JPS63196771A - ポリマ−繊維特性の改良方法 - Google Patents

ポリマ−繊維特性の改良方法

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JPS63196771A
JPS63196771A JP2743087A JP2743087A JPS63196771A JP S63196771 A JPS63196771 A JP S63196771A JP 2743087 A JP2743087 A JP 2743087A JP 2743087 A JP2743087 A JP 2743087A JP S63196771 A JPS63196771 A JP S63196771A
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acid
solution
polymerization
seconds
monomer
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JP2743087A
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マイケル・イー・ダイアー
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Intera Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明が対象にする活性水素原子を有するポリマー繊維
は天然及び合成の両方のポリマーを含訃。
このような活性水素源はアミン又はヒドロキシ基とする
ことができる。本発明によって処理するのに適した天然
ポリマーの例はウール、綿、絹を含み、これらに限定さ
れない。不発明によって処理するのに適した合成ポリマ
ーの例はナイロン、アセテート、セルロース繊維、例え
ばレーヨンを含み、これらに限定されない。しかし、本
発明はポリエステルやアクリル樹脂等の「活性水素原子
」金含有しないmal例えij 「オー o ン(OR
LON) Jで従来状態にあるものを対象としない。し
かし、ポリエステル及びアクリル樹脂は「活性水素原子
」を含有するように作ることができ、これらのポリエス
テル及びアクリル樹脂は本発明に従って処理加工するこ
とができる。
アミン(−NH又は−NH,)基を含有するポリマー繊
維の例はナイロンへ6、ナイロン6、ウール、絹を含み
、これらに限定されない。ヒドロキシ(−OH)基を含
有するポリマー繊維の例は綿、レーヨン、アセテートを
含み、これらに限定されない。
主題の発明は、ポリマー繊維及びそれらから作られる繊
維質構造体の処理に関するものである◇「繊維質構造体
」という用語は、上記した繊維の少なくとも1種からな
る糸(thread)  、バット、ステーブル、織布
若しくは縮重及び不織布及び更に染色、糸染色、精練、
漂白及び後染めした帳維製品並びに二次製品、例えば肌
着、セーター、ジャンパー等を意味する。
本発明に用いる好適なポリマーは、ポリアミド、特にポ
リマー主鎖にカーボンアミド単位を結合単位として含有
する合成線状縮合ポリアミドである。
該ポリアミドは、例えばポリ(ヘキサメチルアミンアジ
パミド)を含み、これはアジピン酸(又はこれのアミド
生成誘導体)等のポリカルボン酪とへキサメチレンジア
ミン等のポリアミドとの周知の反応によって作られる。
合衆国で最も普及して本成されているこの型のポリアミ
ドはポリヘキサメチレンアジパミドであるナイロン6.
6とポリ(ヘキサメチレンカプロラクタム)であるナイ
ロン6とである。これらの型のナイロンは通常モノフィ
ラメントとして広い寸法範囲にわたって押し出され、冷
延伸によって配向され、縮んで多種形状の布とする。ナ
イロンは優れた布地で、大量生産体制で極めて安価に実
速することができるが、ナイロンは多くの欠点を有して
いる。ナイロンは吸水能を欠き、B!電気を受ける。不
発明の方法に従ってナイロンを処理することによって極
めて良好な吸水性、染料受理性、帯電防止性を有し、し
かもこれらの性質は何回洗浄した後にも保たれる最も有
用な布地の一つが形成される。
本発明によって繊維又は布地構造体を処理する温度は約
75° 〜約100℃の間、好ましくは、アミン含有ポ
リマーの場合は釣ao’〜約90°Cの間テアυ、ヒド
ロキシ含有ポリマーの場合は約0.5分〜約100℃の
間である。
アイカワ及びタナ−のような従来技術の教示の多くは重
合開始剤の不存在下て繊維を処理して単独重合を避けた
のに対し、本発明は重合開始剤を使用する。重合開始剤
は一般に、4種の基本的種類があシ、すなわち過酸化物
、過硫酸塩、酸及び第二セリウム(ceric )化合
物である。
本発明に使用しうる重合開始剤の制限されない例は、無
機過酸化物、たとえば過酸化水素、過酸化バリウム、過
Q化マグネシウムなど、及び各種の有珈ペルオキシ化合
物を包含し、後者の例はジアルキルペルτキシド、友と
えばジエチルペルオキシド、ジエチルペルオキシド、ジ
ラウリルペルオキシド、ジオレイルペルオキシド、ジス
テアリルペルオキシド、ジー(t−ブチル)ペルオキシ
ド及びジー(ジ−t−アミル)ペルオキシドであシ、こ
れら過酸化物はしばしばエチル、プロピル、ラウリル、
オレイル、ステアリル、t−ブチル、t−アミルペルオ
