JPS63199219A - 積層板用樹脂組成物 - Google Patents

積層板用樹脂組成物

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JPS63199219A
JPS63199219A JP3117787A JP3117787A JPS63199219A JP S63199219 A JPS63199219 A JP S63199219A JP 3117787 A JP3117787 A JP 3117787A JP 3117787 A JP3117787 A JP 3117787A JP S63199219 A JPS63199219 A JP S63199219A
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JP
Japan
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butadiene polymer
weight
epoxidized
tetrabromobisphenol
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP3117787A
Other languages
English (en)
Inventor
Fumiaki Oshimi
押見 文明
Yutaka Otsuki
大月 裕
Akio Oshima
昭夫 大島
Masami Enomoto
正美 榎本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
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Publication date
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Priority to JP3117787A priority Critical patent/JPS63199219A/ja
Publication of JPS63199219A publication Critical patent/JPS63199219A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/032Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0326Organic insulating material consisting of one material containing O

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電気特性、特に誘電特性にすぐれたガラス布、
紙等を基材として用いるプリント配線基板用の難燃化さ
れた積層板用樹脂組成物に関するものである。
従来の技術 最近、電子素子の高密度化、信号の高速化、高周波数化
に伴ない信号の遅延が問題となってきている。信号遅延
時間は、比誘導率の平方根に比例して大きくなるので高
速電子機器のプリント配線板は誘電率の低いものが求め
られている。最も広く用いられているガラス布を基材と
するエポキシ樹脂積層板は誘電率が4.5〜5とかなり
大きく高速電子機器用、高周波機器用としては不利であ
る。
発明が解決しようとする問題点 誘電率の低いポリエチレン樹脂、テフロン樹脂、ポリフ
ェニレンオキサイド樹脂、ポリスルホン樹脂などを用い
た基板が開発されているが、これらは熱可盟性樹脂であ
るため、強度が小さいあるいははんだ、耐熱性などに問
題がある。
本発明者らは誘電率が低く、しかも熱硬化製樹脂である
1、2型の二重結合を50%以上有するブタジェンの低
重合体について研究し、前にエポキシ化ポリブタジェン
をノボラック型フェノール樹脂あるいはポリビニルフェ
ノールで硬化させることにより、誘電率が低く、強度が
大きく、しかもはんだ耐熱性の優れた積層板が得られる
とを見出し特許を出願した(特開昭60−86134号
)上記の樹脂から製造された積層板は優れた性能を有し
ているが、燃焼し易いという問題があった。
本発明者らは難燃化について検討した結果、エポキシ化
ポリブタジェンをテトラブロモビスフェノールAで硬化
させることにより、難燃性で誘電率が低く、強度が大き
く、しかもはんだ耐熱性の優れた積層板が得られること
を見出し特許を出願した(特願昭61−192720号
)。
この場合、硬化剤が2官能であるため架橋密度が低いた
めか、ガラス転移温度が低く、しかも耐塩化メチレン性
が悪いという問題があった。
本発明の目的は電気特性に優れ、架橋密度が高く、耐熱
性が優れ、しかも難燃性の優れた積層板用樹脂組成物を
提供することにある。
問題点を解決するための手段 本発明者らは種々研究した結果、エポキシ化ポリブタジ
ェンをテトラブロモビスフェノールAおよび特定のアク
リル化合物で二種類の硬化形式で硬化させることにより
、ガラス転移温度が高く、耐塩化メチレン性が良く、難
燃性が優れ、誘電率が低く、強度が大きく、しかもはん
だ耐熱性の優れた積層板が得られることを見出し本発明
に到達した。
すなわち本発明は (A)500〜5000の分子量で1,2型の二重結合
が50%以上のブタジェン重合体をエポキシ化してエポ
キシ基の含育量がブタジェン重合体100gに対して0
.3モル以上であるエポキシ化ブタジェン重合体100
重量部 (B)テトラブロモビスフェノールA 20〜100重量部 (C)一般式 (式中R1およびR2は水素又はメチル基を表わし、n
は0から5の整数を表わす) で示される(メタ)アクリル化合物20〜100重量部
