： ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（１２０Ｃ鑓２ＳＨ）３式（４）によっ
て示される有機メルカプタンは、これに限定されないけ
れども、下記により例示される： 式（４）によって表わされる有機メルカプタンの例には
、これに限定されないけれども、下記のものが含まれる
： 通常の当業者は有機メルカプタン化合物が、（ａ）炭化
水素ワックス及び（ｂ）脂肪酸の第■族金属塩又は鉛塩
の混合物の粘度を低下させることができる有機メルカプ
タンの種類に属するかどうかを全（容易に決めることが
できると考えられる。必要な１つのことは単に、（たと
えば、前記米国特許第４．５４４，６９４号明細書に教
示される方法により）１２５℃において約１０，０００
ｃｐｓを超える粘度を有する混合物をつくるのに足る
相対食の上記成分（、り及び成分（ｂ）の混合物を準備
し、該混合物へ候補の有機メルカプタンを添加すること
だけであった。該有機メルカプタンが混合物の粘度を１
２５℃において約１０，０００ ｃｐｓ未満に低下させ
る場合には、その有機メルカプタンは本発明の有機メル
カプタンの種類に入る。該有機メルカプタンが粘度を１
２５℃において約１０．０００ ｃｐｓ未満に低下させ
ない場合には、その有機メルカプタンは本発明の有機メ
ルカプタンの種類には入らないと思われる。
これに限定されるわけではないが、下記の化合物がある
： Ｈ８ＣＨ２ｃＨ２０ＨＨ２Ｏ）１２Ｇ）１２ＣＨ２０Ｈ
Ｈ８ＣＨＧＯＨ Ｃ８゜Ｈ２□ 式（ＩＩ）によって示される有機メルカプタンの例には
、これに限定されないけれども、下記の化合物が含まれ
る： Ｈ ■ 式（蜀によって示される有機メルカプタンは、これに限
定されないけれども、下記に例示される：Ｏ り 式（財）によって表わされる有機メルカプタンの例には
、これに限定されないけれども、下記の化合物が含まれ
る： 式（Ｖ）Ｋよって示される有機メルカプタンの例には、
これに限定されないけれども、下記のものがある： 式（６）によって示される有機メルカプタンは、これに
限定されないけれども、下記のものによって例示される
： ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（１２０Ｃ鑓２ＳＨ）３式（４）によっ
て示される有機メルカプタンは、これに限定されないけ
れども、下記により例示される： 式（４）によって表わされる有機メルカプタンの例には
、これに限定されないけれども、下記のものが含まれる
： 通常の当業者は有機メルカプタン化合物が、（ａ）炭化
水素ワックス及び（ｂ）脂肪酸の第■族金属塩又は鉛塩
の混合物の粘度を低下させることができる有機メルカプ
タンの種類に属するかどうかを全（容易に決めることが
できると考えられる。必要な１つのことは単に、（たと
えば、前記米国特許第４．５４４，６９４号明細書に教
示される方法により）１２５℃において約１０，０００
ｃｐｓを超える粘度を有する混合物をつくるのに足る
相対食の上記成分（、り及び成分（ｂ）の混合物を準備
し、該混合物へ候補の有機メルカプタンを添加すること
だけであった。該有機メルカプタンが混合物の粘度を１
２５℃において約１０，０００ ｃｐｓ未満に低下させ
る場合には、その有機メルカプタンは本発明の有機メル
カプタンの種類に入る。該有機メルカプタンが粘度を１
２５℃において約１０．０００ ｃｐｓ未満に低下させ
ない場合には、その有機メルカプタンは本発明の有機メ
ルカプタンの種類には入らないと思われる。
本発明に有用な好適な有機メルカプタンはカルボン酸の
メルカプトアルキルエステルであり、２−メルカプトエ
チルオレエートが特に好適である。
メルカプトアルキルエステルであり、２−メルカプトエ
チルオレエートが特に好適である。
これらのエステルは単に押出用潤滑剤の（１２５℃にお
ける）粘度を低下させるという点で効果的であるだけで
なく、又ＰＶＣ樹脂配合物中に通常用いられる有機スズ
熱安定剤の熱安定化効果を高め或は相乗させる。
ける）粘度を低下させるという点で効果的であるだけで
なく、又ＰＶＣ樹脂配合物中に通常用いられる有機スズ
熱安定剤の熱安定化効果を高め或は相乗させる。
本発明の押出用潤滑剤組成物は炭化水素ワックス、脂肪
酸の第■族金属塩又は鉛塩、及び有機メルカプタンより
なる。また、該組成物は、所望の場合には酸化ポリエチ
レンを含むこともできる。
酸の第■族金属塩又は鉛塩、及び有機メルカプタンより
なる。また、該組成物は、所望の場合には酸化ポリエチ
レンを含むこともできる。
これらの成分は下記の量で用いられる：炭化水素ワック
ス 約９乃至約（資）約（９）乃至約ω脂
肪酸の第亘族金属塩又は鉛塩 約１５乃至約７５ 約
５乃至約Ｉ有機メルカプタン 約５乃至約
（９）約１０乃至約加酸化、ｌ ＩＪエチレン
０乃至釣菌 約５乃至約１５本 組成物総重量
に対する重量％ 本発明の押出用潤滑剤は、単に個々の成分を混合し、均
一の溶融体を形成させるようにワックスの融点を超える
温度に加熱しながらブレンドすることＫよって調製する
ことができる。次いで、押出用潤滑剤を微細固形物とし
て回収するために、該溶融体を噴霧、噴射造粒等をさせ
ることができる。
ス 約９乃至約（資）約（９）乃至約ω脂
肪酸の第亘族金属塩又は鉛塩 約１５乃至約７５ 約
５乃至約Ｉ有機メルカプタン 約５乃至約
（９）約１０乃至約加酸化、ｌ ＩＪエチレン
０乃至釣菌 約５乃至約１５本 組成物総重量
に対する重量％ 本発明の押出用潤滑剤は、単に個々の成分を混合し、均
一の溶融体を形成させるようにワックスの融点を超える
温度に加熱しながらブレンドすることＫよって調製する
ことができる。次いで、押出用潤滑剤を微細固形物とし
て回収するために、該溶融体を噴霧、噴射造粒等をさせ
ることができる。
また、本発明の押出用潤滑剤組成物は、所謂「現場」法
によってつくることもできる。現場法の場合には、脂肪
酸、たとえばステアリン酸、を少なくとも１００℃に加
熱して溶融体を形成させ、酸化カルシウムのような微細
金属系物質をこれに加えて、カルシウムステアレートを
生成させる。
によってつくることもできる。現場法の場合には、脂肪
酸、たとえばステアリン酸、を少なくとも１００℃に加
熱して溶融体を形成させ、酸化カルシウムのような微細
金属系物質をこれに加えて、カルシウムステアレートを
生成させる。
カルシウムステアレートは加熱工程前、加熱工程中、又
はときにはさらに遅い時でさえも再加熱しながら、マイ
クロワックス、パラフィン、及び／又はアルファオレフ
ィンから選ばれた炭化水素ワックスと混合させることが
できる。次いで有機メルカプタンを溶融体に加え℃、均
一の配合物を形成させる。第■族金属又は鉛塩基は有機
メルカプタンと反応して好ましくない副生物を生成して
、メルカプタンの官能性を無効にするので、脂肪醸塩が
生成した後で有機メルカプタンを加えることが肝要であ
る。得られた物質組成物は、熱可塑性樹脂を押出成形す
る場合のすぐれた押出用潤滑剤組成物であるばかりでな
く、有機アンチモン又は有機スズ系熱安定剤を使用する
場合には該熱可塑性樹脂の熱安定性を相乗させることも
判明した。
はときにはさらに遅い時でさえも再加熱しながら、マイ
クロワックス、パラフィン、及び／又はアルファオレフ
ィンから選ばれた炭化水素ワックスと混合させることが