キシドと呼ばれる:アルキル水素ペルオキシド、たとえ
ばt−ブチル水素ペルオキシド(1−ブチルヒドロベル
オキシト)、t−7ミル水素ペルオキシド(1−アミル
ヒドロペルオキシド)など;対称性ジアシルペルオキシ
ド、たとえばアセチルペルオキシド、プロピオニルペル
オキシド、ラウロイルペルオキシド、ステアロイルペル
オキシド、マロニルペルオキシド°、スクシニルペルオ
キシド、フタロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキ
シドなどの名称で一般に知られる過酸化物:脂肪油n2
ペルオキシド、たとえは椰子油酸ペルオキシドなど;非
対称性又は混合ジアシルペルオキシド、たとえばアセチ
ルベンゾイルペルオキシド、フロピオニルベンゾイルペ
ルオキシドなど:テルペンオキシド、たとえばアスカリ
ドールなど;無機過酸の壇、たとえば過硫酸アンモニウ
ム及び過硫酸カリウムを包含する。
繊維を本発明により処理する場合、反応はたとえば硝酸
第二セリウム、硫酸第二セリウム、硝酸第二七リウムア
ンモニウム、硫酸第二七リウムアンモニウム、ピロ燐酸
第二七リウムアンモニウム、沃酸第二七すウムなどのよ
うな第二セリウム塩の形のセリウムイオンにより開始さ
せることもできる。
本発明に使用するのに適する益の制限されない例は塩酸
、燐酸、硫酸、硝酸、酢酸、蟻酸、修酸、酒石酸、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸などの酸を
包含する。本発明を実施するにFi蟻酸及び塩酸が特に
適していることが判明した。酎、たとえば蟻酸は、触媒
及び開始剤の両方として機能することが可能である。
本発明に使用しうる不飽和型の単量体の制限されない例
はN、N’−メチレン−ビス−アクリルアミ  ド (
cHz(NHCOCH:  C)(2”)x   ) 
 、  N   t   N  ’−(t   2  
−ジヒドロキシエチレン)−ビス−アクリルアミド、ア
クリルアミド、アクリル酸、2−プロピン−1−オール
、クロトン酸、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、スチレン、a−メチルスチレン、tl−ジフェニル
エチレン、α−ビニルナフタレン、ビニルピリジン、2
−クロル−2,3−ブタジェン、メタクリル酸、メタク
リルアミド、N−メチロール−アクリルアミド、N−メ
チル−N−ビニルホルムアミド、N−ビニルピロリドン
、3−14−若しくは5−メチル−N−ビニルピロリド
ン、ビニルオキシエチルホルムアミド、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸オクチルメチル、
アクリル酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロエト
リル、塩化アクリリル、ビニルメチルケトン、酢酸p−
ビニルフェニル、メタクリル酸メチル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、p−クロルスチレン、z5−ジクロルス
チレン、アクリル9117(a)リヒドローベルフルオ
ロヘプチル、α−クロルアクリル酸メチル、シアン化ア
クリワル、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸の
塩及びエステル並びにメタクリル酸グリシジルを包含す
る。好適な単量体はN、N’−メチレン−ビス−アクリ
ルアミド(MBA)及びN、N’−(1,2−ジヒドロ
キシエチレン)−ビス−アクリルアミドである。単量体
は酸として作用することができる。たとえば、MBAは
水溶液中で僅かに酸性である。
MBA及びN、N’−(1,2−ジヒドロキシエチレン
)−ビス−アクリルアミドからなる群より選択される単
量体を用いる不発明の好適な実施如様 。
では、方法を約α5分〜約2時間、好ましくは約to分
〜約30分の間の時間で行う。処理溶液中に存在するN
 、 N’−メチレン−ビス−アクリルアミド又はNt
N’−($2−ジヒドロキシエチレン)−ビス−アクリ
ルアミドの1は、゛処理溶液の全重量を基にして約1[
LO〜約cLo1jii1%の間、好ましくは約α5〜
α02重量%の間である。処理溶液中の開始剤の量は約
1×10〜aO重量%の間である。
処理溶液における単量体、際及び開始剤の特走添度は、
特定の単量体、酸及び開始剤の性質、処理の時間及び温
度、及び処理される繊維の性質及び形態のような種々の
要因に応じて広範囲に変化する。所定の群の処理条件の
下では特定の単量体、酸及び開始剤に対し所定の濃度が
かなシ重要であるが、全ゆる条件下で全ての単量体、酸
及び開始剤に適用される一般的範囲を示すことはできな
いが、当業者は本開示に基づき通常の実験によって濃度
を最適化することができるであろう。
本発明による処理の望ましい程度を達成することは、開
始剤の強度並びに単量体及び酸の濃度に依存するであろ
う。このように、たとえば、強力な開始剤すなわち本来
強力であシ及び/又は高濃度の開始剤を含すものは、よ
り低い単量体濃度を必要とする。逆に弱い開始剤、すな
わち本質的に弱い及び又は低濃度の開始剤を含むものは
より高い単量体濃度を必要とするであろう。後者の場合
、本発明による処理は、開始剤を含有する溶液を所望程
度の重合が一旦達成された後に布地から排液して調節す
