JPS63200163A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静電
荷像を現像するための現像剤に関する。さらに詳しくは
直接又は間接電子写真現像方法に於いて、均一に強く正
に帯電し、負静電荷可視化して、高品質な画像を与える
正荷電性トナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第２゜２９７．６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報（米国特許
第３，６６６．３８３号明細書）、特公昭４３−２４７
４８号公報（米国特許第４，０７１，３６１号明細書）
等、多数の方法が知られているが、一般には光導電性物
質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を
形成し、次いで該潜像を現像粉（以下トナーと称す）を
用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像
を転写した後、加熱、圧力、加圧熱定ローラあるいは溶
剤蒸気などにより定着して複写物を得るものである。ま
たトナー画像を転写する工程を有する場合には、通常、
感光体上の残余のトナーを除去するための工程が設けら
れる。

電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は、例
えば米国特許！２．８７４．０６３−ｆｉｒ明細書に記
載されている磁気ブラシ法、同２゜６１８，５５２号明
細書に記載されているカスケード現像法及び同２，２２
１，７７６号明細書に記載されている粉末雲法、米国特
許第３゜９０９．２５８号明細書に記載されている導電
性の磁性トナーを用いる方法などが知られている。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０μ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは、通常ガラスピーズ、鉄粉など
のキャリアー粒子と混合して用いる。

この様な乾式、現像用トナーに用いられる正電荷制御剤
としては、例えば一般に第４）＆アンモニウム化合物お
よび有機染料、特に塩基性染料とその塩があり、ニグロ
シン塩基及び、ニグロシンがしばしば正電荷制御剤とし
て用いられている。

これらは通常熱可塑性樹脂に添加され、加熱溶融液分散
し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整
され使用される。

しかしながら、これらの電荷制御剤は機械的衝撃、摩擦
、温湿度条件の変化などにより荷電制御性が低下する現
像を生じ易い。

従って、これらを荷電制御剤として含有したトナーを複
写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従い、耐久
中にトナーの劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという問題点を
有している。このため従来、分散をより均一に行うため
の種々の方法が行われている。例えば、塩基性ニグロシ
ン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上させるために
、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、しばしば未反応
分の脂肪酸あるいは塩の分散生成物がトナー表面に露出
して、キャリアーあるいはトナー担持体を汚染し、トナ
ーの流動性低下やカブリ、画像濃度の低下を引き起こす
原因となっている。あるいは、これらの荷電制御剤の樹
脂中への分散を向上するために、あらかじめ荷電制御剤
粉末と樹脂粉末とを機械的粉砕混合してから熱溶融混練
する方法もとられているが、本来の分散不良性は回避す
る事ができず、未だ実用上充分な荷電の均一さけ得られ
ていないのが現実である。

また結着樹脂中にジメチルアミノエチルメタアクリレー
トのごとき正帯電性の千ツマ−を共重合またはグラフト
重合させることによりアミノ基を導入し、結着樹脂その
ものを正帯電性とすることによってトナーに均一な荷電
を与えようとする試みもなされている。しかしながら上
記の如き結着樹脂の正帯電性は安定性がいまだ充分でな
く、トナー粒子間に於いて、あるいはトナーとキャリア
間、トナーとスリーブのごときトナー相持体間に於いて
受ける摩擦力の大小及び摩擦確率によって大きく変化し
、トナーに常に一定の安定した正荷電を与えることが極
めて困難である。トナーの正帯電性が不安定で、低摩擦
帯電量しか保有し得ないトナーによって得られる複写画
像はカブリ、飛び散りの多い画像となる。また反対に過
度な摩擦帯電量が保有された場合、ガサツキが多く、濃
度の低い画像しか得られなくなる。

また最近、画質向上の要求が高まるにつれ、デジタルな
画像信号を使用している電子写真プリンターのごとき画
像形成装置が利用されつつある。従来の正帯電性トナー
を用いた場合トナー粒子間に於いて、あるいはトナーと
キャリアー間、トナーとスリーブのごときトナー担持体
間に於いてトナー粒子表面に発生しやすい電荷量の不均
一性はデジタルな画像信号で形成された静電潜像を現像
する場合、特に問題を生じることが明らかとなり、より
均一な電荷を有する現像剤が待望されるようになった。