できる。次いで有機メルカプタンを溶融体に加え℃、均
一の配合物を形成させる。第■族金属又は鉛塩基は有機
メルカプタンと反応して好ましくない副生物を生成して
、メルカプタンの官能性を無効にするので、脂肪醸塩が
生成した後で有機メルカプタンを加えることが肝要であ
る。得られた物質組成物は、熱可塑性樹脂を押出成形す
る場合のすぐれた押出用潤滑剤組成物であるばかりでな
く、有機アンチモン又は有機スズ系熱安定剤を使用する
場合には該熱可塑性樹脂の熱安定性を相乗させることも
判明した。
溶融したステアリン酸に加えられる、カルシウム塩基の
ような微細金属塩基性物質は反応速度を速めるために微
粉状であるのが好ましい。最適粒径は１６乃至７０メツ
シエである。１６メツシｉよりも大きい粒径のものは緩
慢な速度で反応する。７０メツシエよりも小さい粒径の
ものは粉立ち問題なひき起し、取扱いをより困難にする
ことがありうる。
ような微細金属塩基性物質は反応速度を速めるために微
粉状であるのが好ましい。最適粒径は１６乃至７０メツ
シエである。１６メツシｉよりも大きい粒径のものは緩
慢な速度で反応する。７０メツシエよりも小さい粒径の
ものは粉立ち問題なひき起し、取扱いをより困難にする
ことがありうる。
この微細金属塩基性物質は第■族又は鉛の水酸化物、酸
化物、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる。適
当に微細な粒状物質でありさえすれば、市販の金属水酸
化物及び酸化物を使用することができる。たとえば、消
石灰すなわち水利石灰を用いることができる。水酸化カ
ルシウム（消石灰）を用いる場合には、１モル当り２モ
ルの水が生成されるのに対して、酸化カルシウム（生石
灰）は１モル当り１モルの水しか生成せず、より速い反
応が得られ泡立ちも少ない。一般に、ステアリン酸と反
応させるのに嫌ぼ計算量又は計算量よりも若干少ない量
のカルシウム塩基性物質が用いられ、ステアリン酸と酸
化カルシウムの場合には、酸化カルシウム１モルに対し
てステアリン酸約２乃至３モルに変える。実際に、本発
明の主な利点の１つは、多くの従来技術の組成物の場合
に必要であったように粘度を下げるために過剰のステア
リン酸が押出用潤滑中に存在する必要はないということ
である。過剰のステアリン酸は潤滑剤溶融体の粘度を下
げるのに有効であったけれども、その存在は以後の熱可
塑性樹脂の押出成形に諸問題、もっとも顕著には過度の
外部潤滑をひき起した。
化物、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる。適
当に微細な粒状物質でありさえすれば、市販の金属水酸
化物及び酸化物を使用することができる。たとえば、消
石灰すなわち水利石灰を用いることができる。水酸化カ
ルシウム（消石灰）を用いる場合には、１モル当り２モ
ルの水が生成されるのに対して、酸化カルシウム（生石
灰）は１モル当り１モルの水しか生成せず、より速い反
応が得られ泡立ちも少ない。一般に、ステアリン酸と反
応させるのに嫌ぼ計算量又は計算量よりも若干少ない量
のカルシウム塩基性物質が用いられ、ステアリン酸と酸
化カルシウムの場合には、酸化カルシウム１モルに対し
てステアリン酸約２乃至３モルに変える。実際に、本発
明の主な利点の１つは、多くの従来技術の組成物の場合
に必要であったように粘度を下げるために過剰のステア
リン酸が押出用潤滑中に存在する必要はないということ
である。過剰のステアリン酸は潤滑剤溶融体の粘度を下
げるのに有効であったけれども、その存在は以後の熱可
塑性樹脂の押出成形に諸問題、もっとも顕著には過度の
外部潤滑をひき起した。
塩基性物質は（１）加熱前、（２）均一な溶融体が形成
されている加熱工程中、又は（３）その後に、脂肪酸、
たとえばステアリン酸に加えることができる。塩基性物
質を加熱及び均一溶融体の形成前又はその間に加える場
合には、加熱している間に金属のステアリン酸塩又は同
等物がその場で生成される。
されている加熱工程中、又は（３）その後に、脂肪酸、
たとえばステアリン酸に加えることができる。塩基性物
質を加熱及び均一溶融体の形成前又はその間に加える場
合には、加熱している間に金属のステアリン酸塩又は同
等物がその場で生成される。
該塩基性物質を均一溶融体が形成され、冷却された後に
加える場合には、金属のステアリン酸塩又は同等物を現
場で生成させるのに、さらに熱を加えることが必要であ
ろう。この場合には、少なくとも１００℃に加熱するこ
とが有利である。反応が始まると、発熱反応のために温
度の上昇が見られる。
加える場合には、金属のステアリン酸塩又は同等物を現
場で生成させるのに、さらに熱を加えることが必要であ
ろう。この場合には、少なくとも１００℃に加熱するこ
とが有利である。反応が始まると、発熱反応のために温
度の上昇が見られる。
金属のステアリン酸塩、たとえばカルシウムステアレー
トを現場で生成させる場合には、反応が始まる前に粉状
の塩基が反応容器の底に沈降しないように適尚な攪拌を
続けなければならない。沈降した塩基は、表面接触点が
減少して、反応速度を低下させ、完了前に反応を停止す
ることさえある塊を形成することがある。
トを現場で生成させる場合には、反応が始まる前に粉状
の塩基が反応容器の底に沈降しないように適尚な攪拌を
続けなければならない。沈降した塩基は、表面接触点が
減少して、反応速度を低下させ、完了前に反応を停止す
ることさえある塊を形成することがある。
上記のように、本発明は、脂肪酸の金属塩が、現場で生
成されるのではなくて、他の初期成分とともに直接添加
されるすぐれた押出成形助剤を形成する方法をも包含し
ている。これらの実施態様において、脂肪酸塩、有機メ
ルカプレン、及びマイクロワックス、パラフィン並びに
アルファオレフィンを予め定められた量で混合する。一
般に、脂肪酸金属塩の１重量部当り約０．１乃至約１．
０重量部の有機メルカプタンが含有され、好ましくは約
０．１乃至約０．３重量部が用いられる。ポリエチレン
ワックス、マイクロワックス、パラフィン及び／又はア
ルファオレフィンは上記に規定したと同じ量で含有され
る。現場法の場合には上記に示すように、゛これらの成
分を任意の順序で混合し、攪拌しながら１００°乃至１
５０℃に加熱する。
成されるのではなくて、他の初期成分とともに直接添加
されるすぐれた押出成形助剤を形成する方法をも包含し
ている。これらの実施態様において、脂肪酸塩、有機メ
ルカプレン、及びマイクロワックス、パラフィン並びに
アルファオレフィンを予め定められた量で混合する。一
般に、脂肪酸金属塩の１重量部当り約０．１乃至約１．
０重量部の有機メルカプタンが含有され、好ましくは約
０．１乃至約０．３重量部が用いられる。ポリエチレン
ワックス、マイクロワックス、パラフィン及び／又はア
ルファオレフィンは上記に規定したと同じ量で含有され
る。現場法の場合には上記に示すように、゛これらの成
分を任意の順序で混合し、攪拌しながら１００°乃至１
５０℃に加熱する。
任意の本発明の組成物とともに、ウォッシ＾エチ４’）
り（Ｗａａｈｅｃｈｅｃｋ ）氏等に与えられ、１９８
１年２月３日に公告された米国特許第４，２４８，７４
８号明細書及びクーゲル（Ｋｕｇｓｌｅ ）氏に与えら
れた米国特許第４，０６２，８８１号明細書に一般的並
びに具体的に開示されている安定剤及び添加剤を含む公