ることができる。
当業者であれば、適岩な処理の程度は処理溶液中の単量
体の重合の開始を検出することによって決めることがで
きることを認識しているものと思う。単量体の重合の開
始は処理溶液中に沈殿として又は濁夛としてあられれる
のが普通である。
本発明の実施態様において、単量体は第四アンモニウム
化合物の状態である。しかし、本発明で有用な全ての単
量体が容易に転化されて第四アンモニウム化合物を形成
し得るわけではない。第四アンモニウム化合物を容易に
形成することができる適当な単量体の非制限的な例はM
BA及びN。
N($2  ジヒドロキシエチレン)−ビス−アクリル
アミドを包含する。第四アンモニウム化合物は、尚分野
で公知の種々多くの技法によって形成することができる
。第四アンモニウム化合物を形成するのに採用すること
ができる方法の非制限的な例は、適当な単量体を次のい
ずれかに反応させることを含む:硫酸ジメチル:酸;ア
セチルハロゲン塩、例えば塩化アセチル:アルカリメチ
ルモノハロゲン−アセテート、9.Jえはモノクロル酢
酸ナトリウム。第四塩を形成する好適な方法は、単量体
、特にN 、 N ’−メチレンービスーアクリルアミ
ドを硫酸ジメチル又は酸に反応させることを包含する。
かかる第四アンモニウム化合物を形成する適当な酸の非
制限的な例は蟻υ、塩酸を包含する。第四アンモニウム
化合物を形成した後に処理溶液に加えることが好ましい
作用可能性のいかなる特有の理論によって拘束されるこ
とを望まないが、本発明により達成し得る性質の永続性
は単量体の相当なグラフト重合に起因するものと考えら
れる。このグラフト重合は、mta上に単なるホモポリ
マーの被覆を形成するよりは、むしろ、磁維上の活性水
素原子と反応して繊維との結合を形成することを包含す
る。ホモポリマーの被覆も繊維特性を高めるが、かかる
増進は一時的なものにすぎず、処理繊維の何回もの洗浄
に耐えない。
本発明は処理溶液に浸漬したmaについて回分式に、或
は連続的に実施することができる0連続パジング式操作
では、処理溶液を連続移動布地に適用させる。
処理の均一性を得、かつ加工装置及び処理製品(布地又
は糸)における過剰のホモポリマー生成の問題を排除す
るために、以下に説明するような3工程方法が好ましい
工程1 製品(布地或は糸)を好ましくは攪拌下に水溶液に加え
る。溶液は所望の酸と不飽和単量体とを含有する。溶液
のpHは7よりも低い。溶液のpHを安定化させ(溶液
及び製品の全体にわたシ均一なpH)、単量体の濃度(
及び酸)をフィラメント束に均一に分散及び浸透させる
本工程に必要な時間は、例えば水溶液中の製品の密度の
量;バッグを用いる場合には染料バッグ布地の密度;バ
ッグを用いる場合には染料バッグ中の充填物の締まシ(
t1ghtBes@ ) :製品の構造;使用する処理
設備の型、すなわち攪拌の速度及び効率等のいくつかの
要因の関数である。
誘導を受けない単独重合は温度が上昇するにつれて一層
起きるらしいことから、工程1の手順を温度およそ70
℃で行うことが好ましい。
工程2 水溶液を使用する線維の型に応じて所望の温度に保つ(
アミン基を含有する繊維の場合は約75゜〜約100℃
の間:ヒドロキシ基を含有する繊維の場合は#J0.5
分〜約Too℃の間)。次いで、開始剤を適当な割合で
加え、こうしてグラフト重合を進行させる。
工程3 重合が開始した後、かかる重合は酸、不飽和単量体、布
地、開始剤の濃度及び型及び使用する設備の速度及び型
の関数であるから、製品を所望の湿度の溶液中に十分長
く入れて均一なグラフト重合(「相当の重合」)が行わ
れるのを鉋実にする。
かかる時間は30分を越えないのが普通である。
次いで、製品をすすいでpHを中和し、過剰のホモポリ
マーが存在する場合には取シ除く。
上述した3工程方法に加えて、更に選択のために与える
本方法の以下の3つの変法を用いることができる。しか
し、好ましい方法は今まで述べた5工程方法である。
第1変法 工程1 製品(布地又は糸)を好ましくは攪拌下に水溶液に加え
る。溶液は所望の開始剤及び不飽和単量体を含有する。
単量体及び開始剤をフィラメント束の中で均一な分散及
び浸透に至らせる。
本工程に必要な時間は前述の好適な3工程方法において
述べたのと同じ要因に依存する。
また、好ましい方法で述べた理由で、工程10手順を温
度およそ70℃で行うのが好ましい。
工程2 水溶液を所望の温度に保つ。かかる温度は使用する繊維
の型に依存する。次いで、酸を適当な割合で加え、溶液
のpHを7よりも低く保つとグラフト重合が起きる。
工程3 第2変法 工程1 製品(布地又は糸)を好ましくは攪拌下に水溶液に加え
る。溶液は所望の不飽和単量体を含有する。単量体の濃
度をフィラメント束の中で均一な分散及び浸透に至らせ
る◇ 本工程に必要な時間は前述の好適な3工程方法において
述べたのと同じ要因に依存する。
また、好ましい方法で述べた理由で、工程10手順を温
度およそ70℃で行うのが好ましい。
工程2 水溶液を所望の温度に保つ。かかる温度は使用するm維
の型に依存する。次いで、酸及び開始剤を適当な割合で
加え、溶液のpHを7よりも低く保つとグラフト重合が
起きる。
工程3 好ましい方法において述べたのと同じ。
第3変法 工程1 製品(布地又は糸)を好ましくは攪拌下に水溶液に加え
る。溶液は所望の不飽和単量体を含有する◇単量体の濃