即ち画像信号がデジタル信号の場合、潜像は一定電位の
ドツトが集って形成され、ベタ部、ハーフトーン部およ
びライト部は各々ドツトの密度をかえることによって表
現されている。従ってどの部分も２値の場合は基本的に
はほぼ同じ電位の静電潜像から形成されることになる。

さらに最近画質向上の要求が高まり、前述した白黒２値
のディザ法から３値あるいは４値による多値ディザ法を
用いて階調再現性の向上を図る必要が生じてきた。この
多値ディザ法は、ハイライト部に発生し易い偽輪郭を除
去する場合、あるいは中間調とライン画像の混在した画
像を同時に再現する際、階調性を低下させずに１画素の
マトリックスサイズを小さくして解像度を向上させる場
合にも必須な技術である。

多値ディザ法におけるディザマトリックスの概念を第１
図（ａ）及び（ｂ）を参照しながら説明する。第１図（
ａ）は２×２の３値のディザマトリックスであり、領域
Ｓｔ、５２．Ｓ３はそれぞれ白、グレイ、黒の３値の濃
度レベルを表わしている。また第１図（ｂ）は２Ｘ２の
４値のディザマトリックスであり、領域Ｓｔ、Ｓ２゜Ｓ
３．Ｓ４はそれぞれ白、薄いグレイ、濃いグレイ、黒の
４値の濃度レベルを表わしている。

ドツトサイズは例えば１６ドツト／　ｍ　ｍである。

第２図（ａ）、（ｂ）及び３図（ａ）、（ｂ）は、光走
査型の電子写真プリンタにおいて、３値記録を行う場合
の露光強度分布第２図（ａ）。

第３図（ａ）と、それに対応する静電潜像の電位分布第
２図（ｂ）、第３図（ｂ）を表わしたものである。第２
図（ａ）及び第３図（ａ）の破線は多値の潜像を形成す
るための光ビームを出力させる信号出力を表わしたもの
で、第２図（ａ）はレーザ出力を制御する輝度変調によ
って第１図（ａ）のＳ２に相当するグレイ・レベル（以
後Ｍレベルとする）と５３に相当する黒レベル（以後Ｈ
レベルとする）を得る方式である。これは例えばＭレベ
ルはＨレベルの１／２のレーザ出力で得るものである。

′！Ｊ３図（ａ）はレーザ出力時間を制御するパルス巾
変調によってＭレベルとＨレベルを得る方式である。

これは例えばＭレベルはＨレベルの１／２のパルス巾と
することによって得られる。第２図（ａ）及び第３図（
ａ）の露光強度分布を有する光ビームによる潜像の電位
分布は、第２図（ｂ）及び第３図（ｂ）のようになるが
、特に第３図（ｂ）のパルス巾変調によるＭレベルの潜
像コントラストは、潜像のＭＴＦの低下によりＨレベル
に比べて小さくなる傾向がる。従って、このＭレベル画
像濃度は、輝度変調による第２図（ｂ）のＭレベルの現
像後の画像濃度とほぼ同じグレイとなる。

第４図は多値の潜像を現像とする場合の現像特性（Ｖｓ
−Ｄｐ特性）を示しており、第２図（ｂ）及び第３図（
ｂ）のＭレベル及びＨレベルの潜像（それぞれの電位コ
ントラストを■、■で表わす）を再現するには、特にＨ
レベルが十分高くとれない場合は、比較的ガンマ（潜像
電位に対する画像濃度の傾き）が大きいＶｓ−Ｄｐ特性
（図中実線ので示す）が要求される。しかしながら従来
のアナログ潜像を現像するトナーまたは現像剤を使用す
ると多くの場合実線■で示すような現像特性を示す傾向
があり、その場合種々の問題点を生ずる。また、デジタ
ルなドツトの密度により表現されている潜像を現像する
際は、従来のアナログ潜像に比べてこのＶｓ−Ｄｐ凸曲
線精密な制御が必要とされる。１つはデジタル潜像を現
像するにはＶｓ−Ｄｐ凸曲線傾き（ガンマ）を従来より
大きくする必要があり、さらにこの傾きが変動しないよ
うに制御する必要がある。