知のビニルハライド樹脂用熱安定剤及び他の添加剤を使
用することができる。
り（Ｗａａｈｅｃｈｅｃｋ ）氏等に与えられ、１９８
１年２月３日に公告された米国特許第４，２４８，７４
８号明細書及びクーゲル（Ｋｕｇｓｌｅ ）氏に与えら
れた米国特許第４，０６２，８８１号明細書に一般的並
びに具体的に開示されている安定剤及び添加剤を含む公
知のビニルハライド樹脂用熱安定剤及び他の添加剤を使
用することができる。
本発明に従って有利に処理することができるビニルハラ
イド樹脂は、たとえばカレンダリング、射出成形、又は
押出成形によって有用な造形品を与えるように熱成形す
ることができる周知の物質である。これらの中にはポリ
塩化ビニル或いはポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化
ビニル、及び塩化ビニルと少量の塩化ビニリデン、酢酸
ビニル及び他の共重合可能なモノマーのような異なるコ
モノマーとのコポリマー又はターポリマーカ含まれる。
イド樹脂は、たとえばカレンダリング、射出成形、又は
押出成形によって有用な造形品を与えるように熱成形す
ることができる周知の物質である。これらの中にはポリ
塩化ビニル或いはポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化
ビニル、及び塩化ビニルと少量の塩化ビニリデン、酢酸
ビニル及び他の共重合可能なモノマーのような異なるコ
モノマーとのコポリマー又はターポリマーカ含まれる。
それ以外のビニルハライド０樹脂の例は、１４乃至７５
重量％、たとえばご重量％の塩化物を有する塩素化ポリ
エチレン、塩素化天然ビム又は合成ゴム、ゴム塩酸塩、
塩素化ポリスチレン、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ臭化
ビニル、ポリフッ化ビニル、塩化ビニルと１乃至９０％
、好適には１乃至３０９ｂの、たとえば酢酸ビニル、酪
醗ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、フマル酸
ジエチル、マレイン酸ジエチル、他のアルキルフマル酸
エステル並びにマレイン酸エステル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ブチル並びに他のアルキルアクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル並びに他のメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルファクロロアクリル酸メチル、スチレン、トリ
クロロエチレン、ヒニルエチルエーテル、ヒニルクロロ
エチルエーテル、及びビニルフェニルエーテルのような
ビニルエーテル、ヒニルメチルケトン及ヒヒニルフェニ
ルケトンのようなビニルケトン、１−フルオ四−２−ク
ロロエチレン、アクリロニトリル、クロロアクリロニト
リル、二酢酸アリリデン、及び二酢酸クロロアリリデン
のような共重合可能なエチレン性不飽和物質とのコポリ
マーである。
重量％、たとえばご重量％の塩化物を有する塩素化ポリ
エチレン、塩素化天然ビム又は合成ゴム、ゴム塩酸塩、
塩素化ポリスチレン、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ臭化
ビニル、ポリフッ化ビニル、塩化ビニルと１乃至９０％
、好適には１乃至３０９ｂの、たとえば酢酸ビニル、酪
醗ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、フマル酸
ジエチル、マレイン酸ジエチル、他のアルキルフマル酸
エステル並びにマレイン酸エステル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ブチル並びに他のアルキルアクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル並びに他のメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルファクロロアクリル酸メチル、スチレン、トリ
クロロエチレン、ヒニルエチルエーテル、ヒニルクロロ
エチルエーテル、及びビニルフェニルエーテルのような
ビニルエーテル、ヒニルメチルケトン及ヒヒニルフェニ
ルケトンのようなビニルケトン、１−フルオ四−２−ク
ロロエチレン、アクリロニトリル、クロロアクリロニト
リル、二酢酸アリリデン、及び二酢酸クロロアリリデン
のような共重合可能なエチレン性不飽和物質とのコポリ
マーである。
典型的なコポリマーには塩化ビニル−酢酸ビ二ル（９６
：４、ＶＹＮＷとして市販されている）、塩化ビニル−
酢酸ビニル（８７： １３ ） 、塩化ビニル−［２ビ
ニル−無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル
−塩化ヒニリデン（９５：５）；塩化ビニル−フマル酸
ジエチル（９５，５： ５ ）、及び塩化ビニル−アク
リル酸２−エチルヘキシル、（８０：２０）がある。
：４、ＶＹＮＷとして市販されている）、塩化ビニル−
酢酸ビニル（８７： １３ ） 、塩化ビニル−［２ビ
ニル−無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル
−塩化ヒニリデン（９５：５）；塩化ビニル−フマル酸
ジエチル（９５，５： ５ ）、及び塩化ビニル−アク
リル酸２−エチルヘキシル、（８０：２０）がある。
本発明の安定剤組成物に加えて、可塑剤、顔料、充填剤
、染料、紫外線吸収剤、含浸剤等のようなハロゲン含有
有機高分子通常添加剤も混合することができる。
、染料、紫外線吸収剤、含浸剤等のようなハロゲン含有
有機高分子通常添加剤も混合することができる。
本発明の押出用潤滑剤は、一般にビニルノ・ライド樹脂
１００部に対して０．３乃至５．０部の範囲内の量で用
いることができる。はとんどの場合に、潤滑剤は樹脂１
００部に対して約０．３乃至３．０部の範囲の量で全く
有効なことが知られている。該樹脂、潤滑剤、及び他の
任意の成分は熱処理又は成形に先きたち、たとえば固体
のフレーク状或いは粉状の鎖成分をト°ライブレンドす
るか、均一な溶融体を形成させるか、又はミキサー／エ
クストルーダー中で添加剤の中に計量するかによる、出
来るだけ均一な混合物を保証しうる任意の方法によって
混合することができる。
１００部に対して０．３乃至５．０部の範囲内の量で用
いることができる。はとんどの場合に、潤滑剤は樹脂１
００部に対して約０．３乃至３．０部の範囲の量で全く
有効なことが知られている。該樹脂、潤滑剤、及び他の
任意の成分は熱処理又は成形に先きたち、たとえば固体
のフレーク状或いは粉状の鎖成分をト°ライブレンドす
るか、均一な溶融体を形成させるか、又はミキサー／エ
クストルーダー中で添加剤の中に計量するかによる、出
来るだけ均一な混合物を保証しうる任意の方法によって
混合することができる。
本発明の潤滑剤組成物は、押出成形助剤としての用途の
ほかに、比較的純粋なカルシウムステアレートのような
物質が現在用いられている核形成剤、金属粉潤滑剤、離
型剤、熱安定剤等の用途に使用することもできる。
ほかに、比較的純粋なカルシウムステアレートのような