度をフィラメント束の中で均一な分散及び浸透に至らせ
る。
本工程に必要な時間は好適な5工程方法において述べた
のと同じ要因に依存する。
また、好ましい方法で述べた理由で、工程10手順を温
度およそ70℃で行うのが好ましい。
工程2 水溶液を所望の温度に保つ。かかる温度は使用する繊維
の型に依存する。次いで、開始剤を適当な割合で加え、
これによってグラフト重合を進行させる。
溶液のpHは、工程1及び工程2において、或は単に工
程2において7又はそれ以下でなければならない。この
ようなE)H値を達成するために、工程1の単量体を酸
性にするか、或は工程2の開始剤を酸性にすることがで
きよう。
工程3 好ましい方法において述べたのと同じ。
今、本発明を以下の特定の、非制限的実施例によって一
層詳細に説明する。
実施例1−197 1!#9Q 1−155で次の布地を本発明の方法によ
多処理した。
(リ ナイロンへ6 (2)m (3)  アセテート (4)  ナイロン6 (5)  ウール (6)絹 (7)  セルロース繊a(レーヨン)(8)  ポリ
エステル 布地試料を「アイポリ−(IVORY ) J石鹸を用
い水道水中で強く手洗いした。次いで、布地をすすぎ、
乾燥して加熱した。布地試料がまだ暖かい間に、初期の
「落下試験」(初期落下試験)を行い、かつ布地の重f
f1(初期重量)を記録した。全試料を0HAUS、三
桿天秤又はメトt −(MettlerPC180スケ
ールによりyで秤量した。
「落下試験」は、通常の医薬点滴器を用いて水道水の一
滴を布地の上鉤1インチ(15cI11)の高さから布
地試料上に落すことから成るものであった。水を布地の
上に落下させた後、布地と水との相互作用に関する比較
観察を行った。落下試験の尺度は相対的なもので、次の
通シである。
極めて劣る一布地は水をはじく、即ち、防水性。
劣 る −水が布地上で玉になる。
まずまず −水が布地をぬらす。
良  好 −水がゆつく夛吸われる( wlck )。
極めて良好−水が適当に吸われる。
優  禿 −水が急速に吸われる。
次いで、各々の布地試料を水道水又は蒸留水のどちらか
の特定量を含有する反応溶液の入った1ノのガラスビー
カーに入れた。蒸留水は、高濃度の単量体及び高温が早
期重合を引き起こすおそれの有る場合に用いた。水の全
容積を±5%の誤差によりミリリッターで測定した。反
応溶液を完成)するために、単量体と酸触媒とを加えた
。反応溶液を加熱板で特定の温度に加熱し、同時に溶液
を攪拌した。溶液を約60秒又はそれ以上安定化させ(
全体にわたって均一なpHと単量体濃度とを達成させ)
だ後に開始剤を導入した。
用いた酸触媒は蟻酸(98%)、濃塩酸(33%)、f
ic酸第−鉄を含むものであった。下記の表で他に指示
のない限)、使用した酸は蟻酸を指す。
反応溶液に導入した単量体は次から選んだ。
(1)  NBA:N、N’−メチレン−ビス−アクリ
ルアミド°、本明細書中今まで「MB人」と呼ばれる (2)  N E B A : N 、 N ’−(t
 2  ジヒドロキシエチレン)−ビス−アクリルアミ
ド (3)NB人/DME : NBAと硫酸ジメチルとの
第四塩。
(4)NEBλ/DM8:NEBAと硫酸ジメチルとの
第四塩。
(5)  N B A / M C人二NB人とモノク
ロル酢酸との第四塩。
(6)  NEBA/MCA:NEBAとモノクロル酢
酸との第四塩。
(7)  NBA/ff1a: NBAと98%蟻酸と
OSS塩。
(82NzBh7B酸: NEBAと98%蟻酸との@
VE塩。
(9ン アクリルアミド αa アクリル酸 αυ 2−プロピン−1−オール αa クロトン酸 αJ テトラエチレンジ9コールジアクリレート溶液を
安定化した後に、開始剤を反応溶液中に導入した。開始
剤を次から選んだ。
ム、過酸化物−5OS過酸化水素 B、過硫酸塩−過硫酸カリウム C,M二七すウムー硝酸第二七すウムアンモニウム D、蟻酸−98%蟻蔵 E、過酸化ナトリウム F、HCI 重合が開始した(溶液中の濁〕の開始が重合を示した)
後、布地試料を特定温度の溶液中に「実質的重合」が起
きるまで維持させた。「実質的重合」を達成する時間は
いくつかの要因によって約7秒〜約4分の間であった。
8始剤の添加から濁りの開始までの時間間隔を不明細書
中「重合時間」と呼ぶ。
「実質的重合」が起きた後、試料を取シ出して「アイポ
リ−」石鹸で強く洗い、すすぎ、乾燥して加熱した。
各々の試料がまだ暖かい間に、繊維の重量を記録した。
次いで、最終落下試験を行った。各試料の増量%を次の
通シに計算した。
本実施例1−197の結果を以下の表1に掲載する。
以下の表2−21は表1に掲載した結果を要約している
表2二酷の影響−酸の添加はプロセスを促進するが、通
常、結果を変えない。
表3=時間の影響−反応時間、すなわち、重合時間は、
通常、α53〜139分を超える範囲になシ得る。
表4:単童体濃度の影響−単量体濃度は、通常、α01
〜10%の範囲になう得る。
表5:単量体の種類−単量体の種類を変えた場合の影響
を示す。
表6:開始剤の影響−開始剤の種類を変えた場合の影響
を示す。
表7二温度及びNBλ/過硫酸塩の影響−単量体として
NBAをかつ開始剤として過硫酸カリウムを用い温度を
変えた場合の影0゜ 表8=温度及びNBA/DMSの影響−単量体としてN
BA/DMSを用い温度を変えた場合の影響。
表9:温度及びNEBAの影響−単量体としてNEBA