を必須成分とする電気特性、耐熱性の優れた難燃化され
た積層板用樹脂組成物である。
本発明の(A)成分の出発原料である500〜5000
の分子量で1,2型の二重結合が50%以上のブタジェ
ン重合体は従来公知の方法で製造される。
すなわち、炭化水素溶媒中でリチウム、ナトリウムなど
のアルカリ金属またはそれらの有機金属化合物を触媒と
してブタジェンを単独重合させたもの、ある“いはブタ
ジェンとスチレン等のとニルモノマーとを共重合させた
もの、ブタジェンとイソプレン等のジオレフィンとを共
重合させたものなどのブタジェンと他のビニル七ツマ−
を50モル%以下共重合させるブタジェン共重合体が好
ましく用いられる。また、ナフタレン、アントラセンの
如き多環芳香族化合物を活性化剤としてテトラヒドロフ
ランのような極性溶媒中でナトリウムのようなアルカリ
金属を触媒としてブタジェンを単独または共重合させた
ものも好ましく用いられる。またこれらの重合体末端に
水酸基、カルボキシル基、エポキシ基を導入したいわゆ
るテレケリツクポリマーも同様に用いられる。
ブタジェン重合体のエポキシ化は従来公知のエポキシ化
方法で製造される。すなわち、ブタジェン重合体に常温
〜100℃の温度で過酸化物例えば過酢酸を作用させる
かあるいは過酸化水素と酢酸、または蟻酸を反応系中で
作用させて過酢酸あるいは過蟻酸を発生させ、これら過
酸とブタジェン重合体を反応させることにより合成する
ことができる。このエポキシ化ブタジェン重合体中のエ
ポキシ基の含を量は、ブタジェン重合体100gに対し
0.3モル以上、好ましくは0.4〜0゜7モルである
ことが、優れた積層板を得るのに必要である。
本発明の(B)成分であるテトラブロモビスフェノール
Aは 化学式 で表わされる化合物である 本発明においては(B)成分の一部をノボラック型フェ
ノール樹脂、臭素化ノボラック型フェノール樹脂あるい
はポリビニルフェノール、臭素化ポリビニルフェノール
で置きかえることも可能である。
前記のノボラック型フェノール樹脂は従来公知の方法で
製造される。フェノールやクレゾール等のアルキルフェ
ノール類を酸性触媒存在下でホルムアルデヒドと反応さ
せることにより製造されるもので、2以上の複数個の芳
香族核を有するものである。ポリビニルフェノールはビ
ニルフェノール類の重合、例えばp−ビニルフェノール
を重合させることによって得られるポリ−p−ビニルフ
ェノール(商品名レジンM1丸善石油■)などが代表的
なものである。これらの使用量は通常エポキシ化ブタジ
ェン重合体100重量部に対し、20〜100重量部、
好ましくは30〜60重量部用いられる。
本発明の(C)成分である一般式 (式中R1およびR2は水素又はメチル基を表わし、n
は0から5の整数を表わす) で示される(メタ)アクリル化合物はテトラブロモビス
フェノールAに(メタ)アクリル酸クロライドを反応さ
せるか、テトラブロモビスフェノールAにエチレンオキ
シドあるいはプロピレンオキシドを反応させた後、(メ
タ)アクリル酸を反応させる従来公知の方法で製造され
る。
本発明において(C)成分の一部を(メタ)アクリルモ
ノマー例えばジエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
トなどで置きかえることも可能である。
これらの使用量はエポキシ化ポリブタジェン重合体10
0重量部に対して、20〜100ti量部、好ましくは
30〜60重量部である。
本発明においては(B)成分は(A)成分中のエポキシ
基と反応し、(C)成分は(A)成分中の1.2結合型
の二重結合と反応する。したがって架橋密度が高く、強
度の優れた、ガラス転移温度の高い硬化物が得られる。
したがって本発明では反応を促進するため必要に応じて
触媒を添加することもできる。
触媒としては、N、N−ジメチルベンジルアミンのよう
な第三アミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール等
のイミダゾール類が好ましく用いられる。また、BFi
や有機酸とアミンとの錯体も潜在型として用いられる。
さらに有材パーオキシドなどを添加すると(A)成分と
(C)成分の反応が促進され有利である。
本発明の樹脂組成物を用いて積層板を製造するには、ま
ず本発明の樹脂組成物を適当な有機溶媒、例えばアセト
ン、メチルエチルケトンなどに溶解してフェスとし、基
材を含浸させた後、乾燥させて積層板用プリプレグを作
る。基材としてはガラス不織布、ガラスクロス、合成繊
維不織布、合成繊維布、紙、綿布などが用いられる。こ
のようにして得られたプリプレグは粘着性がなく取扱い
易いものである。
これを積層板に成形加工するには通常の熱圧ブレスがそ
のまま用いられる。すなわち、成形温度150〜200
℃、成形圧力20〜100kg/cj、成形時間30〜
120分が適当な条件として採用される。成形の際には
該プリプレグを重ね、その上に銅箔を重ねて成形し良好
な銅張積層板が得られる。
このようにして作られた積層板は電気特性とりわけ誘電
特性に優れ、ガラス転移温度が高く、がつ吸湿性、耐化
学薬品性、耐熱性にも優れたものであった。
以下に具体的な例を挙げて本発明をさらに詳細に説明す
る。
実施例1 1.2結合が62%で数平均分子量が1500の日石ポ
リブタジェンをエポキシ化してエポキシ基の含有量がブ
タジェン重合体100gに対して0.5モルのエポキシ
化ブタジェン重合体を得た。
このエポキシ化ブタジェン重合体100重量部、(B)
成分であるテトラブロモビスフェノールA40!lu部
、(C)成分であるピロガードGX−6094(第一工
業製薬株式会社の商品名)60重量部と2−エチル−4
−メチルイミダゾール0゜05重量部をメチルエチルケ