物質が現在用いられている核形成剤、金属粉潤滑剤、離
型剤、熱安定剤等の用途に使用することもできる。
本発明を下記の実施例についてさらに具体的に説明する
が、部及びノξ−センテージは特に断らない限りすべて
重量単位のものである。実施例は本発明を説明するため
に与えられるもので、本発明がそれに限定されるように
解釈してはならない。
が、部及びノξ−センテージは特に断らない限りすべて
重量単位のものである。実施例は本発明を説明するため
に与えられるもので、本発明がそれに限定されるように
解釈してはならない。
実施例 １−６
下記の成分を含む炭化水素ワックス（パラフィンワック
ス）及びカルシウムステアレートの混合物を調製して押
出用潤滑剤をつくった。
ス）及びカルシウムステアレートの混合物を調製して押
出用潤滑剤をつくった。
パラフィンワックス ４０５ｇ
カルシウムステアレート ２９５ｇ
酸化ポリエチレン ４５．０９得られた混合物
は１２５℃において７３．２００ ｃｐｓの粘度があっ
た。
は１２５℃において７３．２００ ｃｐｓの粘度があっ
た。
下記の表Ａに示す有機メルカプタンのそれぞれについて
、ｏ、０９９の各有機メルカプタン及び８５９の上記混
合物を順次ブルックフィールドサーモセルのキャビティ
に充填し、１２５℃と加熱し、１２５℃における試料の
粘度を測定してテストを行った。試験結果を表Ａに示す
。
、ｏ、０９９の各有機メルカプタン及び８５９の上記混
合物を順次ブルックフィールドサーモセルのキャビティ
に充填し、１２５℃と加熱し、１２５℃における試料の
粘度を測定してテストを行った。試験結果を表Ａに示す
。
表 Ａ
１ ２−メルカフトエチルオレエー）
３．２１０２ ラウリルメルカプタン
２９．０００３ チオフェノール
８．８２０４ ２−メルカプトエザソ
ーたオグリコレート ９６５
ビス−２−メルカプトエチルスクシネート
６２８６ テトラキスペンタエリトリトールチオグ
リコレート ３１，０００上記の結果は、（少なくと
も表Ａに用いた量において）ラウリルメルカプタン及び
テトラキスはンタエリトリトールチオグリコレートを除
き、供試有機メルカプタンのすべてが押出用潤滑剤の粘
度を低下させるのに有効であったことを示す。
３．２１０２ ラウリルメルカプタン
２９．０００３ チオフェノール
８．８２０４ ２−メルカプトエザソ
ーたオグリコレート ９６５
ビス−２−メルカプトエチルスクシネート
６２８６ テトラキスペンタエリトリトールチオグ
リコレート ３１，０００上記の結果は、（少なくと
も表Ａに用いた量において）ラウリルメルカプタン及び
テトラキスはンタエリトリトールチオグリコレートを除
き、供試有機メルカプタンのすべてが押出用潤滑剤の粘
度を低下させるのに有効であったことを示す。
実施例１．３．４、及び ５の組成物はまた、ポリ塩化
ビニル樹脂の押出成形における押出用潤滑剤としても効
果的である。また、これらのものは押出されるＰｖＣ樹
脂配合物中に用いられる有機スズ系熱安定剤の安定化効
果を増大又は相乗させる。
ビニル樹脂の押出成形における押出用潤滑剤としても効
果的である。また、これらのものは押出されるＰｖＣ樹
脂配合物中に用いられる有機スズ系熱安定剤の安定化効
果を増大又は相乗させる。
−一 −□）
（外４名）
Claims (45)
- （１）（ I ）（ａ）炭化水素ワックスと（ｂ）脂肪酸
の第II属金属塩又は鉛塩とが、１２５℃において約１０
，０００ｃｐｓを超える粘度を有する組成をなすような
相対量で存在する混合物と； （II）前記混合物の粘度を低下させることができる有機
メルカプタンであって、１２５℃における全体の粘度を
約１０，０００ｃｐｓ未満にまで低下させるのに少なく
とも足る量の前記メルカプタンと； からなる押出用潤滑剤組成物。 - （２）前記有機メルカプタンがヒドロカルビルメルカプ
タン、メルカプトアルコール、メルカプト酸、メルカプ
トアルコールとカルボン酸のエステル、メルカプトカル
ボン酸とアルコールのエステル、及びそれらの混合物よ
りなる群から選ばれる特許請求の範囲の第１項に記載の
押出用潤滑剤組成物。 - （３）前記有機メルカプタンがメルカプトアルコールと
カルボン酸のエステルである特許請求の範囲の第２項に
記載の押出用潤滑剤組成物。 - （４）前記有機メルカプタンが２−メルカプトエチルオ
レエートである特許請求の範囲の第３項に記載の押出用
潤滑剤組成物。 - （５）前記有機メルカプタンが次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （II）▲数式、化学式、表等があります▼、 （III）▲数式、化学式、表等があります▼、 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼、 （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VI）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼ 及び （VIII）▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＾１＾０はシクロアルキル、シクロアルケニ
ル又はフェニル； Ｒ＾１＾４は−Ｈ、アリール、又はＣ＿１乃至Ｃ＿１＿
８のアルキル； Ｒ＾１＾５及びＲ＾２＾４は同一か又は異なり、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、−ＯＨ、−ＳＨ、アリール、Ｃ＿１乃至Ｃ
＿１＿８のアルキル、又は−Ｈであり； Ｒ＾１＾６は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾１＾７は▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾８はアリーレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿８のアルキレ
ン、又は▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾９は−Ｈ、又はハロゲン、ヒドロキシ、メルカ
プト、或いはアルキル置換基を含むことができ、Ｒ＾１
＾０がフェニルの場合には該フェニルと結合してナフタ
レン環を形成する二価の基であり； Ｒ＾２＾０は−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、又は▲
数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾２＾３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、−ＳＨ、アリール、Ｃ
＿１乃至Ｃ＿１＿８のアルキル、−ＯＨ又は−Ｈ； Ｒ＾２＾０＾０及びＲ＾２＾０＾１は同一か又は異なり
、アルキレン、アルケニレン、アリーレン、シクロアル
キレン或いはシクロアルケニレン；又は１個或いは２個
の−Ｒ、−Ｏ−Ｒ＾７、−Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾７、▲数式
、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等