を用い温度を変えた場合の影響。
て過酸化カリウムを用い温度を変えた場合の影響。
表11=温度及び硝酸第二セリウムアンモニウムの影響
−開始剤として硝酸第二セリウムアンモニウムを用い温
度を変えた場合の影響。
表2−11において、処理した布地はナイロ)へ6であ
った。表12−2−1は表2−11と同を原理を示すが
、処理し大布地は綿であった。
表1の結果から、処理温度を70℃よりも高(上げるこ
とにより処理布地に頴著な改良を持た(すことが明らか
である。例えば、劣る初期落下霊験を示しだナイロン6
.6は70℃で処理した後駄もなお劣る落下試験を示し
た(比較例、実施例165番)。75℃で処理した場合
(実施例16@)、ナイロンについての最終落下試験は
良好1あシ、かつ77℃(実施例1−68番)、ao℃
(実施例169番)及び90℃(実施例170tで処理
した場合、ナイロンへ6についての最終A下試験は優秀
であった。
ナイロン6.6について70℃で付加量襲が無欠った(
実施例165番)のに、80℃(実施例169番)及び
90℃(実施例170@)ではライロン6.6について
かなシの付加量があった。2のことは、ポリ!−が布地
に付着されて布地にq良された性質を付与することを示
す。
実施例198−207 実施例198−207は未発明により処理した布地に付
与された向上した品質の耐久性を示す。
予備秤量し、精練し、加熱セットしたナイロン)  へ
6及び綿布地の初期落下試験を行った。重さかに  お
よそ60〜70J9の2つの試料(一つはナイロンへ6
試料で、一つは綿試料)を、51の水道水を入れ、加熱
板で95° 〜100℃の温度に加熱r  したステン
レススチール製の51容器に入れた。
:  溶液はN、N’−メチレン−ビス−アクリルアミ
ドsayと蟻酸5 Qrdとを含有した。30秒後、開
1) 始剤(過硫酸カリウム)を加えて重合を誘発した
OI  溶液が50秒間濁シ状態となった後、試料を取
シ出し、洗浄し、乾燥し、加熱して秤量した。ナイロン
へ6及び綿の両試料を、10分サイクルの攪拌から成る
標準家庭用洗濯機により家庭用「タイド(TIDE)J
洗濯洗剤30.pを含有する55℃の水道水での洗濯試
験を行った。次に水を抜き〔出し、試料を攪拌付き温水
洗サイクル、次いで最終の水抜出しく回転(!I)in
)サイクル)にかけた。
試料を2.5.10.15回洗濯した後秤量した。
表22は各洗濯後に実測した増加重量%(付加量%)を
掲載する。
以下に示す表22は、本発明により処理した繊維が大多
数の洗濯の後でさえ重合体のかなシの付加j1 %を持
ち絖けるととをFIA厭に示す。付加量%は本発明によ
り処理した布地に付与された向上した吸、水性と帯電防
止性とを反映するものであるから、このように処理した
布地に永久的に向上した特性が付与されていることは明
らかである。
表22に示す結果を重刷*iaに添付する図にプロット
する。
実施例208 実施例208は本発明によって処理した布地に付与され
る有益な汚れ放出性を例示する。
ナイロン46布地の布切れ2つを縫い合わせた。
1つの布切れを本発明によ)処理し、他の布切れは処理
を行わなかった。得られた布切れを泥、有機物、油、ぶ
どう液、からしの温水溶液中で撹拌した。次に、布切れ
を洗剤を用い標準家庭用洗濯機で洗濯した。布地の外観
にかなシの差があった。
本発明により処理した側はわずかにオフホワイトな外観
を有し、他方のal(未処理の布)はかつ色によごれか
つ黒い斑点があった。
本発明は発明の精神又は本質的な特質から逸脱すること
なく他の特定の形態で実施するととができ、従って、前
記明m書よりも、むしろ発明の範囲を示す特許請求の範
囲を参照すべきである。
1  ナイロン   NBA       10   
 20  600−6.6 2 綿     NBA      10   206
005  ナイロン   N8人     10   
  0 600へ6 4 1:d     N8人     10    0
 6005  ナイロン   N8人     10 
   10 600へ6 6  綿      NBA      10    
106007  ナイロン   NBA       
10      0  600へ6 8 綿      NBA      10     
06009  ナイロン   NBA       1
0    10600へ6 11J 杉d       NBA     10  
  10 60011  ナイロン   NBA   
    10     0  60Qへ6 t2 1(71NIIA      10     0
 60013  ナイロン   N8人     10
    10 6006.6 表  1 96−100過fk′fli塩 α51 α5秒  &
29 良好 五55 優秀   tB96−100過酸
化物 10−6分   144  劣る 2.47  
優秀   1215秒 96−100過酸化物 10−6分   五18 良M
−五21 優秀   、915秒 96−100過酸化物 10−2分   五39 劣る
 &44 優秀   1510秒 96−100過酸化物 1侃 2分   五65 良好
 五69 優秀   1910秒 89−95  過酸化物  5s+1 1’8  2.
60  劣る 2.62 優4  .889−95  
過酸化物  5m  47分  2.61 良好 2.