トン1601i量部に溶解し含浸ワニスを得た。
このワニスにガラス布基材(商品名H−7628−3E
 旭ファイバーグラス社製)を含浸し130℃で20分
乾燥してプリプレグを得た。
このプリプレグを8枚重ね、その両面に電解銅箔(J 
TC泊35μm1日鉱グールドフォイル社製)をひき、
温度180℃、圧力30kg/c−で120分、温度2
00℃、圧力30贈/C−で120分間プレス成形を行
ない両面銅張積層板を得た。
この積層板の性能試験(JIS  C6481に準拠)
の結果を表1に示した。
比較例1 エポキシ樹脂としてテトラブロモビスフェノールAを骨
格とした難燃性エポキシ樹脂(商品名アラルダイト80
11、チバガイギー社製)100重量部、ジシアンジア
ミド4重量部、ジメチルベンジルアミン0.2重量部を
ジメチルホルムアミド141!E1部、メチルエチルケ
トン80重量部に溶解しワニスを得た。このワニスに実
施例1で使用したガラス布基材を含浸し、130℃で1
5分乾燥してプリプレグを得た。
このプリプレグを8枚重ね、その両面に実施例1で用い
た電解鋼箔をひき、温度180℃、圧力30kg/cj
で120分間プレス成形を行ない両面銅張積層板を得た
。この積層板の性能試験の結果を表1に示した。
実施例2 1.2結合が64%で数平均分子量が1800の日石ポ
リブタジェンをエポキシ化してエポキシ基の含有量がブ
タジェン重合体100gに対して0.4モルのエポキシ
化ブタジェン重合体を得た。
このエポキシ化ブタジェン重合体100.重量部、(B
)成分であるテトラブロモビスフェノールA50重量部
、(C)成分であるピロガードGX−6094(第一工
業製薬株式会社の商品名)50重量部、2−エチル−4
−メチルイミダゾール0゜05重量部とジクミルパーオ
キサイド2重量部をメチルエチルケトン160重量部に
溶解し含浸ワニスを得た。
このワニスにガラス不織布を含浸し130℃で20分乾
燥し、タックのないプリプレグを得た。
このプリプレグを6枚重ね、その両面に電解銅箔(J 
TC泊35μm1日鉱グールドフォイル社製)をひき、
温度180℃、圧力30kg/c−で180分間成形を
行ない両面鋼張積層板を得た。この積層板の性能試験の
結果を表1に示した。
比較例2 1.2−結合が64%で数平均分子量が1800の日石
ポリブタジェンをエポキシ化してエポキシ基の含有量が
ブタジェン重合体100gに対して064モルのエポキ
シ化ブタジェン重合体を得た。このエポキシ化ブタジェ
ン重合体100重量部とノボラック型フェノール樹脂(
商品名BRM−558、昭和ユニオン合成社製)24重
量部、テトラブロモビスフェノールA46重量部と2−
エチル−4−メチルイミダゾール1.5重量部をメチル
エチルケトン102重量部に溶解し含浸ワニスを得た。
このワニスに不織布を含浸し、150℃で6分乾燥して
粘着性のないプリプレグを得た。このプリプレグを6枚
重ね、その両面に電解銅箔(JTC箔35μm1日鉱グ
ールドフォイル社製)を重ね温度180℃、圧力30 
kg / c−で180分間成形を行ない両面銅張板を
得た。この積層板の性能試験の結果を表1に示した。
表1の実施例1および実施例2と比較例1および比較例
2の比較からも明らかなように一般のエポキシ積層板に
比べ、本発明の組成物は誘電率、誘電正接などの電気特
性に優れ、しかも耐水性、耐熱性、難燃性などの優れた
積層板であった。
特許出願人   日本石油株式会社 手続補正書 昭和62年4月3日 特許庁長官 殿       唖。
、:: 1、事件の表示     特願昭62−31177号2
、発明の名称     積層板用樹脂組成物3、補正を
する者 事件との関係 特許出願人 名 称   (444)日本石油株式会社4、代理人 6、補正により増加する発明の数  変化なし7、補正
の対象     明細書(発明の詳細な説明)8、補正
の内容 〔1〕明細書中、第3頁第3行の「はんだ、耐熱性」と
あるを「はんだ耐熱性」と補正する。
〔2〕同、第10頁第6行の「有材パーオキシド」とあ
るを「有機パーオキシド」と補正する。
〔3〕同、第12頁第6行及び第14頁第3行のrJT
C泊35μm、Jとあるを「JTC箔35μmsJと補
正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 〔1〕(A)500〜5000の分子量で1、2型の二
    重結合が50%以上のブタジエン重合体をエポキシ化し
    てエポキシ基の含有量がブタジエン重合体100gに対
    して0.3モル以上であるエポキシ化ブタジエン重合体
    100重量部 (B)テトラブロモビスフェノールA 20〜100重量部 (C)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1およびR_2は水素又はメチル基を表わし
    、nは0から5の整数を表わす) で示される(メタ)アクリル化合物20〜100重量部
    を必須成分とする電気特性、耐熱性の優れた難燃化され
    た積層板用樹脂組成物。
JP3117787A 1987-02-13 1987-02-13 積層板用樹脂組成物 Pending JPS63199219A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10510680B2 (en) 2017-09-13 2019-12-17 Kabushiki Kaisha Toshiba Semiconductor device having electromagnetic wave attenuation layer

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