があります▼基でそれぞれ置換されたアルキレン、アル
ケニレン、アリーレン、シクロアルキレン又はシクロア
ルケニレンであり； Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、アラルキル、ア
ルカリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼及び−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ； Ｒ＾７は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾８はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル
、アルカリール、シクロアルキル、又はシクロアルケニ
ル； Ｒ＾４はアルキレン、アリーレン、少なくとも２個の炭
素原子からなるアルケニレン、シクロアルキレン又はシ
クロアルケニレン； Ｒ＾９はＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキレン； Ｒ＾１＾２は−Ｈ又は一価のＣ＿１乃至Ｃ＿２＿０炭化
水素基； Ｒ＾１＾３及びＲ＾２＾１は同一又は異なり、それぞれ
Ｃ＿１乃至Ｃ＿２＿０のアルキル又はＣ＿１乃至Ｃ＿２
＿０のアルコキシであり； ｉは０又は１乃至６の（１及び６を含む）整数； ｊは０、１、２又は３；及び ｆは１又は２｝ によって定められる特許請求の範囲の第１項に記載の押
出用潤滑剤組成物。 - （６）（ａ）約２０％乃至約８０％の炭化水素ワックス
、（ｂ）約１５％乃至約７５％の脂肪酸の第II族金属塩
又は鉛塩、及び（ｃ）約５％乃至約３０％の有機メルカ
プタン（％はすべて組成物の総重量に対する重量％）よ
りなる特許請求の範囲の第１項に記載の押出用潤滑剤組
成物。 - （７）組成物の総重量に対して３０重量％以下の酸化ポ
リエチレンをさらに含有する特許請求の範囲の第６項に
記載の抽出用潤滑剤組成物。 - （８）（ａ）約３０％乃至約６０％の炭化水素ワックス
；（ｂ）約２５％乃至約５５％の脂肪酸の第II族金属塩
又は鉛塩、及び（ｃ）約１０％乃至２０％の有機メルカ
プタン（％はすべて組成物の総重量に対する重量％）よ
りなる特許請求の範囲の第１項に記載の押出用潤滑剤組
成物。 - （９）組成物の総重量に対して約５重量％乃至約１５重
量％の酸化ポリエチレンをさらに含有する特許請求の範
囲の第８項に記載の押出用潤滑剤組成物。 - （１０）１２５℃において約１０，０００ｃｐｓを超え
る粘度を有する組成をなすのに足る相対量の炭化水素ワ
ックス及び脂肪酸の第II族金属塩或いは鉛塩の混合物を
含有する、押出中のビニルハライド樹脂を潤滑させるた
めの押出用潤滑剤組成物において、 １２５℃において該混合物の粘度を約１０，０００ｃｐ
ｓ未満に下げるのに少なくとも足る量の、該混合物の粘
度を低下させることができる有機メルカプタンを含有す
ることを特徴とする押出用潤滑剤組成物。 - （１１）前記有機メルカプタンがヒドロカルビルメルカ
プタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸、メルカ
プトアルコールとカルボン酸のエステル、メルカプトカ
ルボン酸とアルコールのエステル、及びこれらの混合物
よりなる群から選ばれる特許請求の範囲の第１０項に記
載の押出用潤滑剤組成物。 - （１２）前記有機メルカプタンがメルカプトアルコール
とカルボン酸のエステルである特許請求の範囲の第１１
項に記載の押出用潤滑剤組成物。 - （１３）前記有機メルカプタンが２−メルカプトエチル
オレエートである特許請求の範囲の第１２項に記載の押
出用潤滑剤組成物。 - （１４）前記有機メルカプタンが次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼、 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼、 （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VI）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼、 及び （VIII）▲数式、化学式、表等があります▼、 ｛式中、 Ｒ＾１＾０はシクロアルキル、シクロアルケニル又はフ
ェニル； Ｒ＾１＾４は−Ｈ、アリール、又はＣ＿１乃至Ｃ＿１＿
８のアルキル； Ｒ＾１＾５及びＲ＾２＾４は同一か又は異なり、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、−ＯＨ、−ＳＨ、アリール、Ｃ＿１乃至Ｃ
＿１＿８のアルキル又は−Ｈであり； Ｒ＾１＾６は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾１＾７は▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾８はアリーレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿３のアルキレ
ン、又は▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾９は−Ｈ、又はハロゲン、ヒドロキシ、メルカ
プト或いはアルキル置換基を含むことができ、Ｒ＾１＾
０がフェニルの場合には該フェニルと結合してナフタレ
ン環を形成する二価の基であり； Ｒ＾２＾０は−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、又は▲
数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾２＾３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、−ＳＨ、アリール、Ｃ
＿１乃至Ｃ＿１＿８のアルキル、−ＯＨ又は−Ｈ； Ｒ＾２＾０＾０及びＲ＾２＾０＾１は同一か又は異なり
、アルキレン、アルケニレン、アリーレン、シクロアル
キレン或いはシクロアルケニレン；又は１個或は２個の
−Ｒ、−Ｏ−Ｒ＾７、−Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾７、▲数式、
化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等が
あります▼基でそれぞれ置換されたアルキレン、アルケ
ニレン、アリーレン、シクロアルキレン又はシクロアル
ケニレンであり； Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、アラルキル、ア
ルカリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼及び−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ； Ｒ＾７は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾８はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル
、アルカリール、シクロアルキル、又はシクロアルケニ
ル； Ｒ＾４はアルキレン、アリーレン、少なくとも炭素原子
２個からなるアルケニレン、シクロアルキレン、又はシ
クロアルケニレン； Ｒ＾９はＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキレン； Ｒ＾１＾２は−Ｈ又は一価のＣ＿１乃至Ｃ＿２＿０の炭
化水素基； Ｒ＾１＾３及びＲ＾２＾１は同一か又は異なり、それぞ
れＣ＿１乃至Ｃ＿２＿０のアルキル又はＣ＿１乃至Ｃ＿
２＿０のアルコキシであり； ｉは０又は１乃至６の（１及び６を含む）整数； ｊは０、１、２又は３；及び ｆは１又は２｝ によって定められる特許請求の範囲の第１０項に記載の
押出用潤滑剤組成物。 - （１５）（ａ）約２０％乃至約８０％の炭化水素ワック
ス、（ｂ）約１５％乃至約７５％の脂肪酸の第II族金属
塩又は鉛塩、及び（ｃ）約５％乃至約３０％の有機メル
カプタン（％はすべて組成物の総重量に対する重量％）
よりなる特許請求の範囲の第１０項に記載の押出用潤滑
剤組成物。 - （１６）組成物の総重量に対して３０重量％以下の酸化
ポリエチレンをさらに含有する特許請求の範囲の第１５
項に記載の押出用潤滑剤組成物。 - （１７）（ａ）約３０％乃至約６０％の炭化水素ワック
ス；（ｂ）約２５％乃至約５５％の脂肪酸の第II族金属
塩又は鉛塩、及び（ｃ）約１０％乃至約２０％の有機メ
ルカプタン（％はすべて組成物の総重量に対する重量％
）よりなる特許請求の範囲の第１０項に記載の押出用潤
滑剤組成物。 - （１８）組成物の総重量に対して約５重量％乃至約１５
重量％の酸化ポリエチレンをさらに含有する特許請求の
範囲の第１７項に記載の押出用潤滑剤組成物。 - （１９）（ａ）１２５℃において約１０，０００ｃｐｓ
を超える粘度を有する組成をなすのに足る相対量の炭化
水素ワックス、脂肪酸及び金属の水酸化物、酸化物或い
はそれらの混合物よりなる群から選ばれる第II族金属化
合物又鉛化合物を配合し； （ｂ）得られた配合物を、約１００乃至１５０℃の温度
に加熱し均質の溶融体を生成させ； （ｃ）１２５℃において該溶融体の粘度を約１０，００
０ｃｐｓ未満に下げるのに少なくとも足る量の、該溶融
体の粘度を低下させることができる有機メルカプタンを
該溶融体に加え； （ｄ）該溶融体を冷却して、固体状の押出用潤滑剤を回
収する： ことよりなる押出用潤滑剤組成物の製造方法。 - （２０）前記有機メルカプタンがヒドロカルビルメルカ
プタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸、メルカ
プトアルコールとカルボン酸のエステル、メルカプトカ
ルボン酸とアルコールのエステル、及びこれらの混合物
よりなる群から選ばれる特許請求の範囲の第１９項に記
載の方法。 - （２１）前記有機メルカプタンがメルカプトアルコール
とカルボン酸のエステルである特許請求の範囲の第２０
項に記載の方法。 - （２２）前記有機メルカプタンが２−メルカプトエチル
オレエートである特許請求の範囲の第２１項に記載の方
法。 - （２３）前記有機メルカプタンが次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼、 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼、 （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VI）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼ 及び （VIII）▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、 Ｒ＾１＾０はシクロアルキル、シクロアルケニル又はフ
ェニル； Ｒ＾１＾４は−Ｈ、アリール、又はＣ＿１乃至Ｃ＿１＿
８のアルキル； Ｒ＾１＾５及びＲ＾２＾４は同一か又は異なり、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、−ＯＨ、−ＳＨ、アリール、Ｃ＿１乃至Ｃ
＿１＿８のアルキル、又は−Ｈであり； Ｒ＾１＾６は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾１＾７は▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾８はアリーレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿８のアルキレ
ン、又は▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾９は−Ｈ、又はハロゲン、ヒドロキシ、メルカ
プト或いはアルキル置換基を含むことができ、Ｒ＾１＾
０がフェニルの場合には、該フェニルと結合してナフタ
レン環を形成する二価の基であり； Ｒ＾２＾０−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、又は▲数
式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾２＾３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、−ＳＨ、アリール、Ｃ
＿１乃至Ｃ＿１＿８のアルキル、−ＯＨ又は−Ｈ； Ｒ＾２＾０＾０及びＲ＾２＾０＾１は同一か又は異なり
、アルキレン、アルケニレン、アリーレン、シクロアル
キレン、或いはシクロアルケニレン；又は１個或いは２
個の−Ｒ、−Ｏ−Ｒ＾７、−Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾７、▲数
式、化学式、表等があります▼或いは▲数式、化学式、
表等があります▼基でそれぞれ置換されたアルキレン、
アルケニレン、アリーレン、シクロアルキレン或いはシ
クロアルケニレンであり； Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、アラルキル、ア
ルカリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼及び−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ； Ｒ＾７は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾８はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル
、アルカリール、シクロアルキル、又はシクロアルケニ
ル； Ｒ＾４はアルキレン、アリーレン、少なくとも炭素原子
２個からなるアルケニレン、シクロアルキレン又はシク
ロアルケニレン； Ｒ＾９はＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキレン； Ｒ＾１＾２は−Ｈ又は一価のＣ＿１乃至Ｃ＿２＿０の炭
化水素基； Ｒ＾１＾３及びＲ＾２＾１は同一又は異なり、それぞれ
Ｃ＿１乃至Ｃ＿２＿０のアルキル又はＣ＿１乃至Ｃ＿２
＿０アルコキシであり； ｉは０又は１乃至６の（１及び６を含む）整数； ｊは０、１、２又は３；及び ｆは１又は２｝ によって定められる特許請求の範囲の第１９項に記載の