従来の荷電制御剤を用いた。トナーに生じる電荷の不均
一性はＶｓ−Ｄｐ凸曲線傾きを大きくするのに障害とな
り、又変動しやすい状態を生じやすい。Ｖｓ−Ｄｐ凸曲
線傾きが小さい場合にはＨレベルのドツトが十分高い濃
度に再現されない。又ＨレベルとＭレベルとの濃度差を
十分再現しきれないかあるいは図−２０図−３に示した
ようにドツトの縁部の電位は中心部に比べて低くなり、
そのためドツトの端部における画像の切れが悪くなる等
の問題点が生じ、その結果画像濃度が低くシャープネス
に欠け、解像力の低い不良画像となる。また、この電荷
の不均一性は複写回数を多く重ねた時あるいは使用環境
の変動によってＶｓ−０９曲線の変動をきたし前述した
ような問題点が生じる。

また最近ＯＰＣ感光体の高耐久化がなされ、正帯電性ト
ナーが従来よりも高速な機械に適用されつつある。この
場合、前述のデジタル潜像の現像のみならずアナログ潜
像の現像においても従来以上の多数枚の複写に耐え得る
高耐久性をもった正帯電性トナー又はそれを含有する現
像剤が要求される。

地力ブリ、反転カブリ、ガサツキ等の画質はプロセスス
ピードの増大に正比例して悪化する傾向があり、特に反
転カブリにおいて顕著である。この現像はプロセススピ
ードの増大にともないトナーとトナー担持体との摺擦機
会が少なく、また短かくなることにより、トナーが十分
かつ均一な帯電を得ることができないことに起因するも
のと推察される。

また高級機では、感光体ドラム上に形成した画像を転写
紙上に転写した後、ドラムと紙を分離する工程において
、静電気を利用する方法を用いる場合が多い。この場合
、感光体ドラムから紙上にトナーを転写する前に、現像
剤と同符号の電荷を一様に帯電するプロセス（ポスト帯
電）が新たニ加わる。この様な画像形成プロセスにおい
ては、ドラム上にカブリとしてトナーが存在すると、従
来の画像形成プロセスにおいては紙上には転写されずに
すんだものが、帯電プロセスが新たに加わったために紙
上に転写され、最終画像にカブリとなって現れ、この様
な画像形成プロセスにおいては、従来トナー以上にシャ
ープに摩擦帯電量を制御することが必要であり、従来ト
ナーをそのまま、ポスト帯電プロセスとを有する複写機
に用いることが極めて困難であるのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
アー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きト
ナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯
電量分布がシャープで均一であり、使用する現像システ
ムに適した帯電量のコントロールできる正荷電性トナー
の提供にある。

さらに他の目的は、デジタルな潜像に忠実な現像を行わ
しめるトナー、即ち、現像時のＶｓ−０９曲線の傾きが
大きく、ドツト間の濃度差を大きくすることが可能であ
り、ドツトの縁部がシャープに再現されるトナーを提供
することにある。

さらに他の目的は、トナーを長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、Ｖｓ−０９曲線の変動がない
トナーを提供すことにある。

さらに他の目的はポスト帯電を含む画像形成プロセスに
おいてもカブリ、反転カブリの少ないトナーを提供する
ことにある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現するトナーを提供することにある。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れたトナーの提供にある。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕すなわち、本
発明の特徴とするところは、少なくとも、結着樹脂１着
色剤、荷電制御剤および下記、一般式［Ｉ］で示される
単位構造を有する化合物を含有する正荷電性静電荷像現
像用トナーにある。

（Ｒ１−Ｍ　［ｍ］　）　　３　ｎ／　（ｍ−ｊり（Ｂ
　Ｏｓ　　）　　ｎ（ｆ、ｍ、ｎ、３ｎ／　（ｍ−Ｊ］
）は自然数）［Ｉ］ （但し、Ｒはオルガノ基を示し、Ｍは金属を示す。ｍは
金属の価数） 本発明に使用される［Ｉ］式で示される単位構造を有す
る化合物は、Ｍ−〇−Ｂ構造が正荷電性制御剤として重
要な働きをしているものと推察される。従って、金属原
子に結合しているオルガノ基は、特に制限されるもので
はないが、結着樹脂との親和性を向上させる役割をはた
し、且つ、スズ原子の電荷密度を高くするような基が好
ましい。

オルガノ基は、メチル基、エチル基、ブチル基（ノルマ
ル）、ｔ−ブチル基、オクチル基。

ラウリル基等のＣＩ””　Ｃ２゜のアルキル基；シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基などのＣ６〜Ｃ２゜の環
状アルキル基；フェニル基、ナフチル基。