69 優秀   4143秒 89−95  過酬化物  5−6分   2134 
 劣る 186  優秀−740秒 89−95  過酸化物  5dt  6分   25
9 良好 2.63 優秀   1540秒 89−95  過酸化物 2.5m  ”82.94 
 劣る 2.97 優秀   t089−93  過酸
化物 z5−3乱a  261 良好 2.67 優秀
   2.389−95  過酸化物 2.5sd  
10貧  五〇1 劣る 五oni$    t。
14 綿    NBA      10  10 6
0015  ナイロン   NBA        1
0    0  600瓜6 16 綿     N8人      1006001
7  ナイロン   NBA       10106
006.6 18 綿    NBA      10  10 6
0019  ナイロン   NBA         
I    N)   600へ6 20  綿      NBA        1  
 10 60021  ナイロン   NBA    
     2   10  600へ6 22綿  NBA  210600 23  ナイロン   NFiBA        2
   20  600へ6 24  綿      NEI3A       2 
  20 60025  ナイロン   NEBA  
      5   20  6006.6 表 1 (続き) 8B−92過酸化物 1m139分 4,98 劣る 
5.01 優秀   、642秒 8B−92過酸化物 1m139分 474 良好 4
.85 優秀   2.342秒 8B−92過酸化物 1−8貧  &19 劣る 五2
2 優秀   、98B−92過酸化物 1m  11
$   170  良好 2.76 優秀   22B
?−92過硫酸塩 、Ig  35秒  !L05 劣
る 107  *秀   、789−92  過硫酸塩
 、1j’   ss秒  工34 良好 五36 優
秀   、669−70  過硫酸塩 、1g   −
2,61劣る 2.61 劣る    069−70 
 過1!#塩 、1j’   −5,91良好 &91
 良好    089−92  過硫酸塩 、5J1 
 4分   工48 劣る 五51 優秀   、91
0秒 99−92  過硫1波塩 、5g  4分   に5
0 良好 &52 優秀   、610秒 69−70  過硫酸塩  5g  40秒  &28
 劣る 工28 劣る    O61  ナイロンベロ
  NFtIIA      7.5  1m   5
00(IICJ) 62  綿      NEI3A      7.5
   1mg   so。
(11CI ) 65  ナイロンへ6  NEBA/DAIIS   
 37.5  1ssJ   5001:3     
     (HCI)64綿  NBBA/DMB 5
7.511d 5001:3         (II
cI)65  ナイロンへ6  NBA/蟻酸  47
5  1td   500f : 4        
 (IICυ66  綿      NBA/蟻1ソ 
 五751耐  5001:4         (H
CI) 67  ナイoン6.6  NLIA/QM   10
   1mg   5001:4         (
HCI) 68 綿     N15A/蝋隣  10  1sd
   5001: 4         (IICI)
7G  綿      Nl3A/MCA   50 
 20  5001:6 表 1 (続き) 9B−100過硫酸塩 、1g   6秒 t605 
 劣る t614  優秀   、698−100過硫
酸塩 、1g    6秒 t561  良好 t56
9  倫九   、599−100過硫酸塩 、01j
’   10秒 t350  劣る ts5s  (d
−7%    、29B−100過硫酸塩 、01N 
  10秒 t162  良好 t17s  鋤秀  
 t199−100過硫酸塩 、0III  10秒 
t632  劣る t648  優秀   198−1
00過硫酸塩 、01g  10秒 t652  良好
 t724  優秀   4.498−foo過硫#1
塩 、(HJl    4秒 t471  劣る t4
74  優秀   、29B−100過硫酸塩 、01
jl    4秒 t449  良好 t457  優
秀   、6128  ナイロンへ6   N8人  
    11500129綿  N[lA   1 .
1500130  ナイロン6.6   NBA   
    10   10  500131  綿   
    NBA      10   10500表 
1  (&2き) 80   過硫酸塩 、5g 1分7秒 t661  
劣る t667  優秀   、485   過硫酸塩
 、05II 40秒  1932  良好 t930
  良好    0132綿  NDA  10 15
00135  1t11        NBA   
   10    1  500154  ナイロンへ
6    、NIIA      10    5  
500135  綿        NBA     
10   5500136  ナイロンへ6    N
BA      10    5  500137  
ナイロンへ6    NBA     1055001
38  ナイロン6.6    NBA      1
0    5  500139  ナイロン46   
  NBA      10   10  50014
0  綿        NBA      10  
 10  500141  ナイロン6.6     
N15A      10   10  500142
  ナイロンへ6    N11A      10 
   1  500143  綿        NI
IA     10   1  500表 1 (続き
) 100 仁セリウム  、31  4秒  t242 
劣る t247 優充    、4100 灯二七すウ
ム  、5g   4秒  、983 良好  、99
4 慟4  11167  ナイロン6.6     
 NIIA     2    10  600168
  ナイロン6.6     N1)A     2 
   10  600169  ナイロ7t6    
 NIIA     2    10  600170
  ナイロンへ6      NBA     2  
  10  600171  ナイo76      
N11人   2   10  6o0172  ナベ
0ン6      N8人   210600173 
 ウール        NHA     2    
10  600174  ウール        NB
A     2    10  600175絹   
NBA 2106o0 176  絹         Nf3A    2 
  10  600177  綿         N
IIA    2   10  600178  組 
         NBA    210600179
  綿          NIIA     2  
  10  600辛 比較実施例 表 1 (続き) 75  過硫酸塩  −−5,71劣4 5.71  
 劣る    077  過硫酸塩  −−&08  
劣;1 五〇8  良好   080   jji硫酵
塩  −−2,62劣る 2.64  優秀   α8
90  過fifL酵塩  −−&15   鉛芯 3
18  優秀   1075  過硫e賽塩  −−4
,65劣る 4.65  劣る    080  過硫
酸塩  −−z77  劣る 2.79  良好   
u773  過(t&iJ塩  −−4,00劣る 4
.OU  劣る    080  過硫酸塩  −−&
22  劣る &31  優秀   1473  ′i
!4硫酸塩  −−286劣る 2.86  劣る  
  080  過硫酸塩  −−2,61劣る 2.6
4  員秀   t170帝 過硫酸塩  −−5,9
1良好 5.91   良好    075  過硫酸
塩  −−5,09良好 5.09  良好    0