方法。 - （２４）前記押出用潤滑剤が（ａ）約２０％乃至約８０
％の炭化水素ワックス、（ｂ）約１５％乃至約７５％の
脂肪酸の第II族金属塩又は鉛塩、及び（ｃ）約５％乃至
約３０％の有機メルカプタン（％はすべて組成物の総重
量に対する重量％）よりなる特許請求の範囲の第１９項
に記載の方法。 - （２５）前記押出用潤滑剤が、組成物の総重量に対して
３０重量％以下の酸化ポリエチレンをさらに含有する特
許請求の範囲の第２４項に記載の方法。 - （２６）前記押出用潤滑剤が（ａ）約３０％乃至約６０
％の炭化水素ワックス、（ｂ）約２５％乃至約５５％の
脂肪酸の第II族金属塩又は鉛塩、及び（ｃ）約１０％乃
至約２０％の有機メルカプタン（％はすべて組成物総重
量に対する重量％）よりなる特許請求の範囲の第１９項
に記載の方法。 - （２７）前記押出用潤滑剤が、組成物の総重量に対して
約５重量％乃至約１５重量％の酸化ポリエチレンをさら
に含有する特許請求の範囲の第２６項に記載の方法。 - （２８）ビニルハライド樹脂と該樹脂重量に対して約０
．５重量％乃至約５重量％の押出用潤滑剤組成物との均
質混合物からなるビニルハライド樹脂組成物であって：
該潤滑剤組成するが（ａ）炭化水素ワックスと（ｂ）脂
肪酸の第II族金属塩又は鉛塩とが１２５℃において、約
１０，０００ｃｐｓを超える粘度を有する組成をなすの
に足る相対量で存在する配合物と（ｃ）前記混合物の粘
度を１２５℃において、約１０，０００ｃｐｓ未満に下
げるのに少なくとも足る量の、前記混合物の粘度を低下
させることができる有機メルカプタン：よりなることを
特徴とする前記ビニルハライド樹脂組成物。 - （２９）前記有機メルカプタンが、ヒドロカルビルメル
カプタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸、メル
カプトアルコールとカルボン酸のエステル、メルカプト
カルボン酸とアルコールのエステル、及びそれらの混合
物よりなる群から選ばれる特許請求の範囲の第２８項に
記載のビニルハライド樹脂組成物。 - （３０）前記有機メルカプタンがメルカプトアルコール
とカルボン酸のエステルである特許請求の範囲の第２９
項に記載のビニルハライド樹脂組成物。 - （３１）前記有機メルカプタンが２−メルカプトエチル
オレエートである特許請求の範囲の第３０項に記載のビ
ニルハライド樹脂組成物。 - （３２）前記有機メルカプタンが次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼、 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼、 （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VI）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼、 及び （VIII）▲数式、化学式、表等があります▼、 ｛式中、 Ｒ＾１＾０はシクロアルキル、シクロアルケニル又はフ
ェニル； Ｒ＾１＾４は−Ｈ、アリール、又はＣ＿１乃至Ｃ＿１＿
８のアルキル； Ｒ＾１＾５及びＲ＾２＾４は同一か又は異なり、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、−ＯＨ、−ＳＨ、アリール、Ｃ＿１乃至Ｃ
＿１＿８のアルキル、又は−Ｈであり； Ｒ＾１＾６は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾１＾７は▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾８はアリーレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿８のアルキレ
ン、又は▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾９は−Ｈ、又はハロゲン、ヒドロキシ、メルカ
プト或いはアルキル置換基を含むことができ、Ｒ＾１＾
０がフェニルの場合には該フェニルと結合してナフタレ
ン環を形成する二価の基であり； Ｒ＾２＾０は−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、又は▲
数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾２＾３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、−ＳＨ、アリール、Ｃ
＿１乃至Ｃ＿１＿８のアルキル、−ＯＨ又は−Ｈ； Ｒ＾２＾０＾０及びＲ＾２＾０＾１は同一か又は異なり
、アルキレン、アルケニレン、アリーレン、シクロアル
キレン或いはシクロアルケニレン；又は１個又は２個の
−Ｒ、−Ｏ−Ｒ＾７、−Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾７、▲数式、
化学式、表等があります▼或いは▲数式、化学式、表等
があります▼基でそれぞれ置換されたアルキレン、アル
ケニレン、アリーレン、シクロアルキレン、又はシクロ
アルケニレンであり； Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、アラルキル、ア
ルカリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼及び−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ； Ｒ＾７は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾８はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル
、アルカリール、シクロアルキル、又はシクロアルケニ
ル； Ｒ＾４はアルキレン、アリーレン、少なくとも炭素原子
２個からなるアルケニレン、シクロアルキレン、又はシ
クロアルケニレン； Ｒ＾９はＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキレン； Ｒ＾１＾２は−Ｈ又は一価のＣ＿１乃至＿２＿０の炭化
水素基； Ｒ＾１＾３及びＲ＾２＾１は同一か又は異なり、それぞ
れＣ＿１乃至Ｃ＿２＿０のアルコキシであり； ｉは０又は１乃至６の（１及び６を含む）整数； ｊは０、１、２又は３；及び ｆは１又は２｝ によって定められる特許請求の範囲の第２８項に記載の
ビニルハライド樹脂組成物。 - （３３）前記押出用潤滑剤が（ａ）約２０％乃至約８０
％の炭化水素ワックス、（ｂ）約１５％乃至約７５％の
脂肪酸の第II族金属塩又は鉛塩、及び（ｃ）約５％乃至
約３０％の有機メルカプタン（％はすべて押出用潤滑剤
の総重量に対する重量％）よりなる特許請求の範囲の第
２８項に記載のビニルハライド樹脂組成物。 - （３４）前記押出用潤滑剤が、該押出用潤滑剤の総重量
に対して３０重量％以下の酸化ポリエチレンを、さらに
、含む特許請求の範囲の第３３項に記載のビニルハライ
ド樹脂組成物。 - （３５）前記押出用潤滑剤が（ａ）約３０％乃至約６０