アントリル基などのＣ６〜Ｃ２゜のアリール基；ベンジ
ル基、フェニルエ基などの０７〜Ｃ２０のアラキル基；
アセチル基、ベンゾイル基等のＣ３〜Ｃ２゜のアシル基
；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基などのＣ２〜
Ｃ２０のアルケニル基；エチニル基、２−プロピニル基
などの０２〜Ｃ２０のアルキニル基、または上述した基
を基本骨格とする置換基等が例示される。

［Ｉ］式で示される単位構造を有する化合物の正摩擦帯
電制は、Ｍ−０結合に由来する。すなわち、酸素原子の
電気陰性度が大きいためにＭ−０結合の電荷は、酸素原
子の方に片寄っており、酸素の電荷密度は高くなってい
る。荷電制御剤を設計する場合、このような電子の極在
化により、化合物中に電子のドナーレベルを作ることが
重要であり、［１１式で示される単位構造は、それをＭ
とＯの電気陰性度の差で行っているものと推定できる。

従って、Ｍと０の電気陰極性度の差が本発明の重要な要
素のひとつであるが、好ましくは１．５以上である。

一般式［１１で示される構造を単位構造として有する化
合物の具体例としては、例えば、以下のものが傍系でき
る。

（１）［（Ｃ４Ｈ９）２　Ｓｎ］　ｓ　　（ＢＯｓ　）
２（２）［（＜Ｅ）Ｈ２Ｓ　ｎ］　３（ＢＯ８）　２（
３）　［（Ｈｓ　ＣＯ）　２　Ｓ　ｎ］　ｓ　（ＢＯｓ
　）　２（４）［Ｃ４Ｈａ　、Ｃ２Ｈａ　Ｓｎ］ｓ　　
（ＢＯ３）２ら５）　　［（Ｃ、１（、（＝）ＣＨ２）
　　２　　Ｓ　　ｎ　コ　３（ＢＯ３）（６）［（Ｃ２
Ｈ８）２　Ｔｉ］ａ　　（ＢＯ３）２（７）　　［（Ｃ
２Ｈｓ　）２　Ｐｂｌ　ｓ　　（ＢＯ３）２（８）　　
（Ｃ２Ｈｓ　Ａｊり　ｓ　　（ＢＯｓ　）　２また、本
発明に°おいて、［Ｉ］式で示される単位構造を有する
化合物と組合せる荷電制御剤は、鉄粉などの金属に対し
て、正摩擦帯電性を有するものであれば全て用いること
ができるが、疑似トナーの摩擦帯電量が＋２μｃ／ｇ以
上のものが好ましく、より好ましくは、＋５μｃ／ｇ以
上である。

ここで、疑似トナーとは、ポリスチレン１００重量部に
対し、荷電制御剤２部を１３０℃で１０分混練した後、
粉砕し、２００メツシユのふるいを通過した粉体な言う
。また、帯電量は、この粉体１ｇと鉄粉（２００メツシ
ユバス３００メツシユ残）９ｇを２０秒秒間上うした後
、ブローオフ法で測定した値である。

本発明に使用し得る荷電制御剤の一例を挙げると、ニグ
ロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染
料、テトラブチルアンモニウムナフチルスルフォネート
、ジメチル−ベンジル−ヘキサデシルアンモニウムクロ
ライドなどの第４級アンモニウム塩、アミノ基を含有す
るビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマ
ーなどのポリアミン樹脂、ジブチルスズオキサイド等の
有機錫化合物、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金属錯体
、グアニジン、トリアジン等の含窒素化合物などがある
。

従来の正荷電制御剤と［Ｉ］式で示される単位構造を有
する化合物を組合せて用いるトナーにおいて、特に優れ
た特性は、長期間連続使用した際にも画像濃度の低下が
見られず、初期における高品質の両賞を維持し得ること
である。これは、［１部式で示される単位構造を有する
化合物と従来の荷電制御剤を組合せたトナーにおいて、
摩擦帯電量が一定で、かつその分布がシャープであるこ
とによると推定される。その結果、従来、トナー以上に
より耐久性に優れ、カブリ、カブリ反転の少ない高濃度
の画像を提供し得る。また、高温高温（３２，５℃、９
０％）、低温低湿（１５℃、１０％）の環境下において
も、優れた摩擦帯電能を示し、高品質の画像を提供し得
るものである。