80  過硫酸塩  −−5,59良好 5.59  
良好    0180綿  N1)A  210600
181  綿        NIIA      2
  10  600182  綿        NB
A      2  10  600185  レーヨ
ン      NBA        2   10 
 600184  レーヨン      NBA   
     2   10  60゜185  アセテ(
a)      NBA       2   10 
 600186  アセテート     NBA   
    2   10  600187  ナイロンへ
6     N8Δ     10   10  60
0188  ナイaン6,6     NELIA  
   10   10  600190  ナイロンへ
6 アクリルアミド   10  10  6001デ
1  ナイロン46 アクリル酸    10   1
0   (i00192  ナイロンへ62−プロピン
    10   10  600−1−オール 193  ナイロン6.6  クロトン酸    To
   10  600表 1 (続き) 85    過硫酸塩  −−5,74良好 5.74
  良好   087    過硫酸塩  −−7,1
9良好 7.22  優秀   (1489過硫酸塩 
 −−5,51良好 5.55  優秀   α785
    過硫酸塩  −−1t29  良好1t29 
 良好   089    過硫酸塩  −−550良
好 &55  優秀   α985    過gLF1
1塩  −−五84  良好 五84  良好   0
89    過硫酸塩  −−4,45良好 ””tj
k;’ri    ns+95−100過硫#塩  −
−2,7劣る 2.76  優秀   z295−10
0過硫酸塩  −−五4  劣る &48  優f62
.395−100過硫M塩  −−2,33劣る 24
1  軸外   3,4実に例番号  単量体%   
単 坦 体   蟻6!!%49       .05
      NIIA            4.9
表  4 9B−100i4硫酸塩   45秒      優秀
      0.2 .008 .02 98−100    過硫ffIJi[4秒     
 優秀     、2.002 実施例番号  単量体%   単 鼠 体   駒酸%
53       10     8g13A    
       0表 4 (続き) 89−92    過硫酸塩   10秒      
俊秀     、6+2 .002 表  5 (続き) 過硫酸塩   10秒      優秀       
 、6.2 過硫酸塩   1分50秒    劣る       
 0.18 5   過酸化物   NBA  t67   96−
10084   過酸化物   11A  8    
69−7090   過酸化物   NBBA  4 
   89−192   過酸化物   NEi3A 
 10   69−7019  過(Ii!j酸塩  
 NBA  t67   89−9221   過硫酸
111   NBA  、55   69−7023 
  過−c酸塩    NEBA、33    B?−
9225過硫酸塩   Nl弓11A、8!i    
69−7035  過硫酸塩   N113A/MCA
   8?−921:S、SS 表  6 0   19   6分15秒    tS秀   t
22.4    2.3     5分20秒    
 劣る    Oo     115   25秒  
   優秀   4.22.4    2.3    
 6分15秒     劣る    00.23−  
優秀 、5 4.9     .57     −        
劣る    02.0     .017   35秒
       優秀    、72.0     .0
17    −        劣る    04.1
.    .08!1  4分10秒    優秀  
 、94.1     .83    40秒    
  劣る    02.0    .0083  1分
13秒    tψ秀   t3144   第二七リ
ウム  NBA I6  9086   第二セリウム
 NIIA  467  69−7094   第二七
リウム  NFil)A  15  95−9796 
  第二七リウム NBBA  I47 69−701
95   蟻 fi+      NBA  I67 
95−10088   蟻 酸     NBBA 4
   9B−100表 6 (続き) 2.0     、oes    s分4秒     
劣る     0.2    .05   3分45秒
    優秀    、72.0    .33   
 16秒      劣る     00      
I07    −       鶴     I54.
1     167     −        劣る
      00    .017  15秒    
 uky6.861    α17   35秒   
   劣る     0−     α08   2分
      優秀    2.60    13   
 −       優秀     t30     9
.76    −       優秀    、310
5    65       NlAl      4
.88104    70       NIA  1
    4.88106    73       N
EjlA  1    4.88107    75 
      NEDA  1     4.88108
    77       NEjlA  1    
4.88109    80       NEllA
、4    4.88113    90      
 NEBA、6     .49115     10
0      NEBA2     4.88衷  9 過硫酸塩       55秒   劣る     0
.4 過硫酸塩       48秒    劣る     
0.4 .4 過硫酸塩      20秒   優秀     0.
4 過硫酸塩      58秒   優秀    、2.
1 過硫酸塩       10秒   優秀    、3
.1 過硫酸塩            優秀    、65
0     .05      NLiA      
   4.9+:4      (HClン 表14 温度℃   開始剤%   重合時間  最終落下試験
    付加縁%98−100  過硫酸塩  45秒
    優秀       0.2 表  15 布地: 綿 重合時間  最終落下試験    付加h(%35秒 
    優秀        、6−       良
好        04分10秒  g!!秀    
  、640秒     良好        040
秒      優秀        、82分55秒 
  良好        057秒    優g   
     ts3分4秒    良好        
01分13秒   優秀       t54   過
酸化物   N1jA  t67  96−10085
  過酸化物   N[lA  8    69−70
91   過酸化物   NEIIA  4   89
−9193   過酸化物   NE13A  10 
  69−7020   過KJ塩   N11A、1
67  89−9222   渦に酸塩    NII
A  、33   69−7024   過硫酸塩  
 NIa11人、33   89−9226   過硫
酸塩   Nh口A、83  69−7036  過硫
酸塩   NIIA/MCA   89−921+3 
 .33 衷   16 布地: 綿 Ot9  6分15秒   優秀     、92.4
    2.3    5分20秒   良好    
   00     115   25秒     優
秀       2.42.4    13    6
分15秒   良好       00    .23
   −      優秀       、54.9 
   .57    −      良好      