％の炭化水素ワックス、（ｂ）約２５％乃至約５５％の
脂肪酸の第II族金属塩又は鉛塩、及び（ｃ）約１０％乃
至約２０％の有機メルカプタン（％はすべて押出用潤滑
剤の総重量に対する重量％）よりなる特許請求の範囲の
第２８項に記載のビニルハライド樹脂組成物。 - （３６）前記押出用潤滑剤が、該押出用潤滑剤の総重量
に対して約５重量％乃至約１５重量％の酸化ポリエチレ
ンをさらに含有する特許請求の範囲の第３５項に記載の
ビニルハライド樹脂組成物。 - （３７）押出前又は押出中に、ビニルハライド樹脂に； （ａ）炭化水素ワックスと（ｂ）脂肪酸の第II族金属塩
又は鉛塩とが１２５℃において、約１０，０００ｃｐｓ
を超える粘度を有する組成をなすのに足る相対量で存在
する混合物と；並びに（ｃ）前記混合物の粘度を１２５
℃において約１０，０００ｃｐｓ未満に下げるのに少な
くとも足る量の、該混合物の粘度を低下させることがで
きる有機メルカプタン： よりなる押出用潤滑剤を、該樹脂の重量に対して約０．
５重量％乃至約５．０重量％添加することよりなる、押
出中のビニルハライド樹脂を潤滑させる方法。 - （３８）前記有機メルカプタンが、ヒドロカルビルメル
カプタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸、メル
カプトアルコールとカルボン酸のエステル、メルカプト
カルボン酸とアルコールのエステル、及びそれらの混合
物よりなる群から選ばれる特許請求の範囲の第３７項に
記載の方法。 - （３９）前記有機メルカプタンがメルカプトアルコール
とカルボン酸のエステルである特許請求の範囲の第３８
項に記載の方法。 - （４０）前記有機メルカプタンが２−メルカプトエチル
オレエートである特許請求の範囲の第３９項に記載の方
法。 - （４１）前記有機メルカプタンが下式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （II）▲数式、化学式、表等があります▼、 （III）▲数式、化学式、表等があります▼、 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼、 （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VI）▲数式、化学式、表等があります▼、 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼ 及び （VIII）▲数式、化学式、表等があります▼、 ｛式中、 Ｒ＾１＾０はシクロアルキル、シクロアルケニル又はフ
ェニル； Ｒ＾１＾４は−Ｈ、アリール、又はＣ＿１乃至Ｃ＿１＿
８のアルキル； Ｒ＾１＾５及びＲ＾２＾４は同一か又は異なり、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、−ＯＨ、−ＳＨ、アリール、Ｃ＿１乃至Ｃ
＿１＿８のアルキル又は−Ｈであり； Ｒ＾１＾６は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾１＾７は▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾８はアリーレン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿８のアルキレ
ン、又は▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾１＾９は−Ｈ、又はハロゲン、ヒドロキシ、メルカ
プト或いはアルキル置換基を含むことができ、Ｒ＾１＾
０がフェニルの場合には該フェニルと結合してナフタレ
ン環を形成する二価の基であり； Ｒ＾２＾０は−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、又は▲
数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＾２＾３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、−ＳＨ、アリール、Ｃ
＿１乃至Ｃ＿１＿８のアルキル、−ＯＨ又は−Ｈ； Ｒ＾２＾０＾０及びＲ＾２＾０＾１は同一か又は異なり
、アルキレン、アルケニレン、アリーレン、シクロアル
キレン或いはシクロアルケニレン；又は１個又は２個の
−Ｒ、−Ｏ−Ｒ＾７、−Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾７、▲数式、
化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等が
あります▼基でそれぞれ置換されたアルキレン、アルケ
ニレン、アリーレン、シクロアルキレン或いはシクロア
ルケニレンであり； Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、アラルキル、ア
ルカリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼及び−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ； Ｒ＾７は−Ｈ又はＲ＾８； Ｒ＾８はアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル
、アルカリール、シクロアルキル、又はシクロアルケニ
ル； Ｒ＾４はアルキレン、アリーレン、少なくとも炭素原子
２個からなるアルケニレン、シクロアルキレン、又はシ
クロアルケニレン； Ｒ＾９はＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキレン； Ｒ＾１＾２は−Ｈ又は一価のＣ＿１乃至Ｃ＿２＿０の炭
化水素基； Ｒ＾１＾３及びＲ＾２＾１は同一か又は異なり、それぞ
れＣ＿１乃至Ｃ＿２＿０のアルキル又はＣ＿１乃至Ｃ＿
２＿０のアルコキシであり； ｉは０又は１乃至６の（１及び６を含む）整数； ｊは０、１、２又は３；及び ｆは１又は２｝ によって定められる特許請求の範囲の第３８項に記載の
方法。 - （４２）前記押出用潤滑剤が（ａ）約２０％乃至約８０
％の炭化水素ワックス、（ｂ）約１５％乃至約７５％の
脂肪酸の第II族金属塩又は鉛塩、及び（ｃ）約５％乃至
約３０％の有機メルカプタン（％はすべて押出用潤滑剤
総重量に対する重量％）よりなる特許請求の範囲の第３
８項に記載の方法。 - （４３）前記押出潤滑剤が、該押出用潤滑剤総重量に対
して３０重量％以下の酸化ポリエチレンをさらに、含有
する特許請求の範囲の第４２項に記載の方法。 - （４４）前記押出用潤滑剤が（ａ）約３０％乃至約６０
％の炭化水素ワックス、（ｂ）約２５％乃至約５５％の
脂肪酸の第II族金属塩又は鉛塩、及び（ｃ）約１０％乃
至約２０％の有機メルカプタン（％はすべて該押出用潤
滑剤総重量に対する重量％）よりなる特許請求の範囲の
第３８項に記載の方法。 - （４５）前記押出用潤滑剤が、該押出用潤滑剤の総重量
に対して約５重量％乃至約１５重量％の酸化ポリエチレ
ンをさらに含有する特許請求の範囲の第４４項に記載の
方法。
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