充分な摩擦帯電量をトナー粒子の個々に均一に、しかも
耐久により劣化することなく長期間の連続使用にも劣化
せずに高性能に摩擦帯電量を制御するには、本発明の［
Ｉ］式で示される単位構造を有する化合物と従来の荷電
制御剤との組合せは、効果的である。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒１群青、アニリンブルー、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、バンザイ
エローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロ
ー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノア
ゾ系、ビスアゾ系染顔料等従来公知のいかなる染顔料を
も単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、通常の結着樹脂
が使用される０例えばポリスチレン。

ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単
重合体：スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共
重合体、またスチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレート
、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体等
に代表されるスチレン−アクリル酸エステル共重合体；
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチルメタア
クリレート、スチレン−ジエチルアミノエチルメタアク
リレート、スチレン−ジメチルアミノプロピルメタアク
リレート等に代表されるスチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体；スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビ
ニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチル
ケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体
、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレ
ン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド
、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル
酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂。

フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、パラフィンワックスなどがあげられ、単
独或いは混合して使用できる。

なかでも、現像特性を考慮するとスチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂が特に好ましい。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレンなど）、エポキシ樹脂、
ポルエステル樹脂、スチレン−ブタジェン共重合体（モ
ノマー比５〜３０：９５〜７０）、オレフィン共重合体
（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体
、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックスなど。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉。

フェライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガ
ラスピーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理したもの
などがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しつる。この場合、磁性材料は着色剤
の役割をかねている。本発明の磁性トナー中に含まれる
磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェラ
イト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属
或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、Ｗ４．
鉛。

マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム。

マンガン、セレン、チタン、タングステン。

バナジウムのような金属の合金およびその混合物等が挙
げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μ程度のもの
が好ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部で
ある。

また、本発明の現像剤に悪影響を与えない限り従来公知
の荷電制御剤と組合わせて使用することができる。

又本発明の現像剤は、必要に応じて添加剤を混合した場
合、よりよい結果が得られる。添加剤としては、例えば
テフロン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セ
リウム、炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイ
ダルシリカ。

酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤
、あるいは例えばカーボンブラック。

酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエチ
レンなどの定着助剤等または耐オフセツト剤がある。ま
た、逆極性の白色微粒子を現像性向上剤として微量用い
ることもできる。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系。

非ビニル系熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染
料、必要に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその
他の混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
−、エクストルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和
及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は
染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級し
て平均粒径５〜２０μのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴露乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナーあるいは芯及び殻
からなるカプセルトナーを形成する方法等が応用出来る
。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の配
合における部数はすべて重量部である。

実施例１ 上記材料をプリンターでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して個
数平均粒径１０μの黒色微粉体を得た。該微粉末１００
部にシリカ微粉末０．４部をサンプルミルで混合し、ト
ナーとした。

この現像剤をアモルファスシリコン感光体を用いた電子
写真プリンターで画像を得、評価した。尚、ブローオフ
法で測定したところ現像剤のトリボ値は＋１０．３μｃ
／ｇであった。

第５図に本発明の現像剤を適用し得る電子写真プリンタ
の一実施例を示、す。レーザ変調ユニット１に入力され
た電気信号は、変調されたレーザ光として出力され、ス
キャナ・ミラー２とｆ・θレンズ３によって感光ドラム
４の長手方向を走査する。感光ドラム４は矢印方向に回
転し、レーザビームを二次元的に走査することを可能な
らしめる。

感光体としてはアモルファスシリコン、セレン、ＣｄＳ
、有機感光体等が用いられ、例えば半導体レーザの波長
（７８０ｎｍ〜８００　ｎｍ）に感度を持つように増感
されている。このような感光体として、本実施例ではア
モルファスシリコン感光体を用い、ＡＣ除電器５で感光
体表面の電位を平準化した後、帯電器６で３８０ｖに帯
電する。その後、レーザビーム露光を行って感光体゛に
イメージ・スキャン方式により、３値のディザ法による
ドツト潜像を形成する。３値のＭレベルは第３図（ａ）
のようにレーザ光のパルス巾変調によって形成される。

潜像電位はＨレベルが２５０Ｖ、Ｍレベルが１２０ｖで
あった。

このようなドツト潜像を前述したトナーを含む現像剤を
収容した一成分絶縁性磁性トナー用の現像器９（あるい
は１１）によって反転現像された。この時、現像バイア
スは直流分として２８０Ｖを印加した。