 02.0   .017  55秒    優秀  
    、62.0    .017   −    
   良好        04.1   .085 
 4分10秒   優秀     、64.1    
 、B5   40秒     良好       0
2.0   .0085 1分13秒  優秀    
  t3145   第二セリウム NIIA  16
   9087   第二七リウム N1jA  46
7  69−7095   第二セリウム N1人 1
5  95−9797   第二七リウム Nkl1%
A  16J  69−7081     蟻 酸  
NIjA  2   9810089     蟻 酸
  NEIIA  4    pa−1o。
表 16(続き) 2.0   .083  3分4秒    良好   
    0.2    .05   3分45秒   
極めて良好    、82.0    .55   1
6秒     良好       00     t0
7   −      優秀       t。
4、1     t 67    −      良好
       OO,01715秒    優秀   
  、66y+     、017  35秒    
 良好       00    976   −  
    優秀       100     7.5 
    −      優秀       120  
  976   −      優秀       、
3表22 198   綿            04.719
9   ナイロン6.6      0     五9
200    m2      2・1201   ナ
イロン6.6     2     α5202   
綿            5     13203 
  ナイロン6.6     5     α4204
   綿           10    1220
5   ナイロン6.6     10      α
4206   綿           15    
  t2207   ナイロンへ6     15  
   0.5
【図面の簡単な説明】
添付図は、本発呵に従ってNjN’−メチレン−ビス−
アクリルアミFによって処理したナイロンa6及び綿に
ついての洗濯回数の影響を示す。 俸−を係n理M 1t%

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)活性水素原子を含有するポリマー繊維を処理して
    繊維の吸湿性、染料受理性及びその他の表面特性を改良
    するに際し、以下の工程: (a)単量体が存在する場合に重合の開始を誘起させる
    十分な量の開始剤の不存在において、繊維を温度約75
    °〜約100℃に加熱されかつpHが約7よりも低い水
    溶液に十分な時間接触させて溶液を繊維表面に親密に接
    触させ、 (b)その後、繊維上で少くとも1種の不飽和単量体の
    重合を開始させ、 (c)繊維上で単量体の重合を続けて実質的な重合を行
    わせる から成ることを特徴とするポリマー繊維の処理方法。
  2. (2)不飽和単量体が工程(a)の水溶液中に存在する
    特許請求の範囲第1項記載の方法。
  3. (3)工程(b)における重合の開始を単量体用の化学
    重合開始剤による特許請求の範囲第2項記載の方法。
  4. (4)工程(a)において、水溶液のpHを酸の添加に
    より約7より低く確立しかつ維持する特許請求の範囲第
    2項記載の方法。
  5. (5)酸性単量体を使用することにより水溶液のpHを
    約7より低く確立しかつ維持する特許請求の範囲第2項
    記載の方法。
  6. (6)工程(b)及び(c)の間、溶液のpHを約7よ
    り低く維持し、かつ溶液の温度を約75°〜100℃の
    間に維持する特許請求の範囲第2項記載の方法。
  7. (7)重合を約30分を越えない時間続ける特許請求の
    範囲第2項記載の方法。
  8. (8)前記繊維を工程(a)以前に精練しかつすすぐ特
    許請求の範囲第2項記載の方法。
  9. (9)前記繊維をアミン基を含有するポリマーで作り、
    該ポリマーをナイロン6、ウール、絹、ナイロン6、6
    から成る群より選択する特許請求の範囲第2項記載の方
    法。
  10. (10)溶液を工程(a)で約80°〜約90℃の温度
    に加熱する特許請求の範囲第9項記載の方法。
  11. (11)前記繊維がヒドロキシ基を含有し、該繊維を綿
    、レーヨン、アセテートから成る群より選択する特許請
    求の範囲第2項記載の方法。
  12. (12)溶液を工程(a)で約85°〜約100℃の温
    度に加熱する特許請求の範囲第11項記載の方法。
  13. (13)更に、前記繊維を実質的な重合が行われた後に
    すすいで、pHを中和しかつ過剰のホモポリマーを全て
    除去することから成る特許請求の範囲第2項記載の方法
  14. (14)前記開始剤を過酸化物、過硫酸塩、酸及びセリ
    ウム化合物からなる群より選択する特許請求の範囲第3
    項記載の方法。
  15. (15)前記単量体をN,N′−メチレン−ビス−アク
    リルアミド:N,N′−(1,2ジヒドロキシエチレン
    )−ビス−アクリルアミド;硫酸ジメチル、モノクロル
    酢酸、蟻酸とN,N′−メチレン−ビス−アクリルアミ
    ド及びN,N′−(1,2ジヒドロキシエチレン)−ビ
    ス−アクリルアミドとの反応生成物;アクリル酸、2−
    プロピン−1−オール、クロトン酸及びテトラエチレン
    グリコールジアクリレートからなる群より選択する特許
    請求の範囲第2項記載の方法。
  16. (16)前記単量体の量が前記溶液の全重量を基にして
    約0.01重量%〜約10重量%の間にある特許請求の
    範囲第2項記載の方法。
  17. (17)前記単量体の量が前記溶液の全重量を基にして
    約0.02〜約0.5重量%の間にある特許請求の範囲
    第2項記載の方法。
  18. (18)前記重合が約0.5分〜約20時間の間の期間
    を有する特許請求の範囲第2項記載の方法。
  19. (19)前記重合が約を10分〜約30分の間の期間を
    有する特許請求の範囲第2項記載の方法。
  20. (20)前記酸を蟻酸、塩酸、燐酸、硫酸、硝酸、酢酸
    、修酸、酒石酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸及びト
    リクロル酢酸からなる群より選択する特許請求の範囲第
    4項記載の方法。
  21. (21)前記単量体をN,N′−メチレン−ビス−アク
    リルアミド、N,N′−(1,2ジヒドロキシエチレン
    )−ビス−アクリルアミドから成る群より選択する特許
    請求の範囲第11及び12項記載の方法。
  22. (22)ポリマー繊維を合成重合体から形成し、グラフ
    ト重合体の付加量が約1.0重量%より少ないが繊維の
    吸湿性、染料受理性、その他の表面特性を改良するのに
    充分なものである特許請求の範囲第1、2、10項記載
    の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012530147A (ja) * 2009-06-13 2012-11-29 ザトーリウス ステディム ビオテーク ゲーエムベーハー グラフトポリマーを有する多糖類マトリックス、その製造方法およびその使用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53114998A (en) * 1977-03-18 1978-10-06 Kurimoto Sangiyou Kk Processing of nylon fiber

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