このように現像された画像は、次に転写帯電器１１によ
って転写紙１２上に転写され、定着器１３によって転写
紙１２に定着された。また、転写されないで感光ドラム
４上に残ったトナーはクリーナ１４で補集される。こう
して転写紙上に形成された画像はＨレベルで１．３７．
Ｍレベルで０．６１を示し、ベタ部の画像濃度が充分高
く、ドツトの切れがシャープであり、中間調の再現の目
安としての写真画像もきれいに再現された。又、１０万
枚の複写をくり返し行ったがＨレベルの変動が±０．０
７以内２Ｍレベルの変動が±０．１５以内であり、Ｖｓ
−Ｄｐ特性に大きな変化が求められなかフた。さらに、
環境条件を３５℃、８５％及び１５℃、１０％にしたと
ころいずれも常温常温と同様良好な画像が得られ、これ
らは１０万枚のくり返しの使用においても大きな変化が
認められなかった。

又この現像剤を半年間保存したが初期の特性から大きな
変化を起していなかった。

また、耐久を通してカブリ、反転カブリは問題とならな
かった。

実施例２ 上記材料を実施例１と同様に混練、粉砕１分級し、個数
平均粒径９μのセピア色の微粉体を得た。該微粉末１０
０部にシリカ微粉末０．５部をサンプルミルで混合し、
トナーとした。

得られたセピア画像は、Ｈレベルで１．３２゜Ｍレベル
で０．５９を示し、ベタ部の画像濃度が十分高く、ドツ
トの切れがシャープであり、中間調の再現の目安として
の写真画像もきれいに再現された。、１０万枚の複写を
くり返し行ったが、Ｈレベルの変動が±０．０７以内０
Ｍレベルの変動が±０．１５以内であり、Ｖｓ−Ｄｐ特
性に実用上変化が認められなかった。さらに、環境条件
を３５℃、８５％及び１５℃、１０％にしたところいず
れも常温常温と同様良好なセピア色を示した。

実施例３ 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２木ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０μの微粉体（トナーとして使用）を得た。こ
の微粉体に実施例１で用いた正帯電性シリカ微粉体を０
．４ｗｔ％外添した。

平均粒径５０〜８０μの鉄粉キャリア１００部に対し外
添された該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成し
た。

次いでｏｐｃ５光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。

得られた転写画像は濃度が１．３８と充分高く、かぶり
も全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがなく解像力の
高い良好な画像が得られた。

又、耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミ
ング現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何
ら見い出せなかった。又、このとき定着工程でのトラブ
ルもなく、ｉｏｏ、ｏｏ。

枚の耐久テストの終了時、定着機を観察したがローラー
のキズ、いたみもみられず、オフセットトナーによる汚
れもほとんどなく実用上全く問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、像濃度
は１．３０常温常温とほとんど変化のない値であり、カ
ブリや飛び散りもなく鮮明な画像が得られた。

次に１５℃、１０％の低温低湿において転写画像を得た
ところ画像濃度は１．３１と高く、ベタ黒も極めて滑ら
かに現像、転写され飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像
であった。

実施例４ 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して個
数平均粒径１ｏμの黒色微粉体を得た。

上記微粉体１００重量部に、実施例１で用いた正荷電性
シリカ微粉体０．４重量部を添加し、現像剤とした。こ
の現像剤を用いて実施例１と同様に画像を得、評価した
ところ実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、（ｂ）は多値ディザマトリックスの概念
を示す図であり、第２図（ａ）、（ｂ）及び第３図（ａ
）、（ｂ）は３値記録を行う場合の露光強度分布と静電
潜像の電位分布を示す特性グラフを示す図であり、第４
図は多値の潜像の現像特性を示すグラフを示す図であり
、第５図は本発明のトナーを適用する電子写真プリンタ
ーの一具体例を概略的に示す図である。 １・・・レーザ変調ユニット、 ２・・・スキャナ・ミラー、 ４・・・感光ドラム、 ５・・・ＡＣ除電器、 ６・・・帯電器、 ９・・・現像器、 １１・・・転写帯電器。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂中に少なくとも着色剤、荷電制御剤およ
   び下記一般式［ I ］で示される単位構造を有する化合
   物を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 （Ｒｌ−Ｍ［ｍ］）３ｎ／（ｍ−ｌ）（ＢＯ＿３）ｎ（
   ｌ、ｍ、ｎ、３ｎ／（ｍ−ｌ）は自然数）［ I ］ （但し、Ｒはオルガノ基を示し、Ｍは金属を示す。ｍは
   金属の価数）